CN1649564A - 口腔用组合物中的柠檬酸锌小球 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种口腔用产品,特别用于抗牙垢,其中包括约0.001-20%的含锌盐小球和牙用基质,该锌盐的加权平均颗粒大小为0.01-5mm。
Description
本发明涉及改良了口味的基于柠檬酸锌的抗牙垢牙用组合物。
美国专利4,022,880(Vinson等)、4,647,452(Ritchey等)和5,372,803(Williams等)均公开了含有柠檬酸锌的牙膏。
柠檬酸锌配方的一个主要缺点是锌离子会导致比较苦的口味。吸烟者对这种不好的口味尤为敏感。
因此,本发明目的在于提供一种以改良口味为特征的含抗牙垢锌盐的口腔用组合物。
本发明由此提供一种口腔用产品,其包括:
(i)0.001%~20%的含锌盐的小球,其加权平均颗粒大小为约0.01~约5mm;和
(ii)一种牙用基质。
锌盐苦的口味可以通过用相对大的活性小球形式引入锌盐来改良。在锌盐重量相等的基础上,这些小球的抗牙垢活性至少与用已知工艺中溶解的或分散的非复合锌盐的抗牙垢活性同样有效。
可用于本发明的锌盐包括无机或有机平衡离子的盐。无机锌盐包括平衡离子例如卤化物(例如氯、溴和碘)、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐及其组合。优选平衡离子是有机的,合适的有机平衡离子包括C2~C20的化合物,特别是羧酸盐。优选的有机平衡离子包括柠檬酸盐、苹果酸盐、丙二酸盐、马来酸盐、己二酸盐、琥珀酸盐、醋酸盐、丙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、乙醇酸盐及其组合。最优选柠檬酸锌三水合物。
小球用量占该口腔产品总重量的0.01~20%,优选0.5~10%,最优范围为1~5%。
任选地,可将胶质加入到本发明的小球中。胶质的例子有多糖,包括羧甲基纤维素钠(CMC)、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、黄蓍胶、阿拉伯胶、卡拉胶、果胶、角叉菜胶、瓜尔胶、黄原胶、淀粉及其组合。最优选纤维素型胶,特别是羧甲基纤维素钠(CMC)。所有分子量类型的羧甲基纤维素钠都是可用的,但是中等粘度级别例如9M级的最适合。
本发明中的小球正常情况下基本上只包括柠檬酸锌。在一个不太优选但是有用的实施方案中,小球可通过在水存在下将锌盐与胶质复合形成凝胶颗粒来得到。在此优选方案中锌盐与胶质的相对重量比为10,000∶1~10∶1,优选按重量计1,000∶1~100∶1。
在本发明的一些实施方案中,水可以存在于小球中。在那些情况下小球中锌盐与水的相对重量比可为按重量计从50∶1至1∶50,优选从20∶1至1∶1,最优选范围是从10∶1至6∶1。
典型地,锌盐在小球中的含量是100%。但是,在一些实施方案中锌盐占小球重量的15~99%,有时是50~95%,但最优选90~100%。当有胶质存在时,小球中胶质占小球重量的0.001~2%,优选0.1~1%,最优选为0.25~0.5%。小球组合物的其它成分一般是水,占小球重量的1~60%,优选2~40%,最优选为5~20%。
小球同时也是锌盐的加权平均颗粒大小为0.01~5mm,优选0.05~3mm,最优选为0.1~2mm。小球的容积密度为0.75~0.95,优选0.80~0.90,最优选为0.81~0.84gm/cc。
根据本发明,小球是在与该口腔产品的其它成分一起引入到牙用基质之前制备的。锌盐和任何任选成分例如胶质和水可在Hobart型混合仪中通过搅拌形成。
在一个实施方案中,小球在牙用基质中是视觉上清楚可见的。这可通过让小球为不透明而让基底基本上为透明来实现。或者,小球也可表现为清澈的与透明或不透明基底颜色不同的物体。
除了小球,该口腔产品将包含一种牙用基质,其含量为80~99%重量。牙用基质的成分可以包括润湿剂、增稠剂、研磨剂、防龋剂、表面活性剂、着色剂、食用香料、遮光剂、水和各种特殊活性物质(例如脱敏剂如硝酸钾、过氧化物和抗菌药如三氯生)。
此处所用表面活性剂可以是阴离子的、非离子的、阳离子的、两性离子的或两性的。最优选的是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯基磺酸钠和十二烷基肌氨酸钠。表面活性剂用量占牙用基质重量的0.5~10%,优选1~5%。
此处所用的湿润剂通常是多元醇。此类的例子有山梨醇、麦芽糖醇、甘露醇、甘油、丙二醇、木糖醇、氢化玉米糖浆、聚乙二醇及其混合物。湿润剂用量占牙用基质重量的1~60%,优选5~50%,最优选为10~40%。
此处所用增稠剂可以是与锌盐复合所用相同的胶质。但是这些胶质配方到牙用基质中而不是在预先形成的小球中。增稠剂的例子包括羧甲基纤维素钠、乙基纤维素、角叉菜胶、黄原胶、果胶、化学修饰的淀粉和丙烯酸酯。后者可以是交联丙烯酸酯如Carbopol934。无机增稠剂的例子有二氧化硅气凝胶和硅酸镁铝复盐,可商购产品如Veegum。增稠剂用量占牙用基质重量的0.01~30%,优选0.1~20%,最优选为0.5~5%。
正常情况下含氟抗龋化合物通常是牙用基质的一部分。这样氟化合物的例子有氟化钠、氟化钾、氟化钙、氟化锡、单氟磷酸锡、单氟磷酸钠和氟化铜。最优选氟化钠。这些含氟物质应该可以在任何地方释放25~5,000ppm的氟离子。正常情况下,这些抗龋化合物占牙用基质重量的0.01~5%,优选0.1~2.5%,最优选为0.2~1.5%。
研磨剂也可以存在于牙用基质中。研磨剂的例子包括偏磷酸钠、磷酸二钙、焦磷酸钙、硅石、氧化铝、白垩、不溶性碳酸氢盐及其混合物。研磨剂用量占牙用基质总重量的1~80%,优选5~50%。
当该口腔组合物是胶体时,必须使用结构化剂(structurant)。作为结构化剂特别有用的是聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物,例如以商标为Pluronic销售的那些固体。这些材料也称作泊洛沙姆,用量占牙用基质重量的5~30%,优选18~25%。
香料也可以是该牙用基质的一部分。这些香料可能是以留兰香和薄荷的油为基础的。其它香料的例子包括薄荷醇、丁香、鹿蹄草、桉树和大茴香子。香料用量占牙用基质重量的0.1~5%。
甜味剂也可包含于该牙用基质中。甜叶剂的例子包括糖精、环己氨基磺酸钠、天冬氨酰苯丙氨酸甲酯、丁磺氨、木糖醇及其组合物,占牙用基质重量的0.1~10%。
其它添加剂也可以加入到牙用基质中。可以是抗龋剂、着色剂、防腐剂、硅酮、其它合成或天然聚合物如Gantrez S97,及其混合物。这些其它成分用量占牙用基质重量的0.01~20%。
水可存在于牙用基质中,用量占牙用基质重量的1~95%,优选10~60%,最优选是20~50%。
术语“包含(comprising)”的意思是不限于任何其后所陈述的成分,而是包括主要或次要功能重要的非具体成分。换句话说,列出的步骤、成分或选择不必是详尽无缺的。不论何处用到词汇“包括(including)”或“具有(having)”,这些术语的意思与上面定义的“包含(comprusing)”的意思完全一样。
下列实施例将更详细地举例说明本发明的实施方案。除非有另外说明,此处及所附权利要求中所用的所有份数、百分比和比例都是以重量计。
实施例1
本发明的锌盐小球以几种不同方法制备。一种操作应用Hobart碗。将柠檬酸锌加入此碗中,搅拌下将2%的CMC溶液缓慢加入直至形成小球。然后对其空气干燥并过筛。第二种制备方法为通过一个带状搅拌机,也将2%的CMC溶液加入到干燥的柠檬酸锌上。
流化床技术也可用于此处小球的生产。通过这个操作柠檬酸锌被悬浮在流化床反应器中,同时用一个喷嘴喷射出2%的CMC溶液。用于此目的的喷雾干燥器是带有一个Schlick 924喷嘴的ex GlattTechnologies的GPCG-5。这种型号能生产5-7公斤批量。用一个蠕动泵连同在喷头内的压缩空气使2%的CMC溶液喷射出来并雾化。要获得最好的结果要求快速引入CMC、使用冷空气让其液化并应保持干燥过程中产品温度在40℃以下。相对冷的空气可阻止固体在小球形成之前粘连。干燥过程中,在去除水之后温度迅速上升。应小心不要过分干燥,那样会造成小球易碎。当温度达到35℃时,则认为该批产品已经干燥。
实施例2
一种引入本发明小球的典型凝胶状洁牙剂组合物描述如下。
表I
成分 | 重量% |
山梨醇 | 56.33 |
Syloid 63X | 10.0 |
Syloid 244 | 9.0 |
聚乙二醇(1500M.W.) | 5.00 |
乙醇 | 2.1 |
十二烷基硫酸钠 | 1.6 |
薄荷醇 | 1.0 |
单氟磷酸钠 | 0.8 |
纤维素胶 | 0.4 |
糖精钠 | 0.3 |
小球(柠檬酸锌/CMC 比例200∶1) | 0.5 |
水 | 平衡 |
实施例3
一个含有本发明小球的不透明牙膏的配方详述如下:
表II
成分 | 重量% |
山梨醇 | 15.0 |
甘油 | 3.0 |
磷酸钙二水合物,二盐基的 | 33.5 |
无水磷酸钙,二盐基的 | 5.0 |
二氧化钛 | 1.5 |
十二烷基磷酸钠 | 1.5 |
羧甲基纤维素 | 1.2 |
单氟磷酸钠 | 0.8 |
薄荷油 | 0.6 |
糖精钠 | 0.4 |
小球(柠檬酸锌/CMC 比例300∶1) | 1.0 |
水 | 平衡 |
实施例4
本实施例报告了对口味的一个比较试验,评价了两个配方。第一个是实施例2的配方,其中柠檬酸锌以复合的不可溶小球形式存在。比较试验用与实施例2同样的配方,区别是相同量的柠檬酸锌在配方中是可溶的而非不可溶小球。
滋味品尝小组由13个人组成。他们在刷牙后,根据一系列影响感官的品质对柠檬酸锌小球牙膏和非小球可溶形式牙膏进行鉴定评级。评定分1至5五个等级,其中1=差的,5=极好的。在用两组产品刷牙之后,品尝小组选择他们的偏爱。下面的表3列出了滋味试验的结果。除了“偏爱”一行以外,第二列和第三列的值都是平均值。“偏爱”一行有9个人选择了小球产品,3个人选择了对照产品(可溶性柠檬酸锌),1人没有选择。
表III
滋味试验
感官知觉 | 柠檬酸锌小球 | 溶解的柠檬酸锌 |
滋味 | 4.00 | 3.31 |
强度 | 3.92 | 3.77 |
泡沫 | 3.38 | 3.54 |
尝后感觉 | 3.46 | 2.92 |
清洁感 | 4.00 | 3.69 |
效果 | 3.92 | 3.38 |
整体上喜好 | 3.85 | 3.31 |
偏爱 | 9.00 | 3.00 |
试验表明小球形式的柠檬酸锌在测试的七种口味类别中有六个得到偏爱。只有泡沫在对照配方中占优。整体偏爱上小球形式的柠檬酸锌比溶解形式的高出一大截。
实施例5
柠檬酸锌小球在一个Chilsonator中制备。该设备靠两个相对旋转的滚轴之间作用力来压缩柠檬酸锌粉末。通过最大压力区时体积减小,原料被压缩成固体压块或薄片。当滚轴相对转动时,在滑动区原料下移的速度小于滚轴的表面速度。在挤压区原料被滚轴挂住或挡住,与滚轴表面以相同的速度移动,这样强迫原料通过最大压力区,最大压力区位于通过两个滚轴之间中心的一条线上。在挤压之后,将最终物料进料给FitzMill制粒机将压缩原料轻轻地切成小球,然后过筛分离出合适的大小。
对于本实施例,Chilsonator在滚轴速度5.0rpm,垂直螺旋速度为80rpm,水平螺旋速度15rpm和压力700psi下操作。柠檬酸锌的放置角为45°。柠檬酸锌小球的疏松密度为0.61g/cc。在碾磨前,从Chilsonator中得到的原料带的压缩厚度是0.15英寸。制粒后,将所得颗粒过筛得到不同平均颗粒大小的样品。这些尺寸大小在上面的表1中概述的牙用基质上进行了评价。
十二个人参加了对小球的评价小组。所有人都用四种含不同颗粒大小小球的牙膏刷牙,所有的牙膏上都未贴标签。本研究在性质上是交叉进行的,产品随机分配,评价小组成员在一天之内用两种牙膏刷牙,次日再用另外两种刷牙。每次刷牙之后,填写一份简要的问卷。下表列出了结果。术语“感觉的(sensory)”指刷牙期间、刷牙后和刷牙时口感的滋味的综合评分。
表IV
柠檬酸锌的颗粒大小与感觉
平均颗粒(mm) | 感觉评分 |
1.35 | 17 |
0.65 | 66 |
0.225 | 58 |
<0.15 | 25 |
表V
评价小组对整体喜好程度评级
平均颗粒大小(mm) | 优秀级别(%) |
1.35 | 0 |
0.65 | 25 |
0.225 | 25 |
<0.15 | 7 |
表VI
评价小组对质感评级
平均颗粒大小(mm) | 质感级别(%) |
1.35 | 32 |
0.65 | 91 |
0.225 | 91 |
<0.15 | 83 |
整体感觉特性的峰值出现在平均颗粒大小0.65~0.225mm之间。这也是整体喜好和质感最高级别的范围。
Claims (10)
1.一种口腔用产品,包括:
(i)0.001%~20%的含锌盐的加权平均颗粒大小为0.01~5mm的小球;和
(ii)牙用基质。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中锌盐是柠檬酸锌三水合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中锌盐的加权平均颗粒大小为0.1~2mm。
4.根据前述任一权利要求所述的组合物,其中小球中另外含有胶质。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中胶质为纤维素。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中胶质为羧甲基纤维素钠。
7.根据权利要求4所述的组合物,其中锌盐与胶质的重量比为1000∶1至100∶1。
8.根据前述任一权利要求所述的组合物,其中牙用基质包括选自以下的材料:湿润剂、增稠剂、表面活性剂、着色剂、香料、抗龋剂、研磨剂、遮光剂、水及其组合。
9.根据前述任一权利要求所述的组合物,其中小球是预先制备的,然后将其结合到牙用基质中。
10.根据前述任一权利要求所述的组合物,其中小球是不透明的而牙用基质基本上是透明的。
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