CN1649961A - 阻燃热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的阻燃热塑性树脂组合物包含：(A)45－95重量份的聚碳酸酯树脂；(B)1－50重量份的橡胶改性乙烯基－接枝共聚物；(C)0－50重量份乙烯基共聚物；(D)1－30重量份的有机磷化合物的混合物，其组成为：(d1)1－50％重量的环状磷腈的低聚化合物和(d2)99－50％重量的低聚磷酸酯化合物，按每100重量份的(A)、(B)和(C)之和计；和(E)0.05－5重量份的氟化聚烯烃树脂，按每100重量份的(A)、(B)和(C)之和计。

Description

阻燃热塑性树脂组合物
发明领域
本发明涉及一种阻燃性、耐热性和机械强度良好的阻燃热塑性树脂组合物。更具体地说，本发明涉及一种阻燃性、机械强度、耐热性、抗冲击性、热稳定性、加工性、和外观均优异的阻燃热塑性树脂组合物，该组合物包含聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物、环状低聚磷腈化合物、低聚磷酸酯化合物和氟化聚烯烃树脂。
发明背景
聚碳酸酯和含苯乙烯的共聚物的共混物是一种众所周知的保持着良好的切口冲击强度因而改善了加工性能的树脂组合物。该共混物树脂还应当具有良好的阻燃性以及高的机械强度，因为该树脂组合物是涂覆到电气或电子器件、汽车另件、办公室用品上的。为使该共混物具有良好的阻燃性，曾使用过含卤阻燃剂和/或含锑化合物。
但是，含卤化合物由于燃烧时释放出有毒气体，有致命的危害性。因此，现在广泛使用的是不含卤素的树脂组合物。
一种不使用含卤阻燃剂而又能赋予阻燃性的方法，通常是用一种以磷酸酯为基础的阻燃剂。
U.S.4,692,488和5,061,745公开了一种热塑性树脂组合物，该组合物包含芳族聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物、热塑性共聚物、和作为阻燃剂的单体磷酸酯化合物。但是，使用单体磷酸酯化合物作为阻燃剂的树脂组合物耐热性非常差，并在模塑过程中显示出“潮湿(juicing)现象”，这是由于挥发而使阻燃剂在模塑品的表面上形成层。
作为克服潮湿问题的方法，通常使用提高磷酸酯分子量的方法。而且，作为提高磷酸酯分子量的方法，提出了向单体磷酸酯化合物中引入取代基或使用低聚磷酸酯化合物。
U.S5,206,404公开了一种由于使用烷基取代的芳基磷酸酯化合物而对酸和水解稳定的组合物。此外，日本专利申请公开号59-202,240公开了一种制备低聚磷酸酯的方法，并说明了这样的化合物能用在聚酰胺或聚碳酸酯中作为阻燃剂。
此外，U.S.5,204,394还公开了一种阻燃树脂组合物，该组合物包含芳族聚碳酸酯树脂、含苯乙烯的共聚物或接枝共聚物、和作为阻燃剂的低聚磷酸酯。虽然该树脂组合物改进了潮湿现象和耐热性，但其阻燃性比使用单磷酯作为阻燃剂的树脂组合物的差。因此为了保持良好的阻燃性，该树脂组合物应该比含单磷酯作为阻燃剂的树脂组合物包含更多的阻燃剂。
U.S5,672,645公开了一种阻燃性PC/ABS树脂组合物，含有芳族聚碳酸酯、乙烯基共聚物、接枝共聚物、组合的单磷酸酯和作为阻燃剂的低聚磷酸酯、和氟化聚烯烃。在此情况下，该树脂组合物具有高的耐应力开裂性，但是由于有单磷化合物因而仍然出现潮湿现象。并且，该树脂组合物的阻燃性能由于有该低聚磷酸酯而降低。
日本专利申请公开号6-100,785公开了一种树脂组合物，它含有热塑性树脂、磷酸盐化合物、硅树脂或聚磷腈以防止燃烧过程中出现树脂滴液(dipping)。然而，该日本专利申请没有公开这种树脂组合物的阻燃性有了改进。
EP 0 728 811 A2公开了一种热塑性树脂组合物，含有芳族聚碳酸酯、接枝共聚物、共聚物和磷腈。该欧洲专利指出，由于使用磷腈作为阻燃剂而在燃烧过程中没有滴液(dipping)出现，即使不加抗滴液剂也是如此，并且指出该树脂组合物具有优异的耐热性和冲击强度。然而，欧洲专利的这种树脂组合物由于用了磷腈而流动性差，因而其加工性能差，而且由于在模塑过程中如果模塑品受到过高的应力使树脂或阻燃剂降解从而使模制品表面产生黑色条纹或黑线。在欧洲专利中使用磷腈作为阻燃剂，机械强度如弯曲强度和弯曲模量变差，并且该树脂组合物的阻燃性比用磷酸酯作为阻燃剂的树脂组合物低。
WO00/09518和WO99/19383公开了一些制备交联的线型或环状苯氧基磷腈的方法和一种用这些磷腈化合物的热塑性树脂组合物。根据该专利申请，交联的苯氧基磷腈不降低该树脂组合物使用时的机械性能，因为磷腈具有高的熔点和较低的挥发性。然而，该专利申请的树脂组合物由于使用磷腈而流动性差因而加工性能差，并且由于在模塑过程中如果模塑品受到过高的应力使树脂或阻燃剂降解从而使模制品表面产生黑色条纹或黑线。在这些使用磷腈作为阻燃剂的专利申请中，机械强度如弯曲强度和弯曲模量均差。
本发明开发了一种阻燃热塑性树脂组合物，其包含聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基接枝共聚物、乙烯基共聚物、作为阻燃剂的环状低聚磷腈化合物和低聚磷酸酯、以及氟化聚烯烃树脂，其具有良好平衡的物理性能例如阻燃性、冲击强度、耐热性、热稳定性、加工性能和外观。
发明目的
本发明的目的是提供一种具有良好阻燃性的热塑性树脂组合物。
本发明另一目的是提供一种具有优异平衡的性能例如机械性能、耐热性能、冲击强热稳定性、加工性和外观的热塑性树脂组合物。
本发明的其它目的和优点将从明确公开的说明书和所附权利要求中清楚地了解。
发明概述
本发明的阻燃热塑性树脂组合物包含：(A)45-95重量份的聚碳酸酯树脂；(B)1-50重量份的橡胶改性乙烯基接枝共聚物；(C)0-50重量份的乙烯基共聚物；(D)1-30重量份的有机磷化合物的混合物，其组成按每100重量份的(A)、(B)和(C)之和计，为(d1)1-50％重量的环状磷腈低聚物和(d2)99-50％重量的低聚磷酸酯化合物；和(E)按每100重量份的(A)+(B)+(C)之和计为0.05-5.0重量份的氟化聚烯烃树脂。
发明详述
(A)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂是通过将下式(I)表示的二酚与光气、卤素甲酸盐或羧酸二酯反应制备的，式(I)为：
Figure A0282947200061
其中A是单键、C1-5烯化基、C1-5亚烷基、C5-6环亚烷基、S或SO2。
二酚的例子包括：
4，4’-二羟基二酚、
2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷、
2，4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、
1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷、
2，2-二-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、
2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷，更优选的二酚是
2，2-二(4-羟基苯基)-丙烷、
2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷、和
1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷，以及最优选的二酚是称为“双酚A”的
2，2-二(4-羟基苯基)-丙烷。
本发明中，优选聚碳酸酯树脂(A)的重均分子量(Mw)约为10,000-200,000，更优选约为15,000-80,000。
加入到本发明组合物中的合适聚碳酸酯可以用已知的方法支化，特别优选的是加入0.05-2mol％的三个或更多个官能团的化合物例如带有三个或多个酚基的那些化合物，该量是以所用的二酚总量为基础的。
本发明中可以使用聚碳酸酯的均聚物、聚碳酸酯的共聚物、或其混合物。部分聚碳酸酯可以用芳族聚酯-碳酸酯树脂代替，该芳族树脂是在有酯前体例如二官能羧酸存在的情况下通过聚合得到的。
在本发明中，聚碳酸酯的用量约为45-95重量份作为基础树脂。
(B)橡胶改性乙烯基接枝共聚物
本发明的橡胶改性乙烯基接枝共聚物是由(b1)5-95％重量的单体混合物接枝共聚到(b2)5-95％重量的橡胶聚合物上而制备的，该单体混合物(b1)的组成是：50-95％重量的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或它们的混合物，和5-50％重量的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺、或它们的混合物，该橡胶聚合物(b2)选自丁二烯橡胶、丙烯酰基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷-聚烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶络合物及它们的混合物。
甲基丙烯酸C1-8烷基酯或丙烯酸C1-8烷基酯是甲基丙烯酸或丙烯酸分别与C1-8单元醇的酯。该酸烷基酯的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸丙酯。
橡胶改性乙烯基接枝共聚物(B)的优选例子是：在丁二烯橡胶、丙烯酰基橡胶、或苯乙烯-丁二烯橡胶上接枝聚合苯乙烯、丙烯腈、和任选的(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物而得到的接枝共聚物。
橡胶改性乙烯基接枝共聚物(B)的另外优选例子是：在丁二烯橡胶、丙烯酰基橡胶、或苯乙烯-丁二烯橡胶上接枝聚合(甲基)丙烯酸烷基酯而得到的接枝共聚物。
橡胶改性乙烯基接枝共聚物(B)的最优选例子是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂。
考虑到冲击强度和外观，制备橡胶改性乙烯基接枝共聚物用的橡胶聚合物优选平均粒径为0.05-4.0μm。
本发明橡胶改性接枝共聚物是通过常规聚合方法制备的，例如乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合。在这些方法中，优选方法是使用引发剂的乳液或本体聚合，其中在橡胶聚合物中加入该乙烯基单体。
橡胶改性接枝共聚物的用量为约1-50重量份。
(C)乙烯基共聚物
本发明的乙烯基共聚物是乙烯基共聚物或其混合物，该共聚物是由(c1)40-95％重量的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤或烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、和丙烯酸C1-8烷基酯或它们的混合物，和(c2)5-60％重量的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺或它们的混合物制备的。
甲基丙烯酸C1-8烷基酯或丙烯酸C1-8烷基酯是甲基丙烯酸或丙烯酸分别与C1-8单元醇的酯。该酸烷基酯的例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、或甲基丙烯酸丙酯。
乙烯基共聚物(C)可以是当制备橡胶改性乙烯基-接枝共聚物(B)时作为副产物来制备。该副产物大多数都是当大量单体接枝到少量橡胶聚合物上或当使用的链转移剂过量时产生的。本发明中用的乙烯基共聚物(C)的量不包括在制备橡胶改性乙烯基接枝共聚物(B)过程中可能产生的副产物数量。
乙烯基共聚物(C)的优选例子是由以下单体的混合物制备的那些：苯乙烯、丙烯腈、和任选包含的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物；α-甲基苯乙烯、丙烯腈、和任选包含的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物；或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、和任选包含的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物。
该乙烯共聚物优选通过乳液、悬浮、溶液或本体法制备，并具有优选重均分子量(Mw)约15,000-400,000。
另一种优选的乙烯基共聚物(C)是那些由甲基丙烯酸甲酯单体和任选包含的丙烯酸甲酯单体或丙烯酸乙酯单体的混合物制备的共聚物。本发明甲基丙烯酸甲酯共聚物(C)优选通过乳液、悬浮、溶液或本体法制备，重均分子量(Mw)约20,000-250,000。
加入到本发明组合物中的另一优选共聚物(C)是苯乙烯和马来酸酐的无规共聚物，它是用连续本体法和溶液法制备的。马来酸酐的用量优选约5-60wt％。苯乙烯和马来酸酐的共聚物的重均分子量(Mw)约20,000-200,000，特性粘度约0.3-0.9。
本发明中制备组分(C)用的苯乙烯可以被对-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、2，4-二甲基苯乙烯、或α-甲基苯乙烯替代。
乙烯基共聚物(C)可以单独使用，或作为混合物组合使用，用量为约0-50重量份。
(D)有机磷化合物
本发明的有机磷化合物是(d1)约1-50％重量的环状低聚磷腈化合物和(d2)约99-50％重量的低聚磷酸酯的混合物。
(d1)环状低聚磷腈化合物
本发明的环状低聚磷腈化合物是有R2连接基连接的环状磷腈的低聚物或它们的混合物，如下式(II)表示：
Figure A0282947200091
其中R1是烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳烷基、烷氧基、氨基、或羟基；k和m都是0至10的整数；R2是C6-30二氧芳基或烷基取代的C6-30二氧芳基衍生物；和l是聚合度，且l的平均值是0.3-3。该烷氧基或芳氧基可用烷基、芳基、氨基、或羟基取代。
例如，当连接(l+1)个单体的环状磷腈时，得到的是式(II)中数均聚合度为l的低聚环状磷腈。
混合的环状磷腈低聚物具有0.3至3数均聚合度l是优选的。在本发明中，可以单独或组合成混合物来使用l值为0-10的环状磷腈低聚物。该环状磷腈低聚物可在聚合之前或之后将其混合。该环状磷腈低聚物可以有支链。
在式(II)中，优选的R1基团是烷氧基和芳氧基，而更优选的R1是苯氧基。
优选的R2基团是从邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、或下式(III)的二亚苯基二酚(bisphenylenediol)的衍生物：
Figure A0282947200101
其中Y是C1-5烯化基、C1-5亚烷基、C5-6环亚烷基、S或SO2，以及z是0或1。
本发明的环状低聚磷腈可通过常规方法制备，没有限制。以下的制备方法可以适当采用。
碱金属烷基化物或碱金属芳基化物是通过烷基醇或芳基醇与碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化锂反应而制备的。以同样的方式，具有R2基团的二醇与碱金属氢氧化物反应可制备碱金属二芳基化物。将环状二氯代磷腈与碱金属烷基化物或碱金属芳基化物和碱金属二芳基化物的混合物反应，并将所得的溶液再与碱金属烷基化物或碱金属芳基化物反应得到本发明的环状低聚磷腈。
(d2)低聚磷酸酯
本发明的低聚磷酸酯化合物由下式(IV)表示。该低聚磷酸酯化合物可以单独使用或作为混合物组合使用。
Figure A0282947200102
其中R3、R4、R5和R6各自独立地为C6-20的芳基或烷基取代的C6-20芳基，n是表示重复单元数目为1-5的整数。该低聚磷酸酯中n的平均值是1-3。
R3、R4、R5和R6优选是苯基、萘基、烷基-取代的苯基或烷基-取代的萘基，其中烷基是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲-丁基、叔-丁基、异丁基、异戊基或叔-戊基，更优选是苯基、萘基、和烷基取代的苯基，其中烷基是甲基、乙基、异丙基和叔丁基。
本发明的低聚磷酸酯化合物(d2)衍生自二酚。在本发明中使用的是由二酚衍生的低聚型磷酸酯，并且其n的平均值为1-3。n值为1、2和3的低聚磷酸酯可以单独使用或其混合物使用，它是在聚合过程中产生的，或者它是用含不同n值的独立磷酸酯配制的。
本发明的有机磷化合物(D)的使用量为1-30重量份。
(E)氟化聚烯烃树脂
本发明氟化聚烯烃树脂(E)的例子是：聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/偏氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化聚烯烃树脂可以单独使用，或作为混合物组合使用。
本发明的氟化聚烯烃树脂(E)是用常规方法制备的，例如，该树脂是在压力7-71kg/cm2和温度0-200℃、优选20-100℃的含水溶剂中，在生成自由基的催化剂例如钠-、钾-或铵-过二硫酸盐存在下制备的。
使用的氟化聚烯烃树脂是乳液状或粉末状。在使用乳液状的情况下，氟化聚烯烃树脂的分散是良好的，但是加工有些复杂。因此，如果氟化聚烯烃树脂能够均匀地分散于整个树脂组合物中而形成纤丝状网络结构，则粉末状氟化聚烯烃树脂是优选使用的。
氟化聚烯烃树脂的平均粒径优选约为0.05-1,000μm，密度约为1.2-2.3g/cm3。
本发明阻燃热塑性树脂组合物按每100重量份的(A)+(B)+(C)计，氟化聚烯烃树脂的用量约为0.05-5.0重量份。
本发明的阻燃树脂组合物还可以包含普通阻燃剂，例如有机磷酸酯，含卤有机化合物，氰脲酸酯化合物，金属盐等。有机磷酸酯的例子是磷酸三苯酯、磷酸二苯萘酯、磷酸三(二甲苯)酯等等。
可以使用金属盐例如磺酸金属盐和砜(sulfon)磺酸金属盐作为阻燃助剂。该金属盐可以单独使用或作为混合物组合使用。
本发明的树脂组合物中可以包含其它添加剂。这些添加剂包括：润滑剂、防粘剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、冲击改性剂、无机颜料或染料等。这些添加剂的用量按每100重量份阻燃热塑性树脂组合物的(A)+(B)+(C)计，为0-60重量份，优选为0.1-40重量份。
本发明阻燃热塑性树脂组合物可以用常规方法制备。例如，将所有的组分和添加剂都混合在一起，通过挤出机挤出，造粒成颗粒状。
本发明阻燃热塑性树脂组合物可以涂覆到需要良好的阻燃性、熔接线强度和冲击强度的电气或电子器件、汽车另件、办公室用品等上。
参考如下实施例可以更好地理解本发明，这些例子用于说明的目的，而并不以任何方式限制本发明的范围，本发明的范围在所附权利要求中限定。在如下实施例中，除非另有说明，所有的份数和百分比都是指重量。
实施例
(A)聚碳酸酯树脂
使用重均分子量(Mw)为25,000的双酚A基聚碳酸酯。
(B)橡胶改性乙烯基-接枝共聚物
(b1)混合58份的丁二烯橡胶胶乳、31份的苯乙烯、11份的丙烯腈、和150份的去离子水。向混合物中加入1.0份的油酸钾、0.4份的异丙苯过氧化氢，和0.3重量份的叔-月桂基硫醇链转移剂。将该混合物在75℃保持5小时得到ABS胶乳。向ABS胶乳中加入1％的硫酸，凝固，干燥得到粉末状含苯乙烯的接枝共聚物树脂(g-ABS)。
(b2)使用的接枝共聚物是Kureha Co.的EXL-2602(产品名)，其中甲基丙烯酸甲酯单体接枝在丁二烯橡胶上。
(C)乙烯基共聚物
混合71份的苯乙烯、29份的丙烯腈、120份的去离子水和0.17份的偶氮二异丁腈(AIBN)。向该混合物中加入0.5份的磷酸三钙和0.4份的叔-月桂基硫醇链转移剂。所得溶液在75℃进行悬浮聚合5小时。洗涤所得物，脱水和干燥。使用粉末状的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。
(D)有机磷化合物
(d1)环状低聚磷腈化合物
使用环状磷腈低聚物的下列组成的混合物：66.5％重量的的式(II)低聚物，其中R1为苯氧基、k和m为1或2、和l是0；20.3％重量的式(II)低聚物，其中R1为苯氧基、R2为间苯二酚的衍生物、k和m为1或2、和l是1；4.9％重量的式(II)低聚物其中R1为苯氧基、R2为间苯二酚的衍生物、k和m为1或2、和l是2或更大；以及8.3％重量的式(II)低聚物，其中R1为苯氧基、R2为间苯二酚的衍生物、k和m为1或2、和l是3或更大。
(d2)低聚磷酸酯
使用低聚磷酸酯的下列组成的混合物：1.2％重量的式(IV)低聚物其中n是0；89.1％重量的式(IV)低聚物，其中n是1；和9.7％重量的式(IV)低聚物，其中n是2或更大。此使用的是一种联苯衍生的低聚磷酸酯化合物，其平均的n是1.05，R3、R4、R5和R6各为苯基。
(E)氟化聚烯烃树脂
使用的是Dupont公司的Teflon(注册商标)7AJ。
实施例1-4
在常规混合器中加入表1所示的组分、抗氧剂和热稳定剂，然后通过L/D＝35和Φ＝45mm的双螺杆挤出机挤出该混合物而制备粒状产品。将该粒状产品使用10盎司注射成型机在250℃模塑成试件，测量试件的阻燃性和其它性能。
对比例1-7
以与实施例1相同的方式进行对比例1和2，除了用该组合物保护范围之外的有机磷化合物以外。
以与实施例1相同的方式进行对比例3，除了只用环状磷腈化合物作为阻燃剂以外。
以与实施例1相同的方式进行对比例4，除了只用低聚磷酸酯作为阻燃剂以外。
以与实施例4相同的方式进行对比例5，除了用该组合物保护范围之外的有机磷化合物以外。
以与实施例4相同的方式进行对比例6，除了只用环状磷腈化合物作为阻燃剂以外。
以与实施例4相同的方式进行对比例7，除了只用低聚磷酸酯作为阻燃剂以外。
                                                       表1
            实施例                          对比例
  1   2   3   4  1  2  3  4  5  6  7
(A)聚碳酸酯树脂   75   75   75   95  75  75  75  75  95  95  95
(B)橡胶改性乙烯基-接枝共聚物   b1   11   11   11   -  11  11  11  11  -  -  -
  b2   -   -   -   5  -  -  -  -  5  5  5
(C)乙烯基共聚物   14   14   14   -  14  14  14  14  -  -  -
(D)有机磷化合物   d1   2   4   6   1  10  12  14  -  3  4  -
  d3   12   10   8   3  4  2  -  14  1  -  4
(E)氟化聚烯烃树脂   0.5   0.5   0.5   0.4  0.5  0.5  0.5  0.5  0.4  0.4  0.4
在相对湿度为50％和温度为23℃下，将实施例1-4和对比例1-7制备的试件保持24小时。按ASTM标准测量这些试件的物理性能。
根据UL94测量阻燃性，试件厚度为1.6mm。将5个试件测量二次，总的燃烧中断时间是第一次燃烧中断时间和第二次燃烧中断时间之和。根据ASTM D1525测量这些试件的维卡软化温度(VST)。
测试结果示于下表2。
                                                       表2
              实施例                              对比例
  1   2   3   4   1   2   3   4   5   6   7
UL 94(1/16”) V-0 V-0 V-0 V-0 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 V-1
  总的燃烧中断时间(秒)   39   29   41   23   111   87   62   54   63   86   74
  VST(℃)   104   105   105   131   106   107   108   103   132   132   130
如表2所示，与使用单一磷化合物的那些组合物或从要求保护范围改变的那些组合物相比，使用环状磷腈低聚物和低聚磷酸酯的磷混合物的本发明的树脂组合物，在阻燃性和保持良好的耐热性方面，显示出协同作用。
本发明具有明显的特征，例如，由于使用了低聚型环状磷腈化合物和低聚磷酸酯作为阻燃剂，因而具有良好平衡的物理性能如阻燃性、抗冲强度、耐热性、热稳定性、加工性和外观。
本领域的普通技术人员可以很容易地实施本发明。对本发明的许多修饰和改变都可视为在权利要求所确定的本发明范围内。

Claims (4)

1.一种阻燃热塑性树脂组合物，包含：
(A)45-95重量份的聚碳酸酯树脂；
(B)1-50重量份的橡胶改性乙烯基接枝共聚物，该共聚物是由(b1)5-95％重量的单体混合物接枝聚合到(b2)5-95％重量的橡胶聚合物上而制备的，该单体混合物(b1)的组成是50-95％重量的至少一种选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤-或烷基-取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、或它们的混合物，和5-50％重量的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、和C1-4烷基-或苯基N-取代的马来酰亚胺，该橡胶聚合物(b2)选自丁二烯橡胶、丙烯酰基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶络合物以及它们的混合物；
(C)0-50重量份的乙烯基共聚物，该共聚物是由(c1)40-95％重量的至少一种选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤或烷基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、和丙烯酸C1-8烷基酯，和(c2)5-60重量份的至少一种选自丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-8烷基酯、丙烯酸C1-8烷基酯、马来酸酐、和C1-4烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺制备的；
(D)1-30重量份的有机磷化合物的混合物，其组成按每100重量份的(A)、(B)和(C)之和计为(d1)1-50％重量的由下式(II)表示的环状低聚磷腈化合物和(d2)99-50％重量由下式(IV)表示的低聚磷酸酯化合物，式(II)为：
Figure A028294720002C1
其中R1是烷基、芳基、烷基取代的芳基、芳烷基、烷氧基、氨基、或羟基；k和m都是0至10的整数；R2是C6-30二氧芳基或烷基取代的C6-30二氧芳基衍生物；和l是聚合度且l的平均值是0.3-3。该烷氧基或芳氧基可用烷基、芳基、氨基、或羟基取代，式(IV)为：
其中R3、R4、R5和R6各自独立地是C6-20的芳基或烷基取代的C6-20芳基，n是表示重复单元数1-5的数且在该低聚磷酸酯中n的平均值为1-3；和
(E)按每100重量份的(A)+(B)+(C)之和计为0.05-5.0重量份的氟化聚烯烃树脂，其平均粒径为0.05-1,000μm，密度为1.2-2.3g/cm3。
2.如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的环状低聚磷腈化合物具有线型结构或在主链上有支链的结构。
3.如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中R1是苯氧基以及R2是从邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、或下式(III)表示的二亚苯基二酚的衍生物：
Figure A028294720003C2
其中Y是C1-5烯化基、C1-5亚烷基、C5-6环亚烷基、S或SO2，和z是0或1。
4.如权利要求1所述的阻燃热塑性树脂组合物，其中所述的R3、R4、R5和R6各自是苯基、萘基和烷基取代的苯基，其中烷基是甲基、乙基、异丙基和叔丁基。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101309966B (zh) * 2006-11-23 2011-09-21 第一毛织株式会社 防火的热塑性树脂组合物
CN101263199B (zh) * 2005-09-14 2011-12-14 拜尔材料科学股份公司 热塑性模塑组合物及其热成形制品
CN103183950A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 奇美实业股份有限公司 碳酸酯系聚合物组成物及由其所形成的成型品
CN101568582B (zh) * 2006-12-26 2013-07-03 第一毛织株式会社 导电热塑性树脂组合物及塑料制品
CN104428354A (zh) * 2012-05-24 2015-03-18 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 阻燃性聚碳酸酯组合物、其制造方法和包含该组合物的制品
CN108264747A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 乐天尖端材料株式会社 表现出良好的耐热和绝缘性能的树脂组合物及使用其的产品
CN110099960A (zh) * 2016-12-21 2019-08-06 乐天尖端材料株式会社 具有卓越电性能的热塑性树脂组合物和使用其生产的模制品
US11091604B2 (en) 2016-12-14 2021-08-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent electrical properties, and molded article produced using same
CN115975590A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 广州亿虹科技有限公司 一种阻燃密封胶及其制备方法和应用

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101141610B1 (ko) 2004-05-26 2012-05-22 시바 홀딩 인코포레이티드 난연제
KR100650910B1 (ko) 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100577576B1 (ko) * 2004-11-22 2006-05-08 제일모직주식회사 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR100722149B1 (ko) 2005-12-30 2007-05-28 제일모직주식회사 압출가공성 및 내충격성이 우수한 난연성 폴리카보네이트계열가소성 수지 조성물
WO2007078083A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-12 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
KR100885819B1 (ko) 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR101004040B1 (ko) 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100902352B1 (ko) 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR101188349B1 (ko) 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101134016B1 (ko) 2008-12-23 2012-04-05 제일모직주식회사 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
US8735490B2 (en) 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
KR20120078582A (ko) * 2010-12-30 2012-07-10 제일모직주식회사 폴리포스포네이트, 그의 제조 방법 및 이를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물
GB2487455A (en) * 2010-12-30 2012-07-25 Cheil Ind Inc Flame retardant polyphosphonates and their use in polycarbonate resins
US20130172471A1 (en) * 2011-12-29 2013-07-04 Cheil Industries Inc. Biphenyl Polyphosphonate, Method for Preparing the Same and Thermoplastic Resin Composition Including the Same
US9023922B2 (en) 2012-05-24 2015-05-05 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant compositions, articles comprising the same and methods of manufacture thereof
JP6476118B2 (ja) * 2013-08-20 2019-02-27 株式会社Adeka 難燃性合成樹脂組成物
EP2881408B1 (en) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
CN104119658B (zh) * 2014-06-06 2016-01-13 宁波浙铁大风化工有限公司 一种无卤阻燃pc组合物及其制备方法
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP7182348B2 (ja) * 2015-11-27 2022-12-02 株式会社リコー 樹脂組成物、成形体、電子部品、電子機器、及び電子事務機器
KR102604875B1 (ko) * 2017-09-28 2023-11-23 가부시키가이샤 아데카 난연제 조성물, 상기 난연제 조성물을 포함하는 난연성 수지 조성물 및 상기 난연성 수지 조성물의 성형체
JP7381988B2 (ja) * 2019-07-12 2023-11-16 株式会社リコー 樹脂組成物、成形体、電子部品、及び電子機器
JP7459443B2 (ja) * 2019-07-12 2024-04-02 株式会社リコー 樹脂組成物、成形体、電子部品、及び電子機器
KR102280900B1 (ko) 2020-04-29 2021-07-23 주식회사 엘피엔 신규한 실리콘 나노 입자의 제조방법

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4391935A (en) * 1974-08-09 1983-07-05 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
JPS59202240A (ja) 1983-05-02 1984-11-16 Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
DE3523314A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
DE3819081A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
US5206404A (en) * 1992-04-27 1993-04-27 Fmc Corporation Triaryl phosphate ester composition and process for its preparation
JP3291034B2 (ja) 1992-09-16 2002-06-10 旭化成株式会社 耐ドリップ性難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE69629971T2 (de) 1995-02-27 2004-07-22 Mitsubishi Chemical Corp. Hammhemmende thermoplastische Harzzusammensetzung
JPH11181429A (ja) * 1997-02-14 1999-07-06 Otsuka Chem Co Ltd 難燃剤、難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形体
CN1131265C (zh) 1997-10-15 2003-12-17 大塚化学株式会社 交联苯氧基磷腈化合物、阻燃剂、阻燃性树脂组合物和阻燃性树脂成形体
KR100361162B1 (ko) 1997-12-02 2003-04-03 제일모직주식회사 열안정성이 우수한 열가소성 폴리카보네이트계 수지 조성물
DE19828535A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
KR20010009104A (ko) * 1998-07-10 2001-02-05 유현식 난연성 열가소성 수지조성물
TW445276B (en) 1998-08-13 2001-07-11 Otsuka Chemical Co Ltd Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, process for the preparation thereof, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins
KR100540582B1 (ko) * 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100540583B1 (ko) 1999-07-12 2006-01-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
JP2001123058A (ja) * 1999-10-23 2001-05-08 Cheil Industries Inc 難燃性を有する熱可塑性樹脂組成物
KR100574085B1 (ko) * 2000-05-29 2006-04-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
DE10061081A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
KR100431020B1 (ko) * 2001-04-30 2004-05-10 제일모직주식회사 난연성 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
JP2002348459A (ja) * 2001-05-29 2002-12-04 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
KR100422778B1 (ko) * 2001-09-03 2004-03-12 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101263199B (zh) * 2005-09-14 2011-12-14 拜尔材料科学股份公司 热塑性模塑组合物及其热成形制品
CN101309966B (zh) * 2006-11-23 2011-09-21 第一毛织株式会社 防火的热塑性树脂组合物
CN101568582B (zh) * 2006-12-26 2013-07-03 第一毛织株式会社 导电热塑性树脂组合物及塑料制品
CN103183950A (zh) * 2011-12-30 2013-07-03 奇美实业股份有限公司 碳酸酯系聚合物组成物及由其所形成的成型品
CN104428354A (zh) * 2012-05-24 2015-03-18 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 阻燃性聚碳酸酯组合物、其制造方法和包含该组合物的制品
CN104428354B (zh) * 2012-05-24 2016-12-14 沙特基础全球技术有限公司 阻燃性聚碳酸酯组合物、其制造方法和包含该组合物的制品
US11091604B2 (en) 2016-12-14 2021-08-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent electrical properties, and molded article produced using same
CN110099960A (zh) * 2016-12-21 2019-08-06 乐天尖端材料株式会社 具有卓越电性能的热塑性树脂组合物和使用其生产的模制品
US11208553B2 (en) 2016-12-21 2021-12-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent electrical properties, and molded article produced using same
CN108264747A (zh) * 2016-12-30 2018-07-10 乐天尖端材料株式会社 表现出良好的耐热和绝缘性能的树脂组合物及使用其的产品
CN115975590A (zh) * 2022-12-30 2023-04-18 广州亿虹科技有限公司 一种阻燃密封胶及其制备方法和应用
CN115975590B (zh) * 2022-12-30 2023-12-08 东莞市奇谷新材料科技有限公司 一种阻燃密封胶及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP1534781B1 (en) 2008-09-24
KR20040007788A (ko) 2004-01-28
US20050245648A1 (en) 2005-11-03
JP4264413B2 (ja) 2009-05-20
WO2004007611A1 (en) 2004-01-22
US7511088B2 (en) 2009-03-31
AU2002349761A1 (en) 2004-02-02
CN1281682C (zh) 2006-10-25
KR100463960B1 (ko) 2004-12-30
EP1534781A4 (en) 2005-10-26
EP1534781A1 (en) 2005-06-01
JP2005532461A (ja) 2005-10-27
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