CN1558933A - 新蒽吡啶酮化合物、水基洋红色油墨组合物及喷墨记录方法 - Google Patents

新蒽吡啶酮化合物、水基洋红色油墨组合物及喷墨记录方法 Download PDF

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Abstract

一种由下面通式(14)所代表的新蒽吡啶酮化合物如右式中{其中R是氢原子、烷基(可选择地被单或二烷基氨基所取代)、低级烷基(可选择地被羟基或氰基所取代)或环己基；Y是氯原子、羟基、氨基、单或二烷基氨基(可选择地被磺酸基、羧酸基或羟基所取代)、芳烷或环烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可选择地被磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基或羟基所取代)、苯胺基(可选择地被磺酸基和羧基所取代)、萘基氨基(可选择地被磺酸基所取代)；X是桥连基}；或其盐及含有此化合物的洋红色油墨，它们具有适于喷墨记录的色调和鲜明度，并使得记录物在耐光、耐气、耐水等方面具有极佳的坚牢度。

Description

新蒽吡啶酮化合物、水基洋红色油墨组合物及喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及新的蒽吡啶酮化合物、水基洋红色油墨组合物及喷墨记录的方法。
背景技术
已经开发了各种用于依靠喷墨打印机实现的记录方法中的喷墨方式，并且任何一种方式包括生成油墨小滴并沉积在各种用于记录的记录材料上(如纸、薄膜、布帛等)。近年来依靠喷墨打印机实现的记录方法急速普及并且在将来会被推广，这是由于这种方法没有引起由系统中记录头与记录材料接触产生的机械噪音的原因，并且有利的是这种方法可容易地使打印机小型化、高速化及实现彩色打印。为通过喷墨打印机实现对绘制在计算机彩色显示器上的彩色图像信息或文字信息的记录，这种信息一般根据四色油墨的减法混色来打印，即黄色(Y)、洋红色(M)、青色(C)和黑色(K)。为了打印由R(红色)、G(绿色)、B(蓝色)的加法混色而绘制在CRT显示器上并尽可能与根据减法混色同样真实的可再现图像，所使用的染料特别是对于Y、M或C油墨而言的染料优选分别具有与标准Y、M和C相近的色调和鲜明度。此外，需要生成的油墨组合物可长期稳定保存，并且生成的打印图像具有较高的光密度和优异的坚牢度，包括耐水性、耐光性、耐气体性等。
喷墨打印机逐渐地从OA使用的小型打印机扩大到工业使用的大型打印机。因此，对打印图像在诸如耐水性和耐光性等坚牢度方面优异的要求更严格。通过将无机微粒子和PVA树脂一起涂布在纸的表面上基本可提高耐水性，无机微粒子如多孔二氧化硅、阳离子聚合物、氧化铝溶胶或可从油墨中吸收染料的特殊陶瓷。为了在良好的条件下保存诸如相片等印刷品需要在诸如耐湿性等质量方面进一步提高。然而，已确立的技术仍没有提高耐光性。在Y、M、C和K四原色中，尤其是洋红色染料包括多种天然耐光性就较差的染料，因而这种改进是需解决的重要问题。
用于喷墨记录的水溶性油墨中所用的洋红色染料的化学结构的典型种类是日本专利公开89811/1979、日本专利公开/60053/1996、日本专利公开143798/1996所公开的氧杂蒽型、日本专利公开62562/1986、日本专利公开156168/1987、日本专利公开203970/1991、日本专利公开157698/1995、日本专利78190/1995所公开的使用H酸的偶氮型。氧杂蒽在色调及鲜明度方面确实极佳，但是在耐光性方面非常差。使用H酸的偶氮型在色调及耐水性方面良好，但是耐光性和鲜明度较差。例如日本专利公开203970/1991所述的那样，已经研发了在鲜明度和耐光性方面极佳的某些洋红色染料。但是诸如黄色染料和青色染料等的其它色调的染料在耐光性方面仍然较差，并以铜酞菁型为代表。
近来由于数码相机广泛被使用，所以在家庭中打印相片的机会增加。然而，由于空气中氧化性气体的原因在保存中存在相片色彩变化的问题。
可选择地，对于在鲜明度和耐光性方面极佳的洋红色染料的化学结构而言，日本专利公开74173/1984、日本专利公开16171/1990、日本专利公开109464/2000、日本专利公开169776/2000所公开的蒽吡啶酮型是公知的，但在色调、鲜明度、耐光性、耐水性、耐气体性方面及溶解稳定性方面仍没有表现出令人满意的性质。本发明的目的是提供一种具有适于喷墨记录的色调和鲜明度、并使记录材料在耐光性、耐气体性和耐湿性方面具有较高的坚牢性的洋红色染料。
发明内容
本发明人做了努力的研究以解决上述问题，结果实现了本发明。即本发明如下：
(1)由下面通式(14)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A0281895600101
其中R是氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基、或氰基低级烷基；
Y是氯、羟基、氨基、单或二烷基氨基(可选择地烷基被选自磺酸基、羧酸基或羟基的取代基所取代)、芳烷基氨基、环烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可选择地苯环被选自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基、羟基的取代基所取代)、苯胺基(可选择地被选自磺酸基和羧基的一个或两个取代基所取代)、萘基氨基(其中可选择地萘基被磺酸基所取代)、或单或二烷基氨基烷基氨基；
X是桥连基；
(2)由下面通式(1)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
其中R和Y与对上述通式(14)所述的相同；
(3)由下面通式(15)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A0281895600111
其中Y是氯、羟基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳烷基氨基、环烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可选择地被选自磺酸基、羧基、乙酰氨基、氨基、羟基的取代基所取代)、磺酸基、具有羧基或羟基的单或二烷基氨基、苯胺基(可选择地被选自磺酸基和羧基的一个或两个取代基所取代)、萘基氨基(其中可选择地萘基被磺酸基所取代)、或单或二烷基氨基烷基氨基；
X是桥连基；
(4)如上述(3)所述的并由下面通式(2)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A0281895600112
其中Y与对上述通式(15)所述的相同；
(5)如上述(1)至(4)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是羟基或氨基；
(6)如上述(1)至(4)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氨基；
(7)如上述(1)至(4)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氨基，桥连基X是二氨基亚烷基；
(8)如上述(1)至(4)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氨基，桥连基X可选择地被二氨基亚苯基所取代；
(9)如上述(1)至(4)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氯或氨基，桥连基X是二氨基二环己基甲烷基团并可选择地在环己基环上具有取代基；
(10)由下面通式(3)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
(11)由下面通式(4)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
(12)由下面通式(5)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
(13)由下面通式(16)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
(14)由下面通式(17)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A0281895600133
(15)一种水基洋红色油墨组合物，其特征在于包括如上述(1)至(4)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐作为染料；
(16)如上述(15)所述的水基洋红色油墨组合物，包括水溶性有机溶剂；
(17)如上述(15)至(16)中任一项所述的水基洋红色油墨组合物，包括重量为1％或更少的无机盐；
(18)如上述(15)至(17)中任一项所述的水基洋红色油墨组合物，其用于喷墨记录；
(19)一种喷墨记录方法，其特征在于使用如上述(15)至(18)中任一项所述的水基洋红色油墨组合物作为油墨，其中油墨滴响应记录信号被喷射从而记录在记录材料上；
(20)如上述(19)所述的喷墨记录方法，其中记录材料是信息传输纸；
(21)一种容器，包括如上述(15)至(18)中任一项所述的水基洋红色油墨组合物；
(22)一种喷墨打印机，包括如上述(21)所述的容器；
(23)一种有色制品，包括如上述(1)至(14)中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐；
(24)由下面通式(6)所代表的蒽吡啶酮化合物：
Figure A0281895600141
其中R与对上述通式(1)所述的相同；
(25)如上述(15)所述的水基洋红色油墨组合物，其中所述的组合物包括重量为1％或更少染料含量的无机盐，还包括水溶性有机溶剂；
(26)如上述(1)至(4)中任一项所述的蒽吡啶酮化合物或其盐，其中桥连基X由下面的通式所代表：
-N(H)m(-A-)nN(H)m-或-O-A-O-
其中A是具有1～20个碳原子的二价烃基，可选择地含有氮原子、氧原子或硫原子；
n是整数1或2；
m是整数1或0，当n是1时，m是1，当n是2时，m是0。
实施本发明的最佳方式
本发明的新蒽吡啶酮化合物由上述的通式(14)所代表。其典型例子是上述通式(1)所代表的化合物。
本文所用的“烷基”意指包括通常所定义的“烷基”而没有对其限制。除非特别说明优选包括具有约1～10个碳原子的烷基，更优选包括具有约1～4个碳原子的低级烷基。烷氧基和芳烷基也和上述对“烷基”的定义相同。
对于在通式(14)、(1)等中R的烷基例子包括(C1-C4)烷基，如甲基、乙基、正丙基及正丁基。对于R中的羟基低级烷基和氰基低级烷基的烷基例子包括如乙基和丙基，优选包括乙基。Y的烷基氨基的例子包括(C1-C8)烷基氨基，如甲氨基、乙氨基、丁氨基和2-乙基己基氨基。二烷基氨基的例子包括(C1-C8)二烷基氨基，如二乙氨基、二丁氨基及二己氨基。芳烷基氨基的例子包括苯基(C1-C6)烷基氨基，如苄氨基、苯乙基氨基及苯丙基氨基。环烷基氨基的例子包括环(C5-C7)烷基氨基，如环己基氨基和环戊基氨基。烷氧基的例子包括(C1-C4)烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基及丁氧基。在具有磺酸基或羧酸基的烷基氨基中的烷基例子包括(C1-C4)烷基，如甲基、乙基、正丙基及正丁基。
在Y中，可选择地被选自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基、羟基的取代基所取代的苯氧基的例子包括如4-磺基苯氧基、4-羧基苯氧基、4-乙酰氨基苯氧基、4-氨基苯氧基及4-羟基苯氧基。
在Y中，具有磺酸基或羧基的烷基氨基的例子包括2-磺基乙氨基、羧甲基氨基、2-羧乙基氨基、1-羧乙基氨基、1，2-二羧乙基氨基或二(羧甲基)氨基。具有羟基的烷基氨基的例子包括羟乙氨基和二羟乙氨基。
在Y中，可选择地被选自磺酸基和羧基的一个或两个取代基所取代的苯胺基的例子包括如2，5-二磺基苯胺基、3-磺基苯胺基、2-磺基苯胺基、4-磺基苯胺基、2-羧基-4-磺基苯胺基、及2-羧基-5-磺基苯胺基。
在Y中，可选择地被磺酸基所取代的萘基的例子包括如3，6，8-三磺基-1-萘基氨基、4，6，8-三磺基-2-萘基氨基、3，6，8-三磺基-2-萘基氨基、及4，8-二磺基-2-萘基氨基。
桥连基X是在C1-C20烃基的两末端具有氮原子或氧原子作为结合位置的二价基团，二价烃基可选择地含有氮原子、氧原子或硫原子。其例子包括由-N(H)m(-A-)nN(H)m-或-O-A-O-所代表的基团，其中A是具有1～20个碳原子的二价烃基，可选择地含有氮原子、氧原子或硫原子；n是整数1或2；m是整数0或1；当n是1时，m是1；当n是2时，m是0。
上述具有1～20个碳原子的二价烃基的例子包括具有1～15个碳原子并且可选择地包括1～2个诸如氮原子、氧原子或硫原子的杂原子的二价脂肪族基团；具有3～10个碳原子、优选具有5～10个碳原子并且可选择地包括1～3个诸如氮原子、氧原子或硫原子的杂原子的二价芳族基团；及通过结合上述的脂肪族基团和芳族基团所成的二价基团。可选择地，这些基团包括取代基，如磺酸基、羧基、氨基、及当所述的基团是芳香基时的低级烷基。
上述脂肪族基团的例子包括可选择地被低级烷基所取代的C1-C6(多)亚甲基，如亚甲基、二亚甲基(亚乙基)、三亚甲基(亚丙基)、2-甲基三亚甲基(2-甲基亚丙基)、四亚甲基(亚丁基)及六亚甲基；C5-C7环亚烷基，如环戊-1，2-或1，3-二基、环己烷-1，2-、-1，3-或-1，4-二基及环庚-二基；由低级亚烷基和C5-C7脂肪族环(可选择地被低级烷基所取代)组成的脂肪族基团，如亚甲基环己烷-1，4-二基亚甲基(-CH2-C6H10-CH2-)、亚甲基二环己烷-二基(-C6H10-CH2-C6H10-)、亚甲基双(甲基环己烷-二基){-C6H10(CH3)-CH2-C6H10(CH3)-}、及环己烷-二基-二亚甲基(-CH2-C6H10-CH2-)；及含有杂原子的C1-C7脂肪族基团，如亚甲基氧亚甲基(-CH2-O-CH2-)、双(二亚甲基)氨基(-C2H4-NH-C2H4-)、亚甲基硫亚甲基(-CH2-S-CH2-)及氧二环己烷-二基-(-C6H10-O-C6H10-)。
二价芳族基团的例子包括具有6～10个碳原子的芳族基团，如亚苯基(-C6H4-)、亚萘基(-C10H6-)。
通过结合上述的脂肪族基团和芳族基团所成的二价基团的例子包括如亚二甲苯基(-CH2-C6H4-CH2-)。
对于上述A更优选的例子包括二亚甲基、六亚甲基、1，3-亚二甲苯基、亚甲基二环己烷-4，1-二基、亚甲基双(2-甲基环己烷-4，1-二基)及环己烷-1，3-二基-二亚甲基。
桥连基X的例子包括二氨基亚烷基，如1，2-二氨基亚乙基(-NH-CH2CH2-NH-)、1，4-二氨基亚丁基(-NH-C4H8-NH-)及1，6-二氨基亚己基(-NH-C6H12-NH-)；二氨基亚苯基，如1，4-哌嗪二基(-NC4H8N-)、1，4-二氨基亚苯基(-NH-C6H4-p-NH-)及1，3-二氨基亚苯基(-NH-C6H4-m-NH-)；取代的二氨基亚苯基，如4-磺基-1，3-二氨基亚苯基{-NH-C6H4(p-SO3H)-m-NH-}及5-羧基-1，3-二氨基亚苯基；1，3-二氨基亚二甲苯基(-NH-CH2-C6H4-m-CH2-NH-)；1，4-二氨基亚二甲苯基(-NH-CH2-C6H4-p-CH2-NH-)；4，4’-二氨基-2-磺基-二苯基氨基{NH-C6C4(m-SO3H)-NH-C6H4-p-NH-}；4，4’-二氨基二环己基甲烷基(-NH-C6H10-4-CH2-C6H10-4’-NH-)；4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷基{-NH-C6H10(3-CH3)-4-CH2-C6H10(3’-CH3)-4’-NH-}；1，3-二(氨甲基)环己烷烷基(-NH-CH2-C6H10-3-CH2-NH-)；二氧取代的亚烷基，如二氧亚乙基(-O-CH2CH2-O-)、1，4-二氧亚丁基(-O-C4H8-O-)、2，2’-二氧乙基醚基(-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-)；1，4-二氧亚苯基(-O-C6H4-p-O-)；1，3-二氧亚苯基(-O-C6H4-m-O-)；4，4’-二氧苯醚基(-O-C6H4-p-O-C6H4-p-O-)；4，4’-二氧亚苯基硫醚基(-O-C6H4-p-S-C6H4-p-O-)；2，5-和2，6-降冰片烷二氨基；1，4-二氧甲基亚环己基(-O-CH2-C6H10-4-CH2-O-)等。此外，由通式-N(H)m(-A-)nN(H)m-其中n是2且m是0的基团的例子包括如上述的1，4-哌嗪二基(-NC4H8N-)。
R、Y及X的优选组合的例子是：R是氢原子或甲基；Y是氯原子、羟基或氨基；X是二氨基亚乙基、1，4-哌嗪二基、1，3-二氨基亚二甲苯基、4，4’-二氨基二环己基甲烷基、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷基、1，3-二(氨甲基)环己烷烷基等。
本发明由上述的通式(1)所代表的新蒽吡啶酮化合物的例子在表1中表明。在表中，二氨基亚乙基指1，2-二氨基亚乙基(-NH-CH2CH2-NH-)。Ph代表苯基。按这种方式，例如PhO代表苯氧基，NHPh代表苯胺基等。NHPh(p-SO3H)代表4-磺基苯胺基(p-SO3H指磺酸存在于苯基的对位上)。NHPh(COOH)2(3，5)指3，5-二羧基苯胺基{Ph(COOH)2(3，5)指苯基的3和5位被羧基取代}，其它基团也一样。Naphthyl代表萘基，NH-2naphthyl(SO3H)3(3，6，8)代表3，6，8-三磺基-2萘基氨基，NH(cyclohexyl)指环己烷氨基。
表1
序号
          R          X                                            Y
1         CH3        二氨基亚乙基                                 OH
2         CH3        二氨基亚乙基                                 Cl
3         CH3        二氨基亚乙基                                 NH2
4         CH3        1，4-哌嗪二基                                Cl
5         CH3        1，4-哌嗪二基                                NH2
6         CH3        1，3-二氨基亚二甲苯基                        Cl
7         CH3        1，3-二氨基二甲苯                            NH2
8         CH3        1，4-二氨基二甲苯                            NH2
9         CH3        双(3-氨基丙基)醚                             NH2
10        CH3        3，3′-亚氨基二(丙胺)                        NH2
11        CH3        2，2′-亚氨基二(乙胺)                        NH2
12        CH3        1，4-二氨基亚丁基                            NH2
13        CH3        1，6-二氨基亚己基                            NH2
14        CH3        1，4-二氨基亚苯基                            NH2
15        CH3        1，3-二氨基亚苯基                            NH2
16        CH3        1，3-二氨基-4-磺基亚苯基                     NH2
17        CH3        1，3-二氨基-5-羧基亚苯基                     NH2
18        CH3        4，4′-二氨基-2-磺基二苯胺                   NH2
19        CH3        4，4′-二氨基-3，3′-二甲基-二环己基甲烷     NH2
20        CH3        4，4′-二氨基-二环己基甲烷                   NH2
21        CH3        二氨基亚乙基                                 NH(CH2COOH)
22        CH3        二氨基亚乙基                                 NH(CH2CH2COOH)
23        CH3        二氨基亚乙基                                 NH(CH2(COOH)CH2COOH)
24        CH3        二氨基亚乙基                                 NH(CH2(COOH)CH2CH2COOH)
25        CH3        二氨基亚乙基                                 CH3O
26        CH3        二氨基亚乙基                                 C6H50
27        CH3        二氨基亚乙基                                 NH(CH2CH2SO3H)
28        CH3        二氨基亚乙基                                 NHC6H5
29        CH3        二氨基亚乙基                                 NHPh(p-SO3H)
30        CH3        二氨基亚乙基                                 NHPh(COOH)2(3，5)
31        CH3        二氨基亚乙基                                 NHPh(COOH)2(2，5)
32        CH3        二氨基亚乙基                                 NHPh(o-SO3H)
33        CH3            二氨基亚乙基                     NHPh(m-SO3H)
34        CH3            二氨基亚乙基                     NHPh(SO3H)2(2，5)
35        CH3            二氨基亚乙基                     NH(CH2CH2CH2N(C2H5)2)
36        CH3            二氨基亚乙基                     NH(CH2CH2CH2N(CH3)2)
37        CH3            二氨基亚乙基                     NH-2naphthyl(SO3H)3(3，6，8)
38        CH3            二氨基亚乙基                     NH-2naphthyl(SO3H)3(4，6，8)
39        CH3            二氨基亚乙基                     NH-2naphthyl(SO3H)2(4，8)
40        CH3            二氨基亚乙基                     NH(n-C4H9)
41        CH3            二氨基亚乙基                     NH(环己基)
42        CH3            二氨基亚乙基                     NH(CH2CH2OH)
43        CH3            二氨基亚乙基                     N(CH2CH2OH)2
44        CH3            二氨基亚乙基                     NHCH2Ph
45        H              二氨基亚乙基                     NH2
46        H              1，3-二氨基二甲苯                NH2
47        H              1，4-哌嗪二基                    NH2
48        C2H5           1，3-二氨基亚二甲苯基            NH2
49        C4H9           1，3-二氨基亚二甲苯基            NH2
50        异C3H7         1，3-二氨基亚二甲苯基            NH2
51        环己基         1，3-二氨基亚二甲苯基            NH2
52        C3H6N(C2H5)2   1，3-二氨基亚二甲苯基            NH2
53        CH3            1，4-二氧亚苯基                  NH2
54        CH3            4，4’-二氧二苯醚                NH2
55        CH3            4，4’-二氧二苯硫醚              NH2
56        CH3            4，4’-二氧二苯砜                NH2
57        CH3            4，4’-二氧二苯甲烷              NH2
58        CH3            2，5-和2，6-降冰片烷二氨基       NH2
59        CH3            1，4-二氧甲基亚环己基            NH2
60        CH3            2，5-二甲基-1，4-哌嗪二基        NH2
为得到由通式(1)所代表的在桥连基X的两末端具有氨基的化合物，将由通式(6)所代表的2摩尔化合物与2～2.4摩尔的2，4，6-三氯-S-三嗪(氰尿酰氯)在水中于pH3～7、5～35℃下反应2～8小时以得到由如下通式(7)所代表的第一次缩合物：
然后该缩合物与1摩尔的由下面通式(8)所代表的二氨基化合物于pH4～10、5～90℃下反应10分钟～5小时以得到由如下通式(9)所代表的第二次缩合物：
HN(H)m(-A-)nN(H)mH             (8)
其中A是桥连基，如可选择地含有氮原子、氧原子或硫原子的二价C1-C20烃基；n是1或2，m是1或0；当n是1时，m是1；当n是2时，m是0。A的优选例子包括C1-C6(多)亚甲基、可选择地被取代的亚苯基、亚二甲苯基、亚甲基二环己烷-二基、亚甲基双(甲基环己烷-二基)及环己烷-二基-二亚甲基，更优选地包括二亚甲基、六亚甲基、1，3-亚二甲苯基、亚甲基二环己烷-4，1-二基、亚甲基双(2-甲基环己烷)-4，1-二基、环己烷-1，3-二基-二亚甲基；
Figure A0281895600212
Y是氯原子，桥连基X的两末端是氨基。
此外，当使用由通式HN(-A-)2NH(在通式(8)中n＝2，m＝0)所代表的化合物如哌嗪时，可以得到通式(9)的-NH-A-NH-被-N(-A-)2N-取代的化合物。接下来，第二次缩合物或在pH9～12、70～90℃下水解1～5小时，或与氨水、相应的胺类、苯酚类、萘酚类或醇类如甲醇在pH8～10、90～100℃下反应3～8小时以得到由如下通式(10)所代表的第三次缩合物：
Figure A0281895600221
Y是除了氯原子以外的原子。
此外，当使用通式(8)中由通式HN(-A-)2NH所代表的化合物时，可以得到通式(10)的-NH-A-NH-被-N(-A-)2N-取代的化合物。缩合的顺序可通过相关化合物的反应性决定，但不限于此。
本发明由上述的通式(10)所代表的蒽吡啶酮化合物的例子在表2中表明，包括多种已在表1中所示的化合物。
表2
序号
            R          X                                     Y
1-1         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              NH2
1-2         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              乙氨基
1-3         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              丙氨基
1-4         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              丙氨基
1-5         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              丁氨基
1-6         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              2-乙基己氨基
1-7         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              苄基
1-6         CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              2-乙基己氨基
1-7         CH3        亚甲基双(2-甲基环己烷-4，1-二基)      NH2
1-8         CH3        环己烷-1，3-二基-二亚甲基             NH2
1-9         CH3        环己烷-1，3-二基-二亚甲基             乙氨基
1-10        CH3        环己烷-1，3-二基-二亚甲基             丁氨基
1-11        CH3        环己烷-1，3-二基-二亚甲基             二丁氨基
1-12        CH3        环己烷-1，3-二基-二亚甲基             2-乙基己氨基
1-13        CH3        环己烷-1，3-二基-二亚甲基             苄基
1-14        CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              环己烷氨基
1-15        CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              环己烷氨基
1-16        CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              二乙氨基丙氨基
1-17        CH3        亚甲基二环己烷-4，1-二基              二乙氨基丙氨基
代替上述通式(8)中的二氨基化合物，由通式HO-A-OH，其中A和上述的意义相同所代表的二元醇化合物可经过常规的缩合反应得到通式(9)的-NH-A-NH-被-O-A-O-取代的化合物。同样可得到通式(10)的桥连基-NH-A-NH-被-O-A-O-取代的化合物。
这样得到的化合物可以以游离酸或其盐的形式存在。本发明中可使用游离酸或其盐。盐可以是碱金属盐、碱土金属盐、烷基胺盐、链烷醇胺盐或铵盐。优选的盐包括碱金属盐，如钠盐、钾盐及锂盐；链烷醇胺盐，如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐、三异丙醇胺盐；及铵盐。为制备例如将氯化钠加入到上述的第三次缩合物的反应溶液中，由此盐析过滤得到钠盐的湿滤饼，再次在水中溶解，然后加入盐酸将pH调节到1～2。过滤掉沉积的结晶得到游离酸(其部分地包括钠盐)。将湿滤饼的游离酸在水中搅拌，例如加入氢氧化钾、氢氧化锂或氨水形成碱性溶液从而分别得到钾盐、锂盐或铵盐。
通过下面的方法可得到通式(6)的化合物：
将1摩尔的下面通式(11)的蒽醌化合物：
其中R与上述的意义相同；
与1.1～3摩尔的苯甲酰乙酸乙酯在极性溶剂如二甲苯中、在碱性化合物如碳酸钠存在下、在130～180℃下反应5～15小时以得到下面通式(12)的化合物：
其中R与上述的意义相同。
然后，将1摩尔的通式(12)的化合物在非极性有机溶剂如N，N-二甲基甲酰胺中、在碱如碳酸钠和铜催化剂如醋酸铜存在下、在110～150℃下进行Ullmann反应2～6小时得到下面通式(13)的缩合物：
其中R与上述的意义相同。
接下来，通式(13)的化合物被磺化，并用8～15％的发烟硫酸在50～120℃下水解乙酰氨基以除掉乙酰基，从而得到通式(6)的蒽吡啶酮化合物：
其中R与通式(1)中的意义相同。
可通过在水或水性溶剂{含有水溶性有机溶剂的水(包括增溶剂)，稍后将说明}中溶解通式(1)或(2)所代表的化合物得到本发明的水基洋红色油墨组合物。油黑的pH值优选约为6～11。为在喷墨记录打印机中使用，优选使用的水性油墨组合物其染料组分含有尽可能低的无机原料，如金属阳离的氯化物或硫酸盐。例如，在染料组分中氯化钠和硫酸钠的总含量按染料组分的总重量计为1％或更少。为制得具有较低无机盐含量的本发明染料组分，需要足够的反复脱盐处理，例如使用常规方法如反渗透膜，或在甲醇和水的混合溶剂中搅拌本发明的干燥产物或湿滤饼、然后过滤、干燥来进行。
本发明的水性油墨组合物可通过使用水作为介质而制得，水中含有优选按重量计为0.1～20％、更优选按重量计为1～10、更优选按重量计为2～8％的本发明的化合物或其盐。本发明的水性油墨组合物也可含有按重量计为0～30％的水溶性有机溶剂和按重量计0～5％的调节剂，其余为水。
本发明的油墨组合物可通过将本发明的化合物或其盐及必要时的上述水溶性有机溶剂和油墨调节剂加入到诸如蒸馏水等纯化水中并将它们混合在一起而制备。可选择地，本发明的化合物或其盐可以以水、上述水溶性有机溶剂和油墨调节剂的混合物加入以溶解。必要时可将生成的油墨组合物过滤以从组合物中除掉杂质。
可以使用的水溶性有机溶剂包括C1-C4链烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇及叔丁醇；羧酸酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺及N，N-二甲基乙酰胺；内酰胺，如N-甲基吡咯啉酮-2；环脲，如1，3-二甲基咪唑啉酮-2或1，3-二甲基六氢嘧啶酮-2；酮或酮醇，如丙酮、甲乙酮及2-甲基-2-羟戊酮-4；醚，如四氢呋喃及二氧杂环己烷；具有C2-C6亚烷基单元的单、低聚、多聚烷撑二醇或硫代二醇，如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇；多元醇(三醇)，如甘油、己烷-1，2，6-三醇；多元醇的C1-C4烷基醚，如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚；γ-丁酰内酯；及二甲亚砜。可以使用这些溶剂的两种或更多种的混合物。
优选与水可混溶的有机溶剂例子包括N-甲基吡咯啉酮-2及具有C2-C6亚烷基单元的单、二或三烷撑二醇，更优选包括单、二或三乙二醇、二丙二醇和二甲亚砜。更优选使用的是N-甲基吡咯啉酮-2、二乙二醇及二甲亚砜。
被用来向含有本发明的化合物(染料组分)的水溶液提供所需要的油墨性质的油墨调节剂包括防腐剂、pH调节剂、螯合剂、防锈剂、水溶线紫外吸收剂、水溶性聚合物、染料溶解剂和表面活性剂。防腐剂包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。PH调节剂包括可将油墨的pH优选控制在6～11内而对油墨的制备没有不利影响的任何特质。其实例是链烷醇胺，如二乙醇胺和三乙醇胺；碱金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠及氢氧化钾；氢氧化铵；或碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠及碳酸钾。螯合剂包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠及2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。防锈剂的包括酸性次硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代甘醇酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯、及二环己基亚硝酸铵。染料溶解剂包括如ε-己内酰胺、尿素和碳酸亚乙酯。表面活性剂的例子包括常的阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。
用在本发明喷墨记录中的记录材料包括信息传输纸，如纸、薄膜、纤维和皮革。优选信息传输纸经表面外理，具体而言是在基材上用油墨收容层所涂布。例如可通过将阳离子聚合物浸渍或涂布在上述的基材上，或将能够从油墨中吸收染料的无机微粒如多孔二氧化硅、氧化铝溶胶和特别的陶瓷及亲水性聚合物如聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮涂布在上述的基材表面而制得油墨收容层。具有油墨收容层的单通常称为喷墨专用纸(薄膜)或玻璃纸(薄膜)，并可从市场上购得，例如以Pictorico(Asahi Glass KK)、Color BJ Paper和Color BJ Photofilm sheet(Canon KK)、Color Image Jet专用纸(Sharp KK)、Superfine专用光泽胶片(Seiko Epson KK)和Pictafine(Hitachi Maxell KK)。当然也可使用不带有油墨收容层的普通纸。
优选的纤维是非编织物或布中的纤维素纤维或聚酰胺纤维，如尼龙、丝绸和毛。将本发明的油墨组合物优选通过喷墨应用至纤维上，然后通过湿热(例如约80～120℃)或干热(例如约150～180℃)固化，从而染料移动到纤维的内部，使有色制品具有优异的鲜明度、耐光性和耐水性。
本发明的容器中含有上述的本发明的水基洋红色油墨组合物。本发明的喷墨打印机在油墨盒固持器上安装有本发明含有水基洋红色油墨组合物的容器。本发明的有色制品被通式(1)或(2)所代表的的新蒽吡啶酮化合物或其盐、优选被上述的水基洋红色油墨组合物所染色。
本发明的水性油墨组合物可提供鲜明和接近理想的洋红色，因此如果和黄色或青色一起使用可得到广范围可视领域的色调。此外，这种组合物如果和现有的具有优异的耐光性和耐水性的黄色、青色或黑色油墨一起使用，可得到具有优异耐光性、耐水性和耐气体性的记录产品。
实施例
下面将结合实施例更详细地说明本发明。除非别有所指本说明书中的“份数”和“％”是按重量计。
实施例1
(1)在搅拌下依次向360份数的二甲苯中加入94.8份数的由通式(11)所代表的化合物(R＝CH3)、3.0份数的碳酸钠和144.0份数的苯甲酰乙酸乙酯，然后升高温度。溶液在140～150℃下反应8小时，在反应过程中生成的乙醇和水通过和二甲苯共沸蒸馏而被移除，从而完成反应。接下来，冷却残渣，加入240份数的甲醇，在30℃下搅拌30分钟，过滤，用360份数的甲醇洗涤，干燥，得到124.8份数的通式(12)的化合物(R＝CH3)，是淡黄色针状晶体。
(2)在搅拌下依次向300.0份数的N，N-二甲基甲酰胺中加入88.8份数的通式(12)的化合物(R＝CH3)、75.0份数的甲基氨基N-乙酰苯胺、24.0份数的醋酸铜一水合物及12.8份数的碳酸钠，然后升高温度。溶液在120～130℃下反应3小时。接下来，冷却至约50℃，加入120份数的甲醇，搅拌30分钟，过滤，用500份数的甲醇洗涤，接下来用80℃的热水洗涤，干燥，得到79.2份数的通式(13)的化合物(R＝CH3)，是蓝红色晶体。
(3)在搅拌和水冷却下向178.5份数的96.6％的硫酸中加入271.5份数的26.5％的发烟硫酸以制备450份数的10％的发烟硫酸。在水冷却下于30分钟内加入77.0份数的通式(13)的化合物(R＝CH3)，然后升高温度。溶液在90～100℃下反应2小时。接下来，将得到的磺化反应溶液加入到1000份数的冰水中，同时通过加入冰使反应温度保持在40℃或以下。加入水使溶液成为1500份数，然后过滤除掉不溶物。将热水加入到滤出液中，使溶液为2250份数，接下来在搅拌下在50～60℃下于2小时内加入450份数的氯化钠，然后过滤析出的晶体。得到湿滤饼和1500份数的甲醇一起加热搅拌，并回流1小时。冷至40℃后，过滤溶液，用300份数的甲醇洗涤，干燥，得到93.0份数的通式(6)的化合物(R＝CH3)，是红色晶体。(重氮分析法的纯度78.4％)
(4)将0.3份数的Lipal OH(商标名，Lion KK的阴离子表面活性剂)加入到100份数的冰水中以溶解。向溶液中加入2.7份数的氰尿酰氯，然后搅拌30分钟。在8～10℃下向溶液中加入11.9份数的在上述(3)中制得的通式(6)的化合物(纯度78.4％)，然后在25～30℃温度下滴加10％的氢氧化钠水溶液，以使第一次缩合反应的4小时内pH保持在3～4，然后过滤除掉不溶物，得到含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反应溶液。
(5)向含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的上述(4)的反应溶液中加入0.4份数的乙二胺，再加入水以使溶液为200份数，然后升高温度，在60～70℃下滴加10％的氢氧化钠水溶液，以使第二次缩合反应的1小时内pH保持在5.0～5.5，得到含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝亚乙基)的溶液。
(6)向含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝亚乙基)的上述(5)中得到的反应溶液中加入20份数的28％的氨水，然后升高温度。溶液在90～95℃下反应2小时。反应后，加入水以将反应溶液调节到300份数，保持在50～55℃的温度下加入浓盐酸以将pH调节至2，然后加入70份数的氯化钠，并在相同温度下搅拌。1小时后，过滤晶体分离得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝亚乙基，Y＝NH2)，红色的湿饼。
(7)将上述(6)中得到湿饼加到250份数的甲醇中，然后在60～65℃下加热，并搅拌1小时，过滤，用甲醇洗涤，干燥，得到6.5份数的通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝亚乙基，Y＝NH2)，红色晶体。λmax：528.6nm(水溶液中)。
实施例2
(1)向实施例1的(1)-(4)中得到的含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反应溶液中加入0.9份数的间二甲苯二胺，再加入水以使溶液为200份数，然后升高温度，在50～60℃下滴加10％的氢氧化钠水溶液，以使第二次缩合反应的1小时内pH保持在5.7～6.3，得到含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝间二甲苯基)的溶液。
(2)向上述(1)中得到的反应溶液中加入20份数的28％的氨水，然后升高温度。溶液在90～95℃下反应2小时。反应后，加入水以将反应溶液调节到300份数，保持在50～55℃的温度下加入浓盐酸以将pH调节至2，然后加入35份数的氯化钠，并在相同温度下搅拌。1小时后，过滤晶体分离得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝间二甲苯基，Y＝NH2)，红色的湿饼。
(3)将上述(2)中得到湿饼加到250份数的甲醇中，然后在60～65℃下加热，并搅拌1小时，过滤，用甲醇洗涤，干燥，得到9.2份数的通式(10)的化合物(化合物7)(R＝CH3，A＝间二甲苯基，Y＝NH2)，红色晶体。λmax：537.8nm(水中)。
实施例3
(1)将0.3份数的Lipal OH加入到50份数的冰水中以溶解。向溶液中加入2.7份数的氰尿酰氯，然后搅拌30分钟。在8～10℃下向溶液中加入11.9份数的在上述实施例1的(3)中制得的通式(6)的化合物(纯度78.4％)，然后在25～30℃温度下滴加10％的氢氧化钠水溶液，以使第一次缩合反应的4小时内pH保持在3～4，然后过滤除掉不溶物，得到含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反应溶液。
(2)向含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的上述(1)的反应溶液冷却至10～15℃，滴加10％的氢氧化钠水溶液将pH调节至10。向反应溶液中加入1.8份数的28％的氨水。溶液在10～15℃下反应2小时，然后在25～30℃下反应1小时，得到含有第二次缩合产品的化合物。
(3)将上述(2)中得到的含有第二次缩合产品的反应溶液加热至90℃，向其中加入1.3份数的4，4’-二氨基二环己基甲烷，然后在85～90℃下滴加10％的氢氧化钠水溶液，以使反应的1小时内pH保持在9.0～9.3。向反应溶液中加入水以将溶液调节到200份数，保持在50～55℃的温度下加入浓盐酸以将pH调节至0.1或更低。10分钟后，过滤晶体分离得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝二环己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)，红色的湿饼。
(4)将上述(3)中得到湿饼加到250份数的甲醇中，然后在60～65℃下加热，并搅拌1小时，过滤结晶，用甲醇洗涤，干燥，得到9.9份数的通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝二环己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)(化合物第20号)，红色晶体。λmax：536.5nm(水中)。
实施例4
(1)向实施例1的(1)-(4)中得到的含有通式(7)的化合物(R＝CH3)的反应溶液中加入1.4份数的4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷，再加入水以使溶液为200份数，然后升高温度，在50～60℃下滴加10％的氢氧化钠水溶液，以使第二次缩合反应的2小时内pH保持在5.7～6.3，得到含有通式(9)的化合物(R＝CH3，A＝3，3’-二甲基二环己基甲烷-4，4’-二基)的溶液。
(2)向上述(1)中得到的反应溶液中加入20份数的28％的氨水，然后升高温度。溶液在90～95℃下反应2小时。反应后，加入水以将反应溶液调节到300份数，保持在50～55℃的温度下加入浓盐酸以将pH调节至2，然后加入35份数的氯化钠，并在相同温度下搅拌。1小时后，过滤晶体分离得到通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝3，3’-二甲基二环己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)，红色的湿饼。
(3)将上述(2)中得到湿饼加到250份数的甲醇中，然后在60～65℃下加热，并搅拌1小时，过滤结晶，用甲醇洗涤，干燥，得到8.1份数的通式(10)的化合物(R＝CH3，A＝3，3’-二甲基二环己基甲烷-4，4’-二基，Y＝NH2)(化合物第19号)，红色晶体。λmax：536.2nm(水中)。
实施例5
(A)油墨的制备
通过制备分别含有在实施例1和实施例2中得到的蒽吡啶酮化合物(染料组分)的液体而制得用于喷射的水基洋红色油墨组合物，其组成如下面的表2所示，然后通过0.45μm的膜过滤器过滤。使用的水是离子交换水。加入水和氢氧化铵将油墨组合物的调节成总量为100份数，pH为8～10。
表2
        染料组分(脱盐处理)          3.7份数
        水+氢氧化铵                 77.3份数
        甘油                        5.0份数
        尿素                        5.0份数
        N-甲基-2-吡咯烷酮           4.0份数
        IPA(异丙醇)                 3.0份数
        二甘醇一丁醚                2.0份数
        总量                        100.0份数
(B)喷墨打印
使用喷墨打印机(商品名：BJS-630，Canon KK)在两种类型的记录纸上进行喷墨记录，这两种类型的记录纸是专业相片用纸(PR-101，Canon KK)和PM相片用纸(光纸)(Seiko-Epson KK)。(下文中PR指专业相片用纸，PM指PM相片用纸)。
(C)记录图像的评估
(1)色调评估
记录图像的色调和鲜明度：使用色度计(GRETAG SPM50，GRETAG Co.)进行记录纸的测色以计算L*、a*、b*值。将色调与JNC(日本印刷产业机械工业协会)的Japan Color的标准洋红色相比较进行评估，通过式子C*＝((a*)2+(b*)2)1/2计算的值评估鲜明度。
JNC的Japan Color的标准洋红色的色调如表3所示。
表3
                         色调             鲜明度
                 L*     a*      b*     C*
JNC标准洋红色    46.3    74.4     -4.8    74.6
纸：Japan Color Standard Paper
(2)耐光测试
氙气耐候机(Xenon Weather Meter)(Atlas Co.Ltd.)被用来在24℃、60％RH照射记录图像50小时。使用上述的测色系统测量测试前后的色差(ΔE)。结果如表4所示。
(3)耐臭氧测试
为测试将印刷的记录纸片放在臭氧weather meter(Suga TestingMachine Co.)并在40℃、4ppm的条件下保持10小时。测量测试前后的色差(ΔE)。结果如表4所示。
(4)耐湿测试
将印刷的记录纸片在50℃、90％RH下放在恒温恒湿器内72小时。
根据下面的三个标准通过视觉评估判断测试前后的增量：
○：没有明显增加
△：较小增加
×：较大增加
结果如表4所示。
记录图像的色调、鲜明度、耐光性、耐臭氧性、耐湿性的结果列在表4中，其中评估实施例1表明评估从实施例1得到的化合物制得的油墨组合物的结果，评估实施例2表明评估从实施例2得到的化合物制得的油墨组合物的结果。此外，表4还包括对比实施例1和对比实施例2，对比实施例1表明使用日本专利公开109464/2000的实施例2中所述的蒽吡啶酮化合物(第4号化合物)的评估结果，对比实施例2表明使用日本专利公开169776/2000的合成实施例1中所述的蒽吡啶酮化合物(通式(1)的化合物)的评估结果。
表4
评估实施例1                      色调                       鲜明度        耐光性         耐臭氧性       耐湿性
序号               L*           a*          b*          C*           ΔE            ΔE
1 PR纸             54.1          74.8         -14.3         76.2          5.5            4.8            ○
2 PM纸             54.8          74.5         -16.5         76.3          5.2            5.4            ○
评估实施例2                      色调                       鲜明度        耐光性         耐臭氧性       耐湿性
序号               L*           a*          b*          C*           ΔE            ΔE
1 PR纸             51.6          76.6         -27.2         81.3          8.6            3.2            ○
2 PM纸             51.4          76.2         -30.5         82.1          4.7            3.2            ○-△
对比实施例1                      色调                       鲜明度        耐光性         耐臭氧性       耐湿性
序号               L*           a*          b*          C*           ΔE            ΔE
1 PR纸             53.4          72.8         -17.4         74.9          12.6           18.3           ○
2 PM纸             57.2          70.9         -9.3          71.5          7.5            21.1           ○
对比实施例2                      色调                       鲜明度        耐光性         耐臭氧性       耐湿性
序号               L*           a*          b*          C*           ΔE            ΔE
1 PR纸             48.8          78.8         -10.2         74.9          5.7            10.4           ○
2 PM纸             48.6          80.3         -16.1         71.5          4.9            6.9            ×
测试实施例3和4
使用油墨进行喷墨打印，油墨是分别使用实施例3和实施例4得到的蒽吡啶酮化合物并按与上述(A)和(B)相同的方法制得的。除了用Gretag Macbeth SpectroEye进行测色外，按与上述(C)相同的方式评估记录图像。评估实施例3表明评估从实施例3得到的化合物制得的油墨组合物的结果，评估实施例4表明评估从实施例4得到的化合物制得的油墨组合物的结果。评估实施例3和4的水基洋红色油墨组合物的记录图像的色调、鲜明度、耐光性、耐臭氧性、耐湿性的测试结果列在下面的表5中。
表5
评估实施例3                       色调                        鲜明度         耐光性       耐臭氧性      耐湿性
序号                 L*          a*           b*          C*            ΔE          ΔE
1 PR纸               52.1         82.5          -25.6         86.4           7.7          3.8           ○
2 PM纸               52.0         82.8          -29.5         87.9           8.8          2.8           ○
评估实施例4                       色调                        鲜明度         耐光性       耐臭氧性      耐湿性
序号                 L*          a*           b*          C*            ΔE          ΔE
1 PR纸               55.8         79.4          -26.1         83.6           9.2          4.9           ○
2 PM纸               55.7         78.9          -29.3         84.2           8.4          3.7           ○
对比实施例1                       色调                        鲜明度         耐光性       耐臭氧性      耐湿性
序号                 L*          a*           b*          C*            ΔE          ΔE
1 PR纸               55.0         76.7          -14.8         78.1           11.6         17.4          ○
2 PM纸               55.6         75.8          -15.2         77.3           8.1          12.9          ○
                                                                                            (观察到颜色变化)
对比实施例2                       色调                        鲜明度         耐光性       耐臭氧性      耐湿性
序号                 L*          a*           b*          C*            ΔE          ΔE
1 PR纸               55.7         76.1          -19.7         78.6           7.5          10.3          ○-△
2 PM纸               56.1         75.4          -23.0         78.2           5.0          5.5           △-×
本发明的蒽吡啶酮化合物适于用作喷墨洋红色染料，因为其色调和鲜明度的值与JNC标准洋红色染料的接近。此外，与JNC标准洋红色染料相比其C*较高，所以鲜明度较高。本发明的制品与对比实施例的比具有较小的ΔE值，并可被评估作为较高耐光性的洋红色染料。本发明的制品的耐臭氧值与对比实施例的相比具有较小的ΔE值，并在耐臭氧能力方面表现出明显的提高。与对比实施例2的洋红色染料相比具有较好的耐湿性，所以本发明的蒽吡啶酮化合物被认为对于在耐湿性方面被提高并同时保持较高的耐水性的喷墨记录的洋红色染料是非常有用的
本发明的蒽吡啶酮化合物通常优于对比实施例1或2的化合物，并在各种介质(记录材料)中表现出稳定的高品质。此外，在实施例1至4中得到的喷墨染料在碱性条件(pH8～9)下的水溶解性为100g/l或更高，从而使得它们可在大范围内应用，因此使用它们可制备稳定和高浓度的油墨。
工业实用性
本发明的新蒽吡啶酮化合物水溶解性极佳，溶液的存储稳定，在油墨组合物的制备过程中通过膜过滤器过滤的能力良好。此化合物对生命体具有较高的安全性。此外，使用新蒽吡啶酮化合物的本发明油墨组合物在长期存储后没有出现晶体析出、性质改变和色彩变化，因此具有良好的存储稳定性。当用作喷墨记录的洋红色油墨时，本发明的油墨组合物可提供具有极佳耐光性、耐臭氧性和耐湿性的印刷品。此组合物也可提供鲜明的印刷表现和理想的洋红色。当组合物与黄色或青色油墨一起使用时，可提供广范围的可见光线内的色调。因此，本发明的油墨组合物作为用于喷墨记录的洋红色油墨是非常适用的。

Claims (26)

1.一种由下面通式(14)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A028189560002C1
其中R是氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基、或氰基低级烷基；
Y是氯、羟基、氨基、单或二烷基氨基(可选择地烷基被选自磺酸基、羧酸基或羟基的取代基所取代)、芳烷基氨基、环烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可选择地被选自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基、羟基的取代基所取代)、苯胺基(可选择地苯环被选自磺酸基和羧基的一个或两个取代基所取代)、萘基氨基(其中可选择地萘基被磺酸基所取代)、或单或二烷基氨基烷基氨基；
X是连接基团。
2.如权利要求1所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中所述的化合物由下面通式(1)所代表：
其中R和Y与上述通式(14)所述的相同。
3.一种由下面通式(15)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A028189560003C1
Y是氯、羟基、氨基、单或二烷基氨基(可选择地被选自磺酸基、羧酸基或羟基的取代基所取代)、芳烷基氨基、环烷基氨基、烷氧基、苯氧基(可选择地被选自磺酸基、羧酸基、乙酰氨基、氨基或羟基的取代基所取代)、苯胺基(可选择地被选自磺酸基和羧基的一个或两个取代基所取代)、萘基氨基(其中可选择地萘基被磺酸基所取代)、或单或二烷基氨基烷基氨基；
X是连接基团。
4.如权利要求3所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中所述的化合物由下面通式(2)所代表：
Figure A028189560003C2
其中Y与上述通式(15)所述的相同。
5.如权利要求1至4中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是羟基或氨基。
6.如权利要求1至4中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氨基。
7.如权利要求1至4中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氨基，连接基团X是二氨基亚烷基。
8.如权利要求1至4中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氨基，连接基团X是可选择取代的二氨基亚苯基。
9.如权利要求1至4中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐，其中Y是氯原子或氨基，连接基团X是二氨基二环己基甲烷基团并可选择地在环己基环上具有取代基。
10.一种由下面通式(3)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
11.一种由下面通式(4)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A028189560005C1
12.一种由下面通式(5)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A028189560005C2
13.一种由下面通式(16)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
14.一种由下面通式(17)所代表的新蒽吡啶酮化合物或其盐：
Figure A028189560006C1
15.一种水基洋红色油墨组合物，其特征在于包括如权利要求1-4和10-14中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐作为染料。
16.如权利要求15所述的水基洋红色油墨组合物，其中所述的组合物包括水溶性有机溶剂。
17.如权利要求15所述的水基洋红色油墨组合物，其中染料中无机盐的含量按重量计为1％或更少。
18.如权利要求15所述的水基洋红色油墨组合物，其用于喷墨记录。
19.一种喷墨记录方法，其中油墨滴响应记录信号被喷射从而记录在记录材料上，特征在于使用如权利要求15所述的水基洋红色油墨组合物作为油墨。
20.如权利要求19所述的喷墨记录方法，其中所述的记录材料是信息传输纸。
21.一种容器，包括如权利要求15所述的水基洋红色油墨组合物。
22.一种喷墨打印机，包括如权利要求21所述的容器。
23.一种有色制品，包括如权利要求1-4和10-14中任一项所述的新蒽吡啶酮化合物或其盐。
24.一种由下面通式(6)所代表的蒽吡啶酮化合物：
其中R与对通式(1)所述的相同。
25.如权利要求15所述的水基洋红色油墨组合物，其包括含有重量为1％或更少无机盐的染料，还包括水溶性有机溶剂。
26.如权利要求1至4中任一项所述的蒽吡啶酮化合物或其盐，其中桥连基X由下面的通式所代表：
-N(H)m(-A-)nN(H)m-或-O-A-O-
其中A是具有1～20个碳原子的二价烃残基，可选择地含有氮原子、氧原子或硫原子；
n是整数1或2；
m是整数1或0，当n是1时，m是1，当n是2时，m是0。
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