CN1553853A - 表面涂层组合物、包含由其衍生的表面涂层的基材、及其制备方法 - Google Patents

表面涂层组合物、包含由其衍生的表面涂层的基材、及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种吸墨组合物，包括：(a)填料；(b)Tg低于30℃的粘合剂；和(c)阳离子聚合物；其中所述组合物涂于基材(42)上时形成接受大于约300％墨水负荷的吸墨层(41)，产生可印墨制品(40)。用喷墨用墨打印所述可印墨制品。所述涂料组合物提供在超过300％的负荷下不龟裂的可接受高负荷喷墨用墨的可打印表面，一实施方案中在高达约400％的负荷下不龟裂。所述打印制品显示出优异的耐液性，墨水的打印质量改善，渗色减少。尤其是在所述制品上设置外层压材料(43)时，所述打印制品有良好的室外耐久性。

Description

表面涂层组合物、包含由其衍生的表面 涂层的基材、及其制备方法
本申请要求2001年8月17日申请的临时申请60/313268的权益，因而全部引入本文供参考。
技术领域
本发明涉及吸墨性表面涂层，尤其是可接受高负荷喷墨用墨的表面涂层。
背景技术
喷墨技术利用水基输送系统，其中墨水颜料或染料与液体一起送给基材。所述基材通常有包含至少一种吸收材料以除去喷墨用墨的液体的表面涂层。传统的喷墨打印技术以液基墨如水基墨或油基墨为基础。典型地，所述涂层包括能溶胀和吸收液体的树脂和/或填料。这些树脂的例子包括明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、和聚乙烯醇。
由于喷墨打印用于较大开本，所以墨水的负荷显著提高。在彩色打印中，墨水典型地为彩色染料或颜料形式。以全强度施加一种颜色时，视为100％负荷。以全强度施加两种颜色时，视为200％负荷，等等。在四色大开本喷墨打印中，墨水负荷可能超过300％负荷。随着墨水量增加，来自墨水的大量溶剂必须被吸收。在墨水负载量超过300％的情况下，如此大量的墨水特别成问题。问题包括墨龟裂、渗色和涂污。
需要为高负荷喷墨用墨提供良好介质的吸墨组合物。这些吸墨涂层应在此高负荷下不龟裂。
发明内容
本发明涉及一种吸墨组合物，包括：(a)填料；(b)Tg低于30℃的粘合剂；和(c)阳离子聚合物；其中所述组合物涂于基材上时形成接受大于约300％墨水负荷的吸墨涂层。所述涂料组合物提供在超过300％的负荷下不龟裂的可接受高负荷喷墨用墨的可打印表面，一实施方案中，在高达约400％的负荷下不龟裂。此外，所述打印制品显示出优异的耐液性，墨水的打印质量改善，渗色减少。而且打印制品有良好的室外耐久性，尤其是有外层压材料的那些。
附图说明
图1为有吸墨层和基材的喷墨打印介质的剖面图。
图2为有吸墨层和基材、还有不透明性改善层的喷墨打印介质的剖面图。
图3为有吸墨层、基材和粘合剂、及可选的可剥离衬里的喷墨打印介质的剖面图。
图4为有吸墨层和基材、还有不透明性改善层和外层压层的喷墨打印介质的剖面图。
具体实施方式
本发明涉及一种吸墨组合物，包括：(a)填料；(b)Tg低于30℃的粘合剂；和(c)阳离子聚合物；其中所述组合物涂于基材上时形成接受大于约300％墨水负荷的吸墨涂层。一实施方案中，墨水负载量大于约320％、或大于约350％或大于约375％、甚至达400％。另一实施方案中，所述粘合剂的Tg低于约27℃、或低于约25℃。此外，应注意这里和下文中范围和比例界限可组合。
用这些组合物制备的喷墨介质光滑度改善。要使打印图像的清晰度最大，喷墨介质必须光滑而且均匀。光滑而且均匀的介质需要较少的涂料“填充”表面缺陷。一实施方案中，光滑度小于40％、或小于25％、或小于15％Sheffield粗糙度。所述介质还有良好的亮度。所述亮度典型地大于90％、甚至大于95％。另一实施方案中，所述喷墨介质有大于95％的不透明度。
如本文所述，本发明提供一种用于喷墨用墨的表面涂层。这些墨水为本领域技术人员已知，包括水基喷墨用墨，如Du Pont、Ilford、Epson、Canon、Alecia、Inkware、Sericol、Lyson、Sunjet、和AmericanInk制备和出售的那些。
所述吸墨涂层可用于窄或宽幅打印机。窄幅打印机的例子是Hewlet Packard、Epson、Canon、Lexmark、和Xerox制造的那些打印机。下表包含宽幅打印机的例子。
    公司              打印机     打印技术   墨水类型
Encad Novajet 850 热喷墨 染料和颜料基
Novajet 750
Novajet 630
Novajet 500
Epson Stylus Pro 10000 压电喷墨 染料和颜料基
Stylus Pro 9500
Stylus Pro 9000
Stylus Pro 7500
Stylus Pro 7000
Stylus Pro 5500
GretagProfessionalImaging Bellise Bellise Plus 压电喷墨 染料和颜料基
Hewlett-Packard HP Design Jet 5000，5000ps，5000UV and 5000psUV 热喷墨 黑颜料基和彩色染料基
Ilford Ilfostar Novajet 700iNovajet630i 热喷墨(微错打印技术) 染料和颜料基
Kodak 3062 压电喷墨 染料和颜料基
Kodak 4860 热喷墨 染料和颜料基
Kodak 4042 热喷墨 染料和颜料基
Kodak 4842 热喷墨 染料和颜料基
Kodak 3043 压电喷墨 染料和颜料基
Kodak 4060 热喷墨 染料和颜料基
Kodak 3038 压电喷墨 颜料基
MacDermidColorSpan Display Maker Match12/42Display Maker Series XII/72Display MakerEsprit/62 热喷墨 染料和颜料基
Mimaki JV4-130，JV2-160，JV2-180 压电喷墨 颜料和染料基
Oc’e USA CS5090 Series 热喷墨 颜料和染料基
Roland DGA Corp. HI-FI Jet Pro 压电喷墨 颜料和染料基
XeroxEngineeringSystems Color GrafX X2 压电喷墨 油基有色的
Tekragraf Seiko IP-4500Seiko IP-4010 压电喷墨 油基有色的
所述表面涂料组合物一般有约1至约100g/m2、或约5至约85g/m2、或约10至约70g/m2、或约20至65g/m2的干涂布量，取决于所用面料或标记料。一实施方案中，所述吸墨介质用于宽幅图形。该实施方案中，所述干涂布量为约10至约80g/m2、或约20至约70g/m2、或约30至约65g/m2。另一实施方案中，所述喷墨介质为窄幅图形。该实施方案中，所述干涂布量为约1至约60g/m2、或约5至约20g/m2。
一实施方案中，吸墨层的厚度为约0.1至约4、或约0.25至约3.5、或约0.5至约3.25、或约1至约3密耳。
填料
如上所述，所述涂料组合物包括至少一种填料。所述填料可以是有机或无机的。也使用填料组合物，包括有机和无机填料的组合物。典型地，所述填料是表面积为至少1m2/g的那些填料。另一实施方案中，所述填料的表面积大于约5、或大于约10、或大于约20m2/g。另一实施方案中，所述填料是表面积大于约200m2/g的那些。一实施方案中，所述填料有至少约40、或至少60、或至少约100m2/g的表面积。所述填料的表面积通过BET(J.American Chemical Society Vol.60，p309(1938)中描述的Brunauer，Emmett and Teller法)测定。该方法基于氮气的吸附作用。一实施方案中，按本发明制备的吸墨组合物包含约20至约70％、或约30至约60％、或约40至约50％(重)填料，基于其它成分的干重。
一实施方案中，存在少量填料。一实施方案中，填料的存在量为约5至约49％、或约10至约40％、或约15至约35％。另一实施方案中，填料的存在量大于20％、或大于30％而且高达约50％、或高达约45％。
一实施方案中，粘合剂与填料之比为至少约1比约0.5-2、或约0.75-1.7、或约1-1.5。典型使用的粘合剂与填料之比为约1∶1-1.3。
填料的例子包括增加不透明度和/或改变涂布基材的孔隙度的材料。一实施方案中，所述填料是无机颜料；非限制性实例包括氧化硅、硅酸、粘土、沸石、氧化铝、碱土金属硫酸盐或碳酸盐、碱土或过渡金属氧化物或氢氧化物。填料的具体实例包括二氧化钛、碳酸镁、碳酸钙、和氧化硅，如无定形氧化硅、煅制氧化硅、胶态氧化硅、沉淀氧化硅和硅胶。所述填料提高吸墨能力，改善打印质量和干涂层的耐水性，使所述涂料可用于包含染色剂的水基墨以及有色的水基墨。
下表包含可用于所述涂料组合物的填料。
                             填料
来源 名称 填料类型
Degussa Sipernat 570 沉淀氧化硅
Grace Syloid W500 硅胶
Grace Syloid W300 硅胶
Grace Sylojet 710A 硅胶
Degussa Sipernat 383 DS 沉淀氧化硅
Degussa Sipernat 350 沉淀氧化硅
Imerys China Clay Supreme SiO2-Al2O3
Imerys Carbital 110 碳酸钙
Viaton Industries Ltd Airwhite AW5 硫酸钡
Ineos Silicas Gasil 硅胶
除包括增加不透明度和/或改变涂布基材的孔隙度的填料之外，本发明一实施方案中，还加入其它填料以增加涂层的不透明度和平衡涂层的总性能，包括例如吸墨性。填料的例子包括氧化硅胶态分散体，如来自DuPont de Nemours，E.I.，Co.(Wilmington，Del.)的LudoxCL-FTM，和作为Syloid填料来自W.R.Grace的氧化硅填料，如SyloidW-300。
粘合剂
所述粘合剂可以是任何成膜单体、低聚物或聚合物或其组合。适用粘合剂的例子包括乙酸乙烯酯或乙烯醇均聚物和由其衍生的二元或三元共聚物、聚氨酯、丙烯酸系聚合物、甲基丙烯酸系聚合物、乙烯和丙烯的热塑性聚合物、离聚物、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、苯乙烯类树脂、及其两或多种的组合物和共混物。一实施方案中，所述粘合剂是乙酸乙烯酯、乙烯醇或其组合的均聚物、二元共聚物或三元共聚物。一实施方案中，所述粘合剂组合物的存在量为涂料组合物固含量的约40至约90％、或约50至约85％、或约55至约75％(重)。另一实施方案中，所述粘合剂的存在量为涂料组合物固含量的约20至约70％、或约25至约60％、或约30至约50％(重)。
本文所用“丙烯酸系聚合物”包括聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、或聚丙烯酰胺。本文所用“甲基丙烯酸系聚合物”包括聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸、或聚甲基丙烯酰胺。
一实施方案中，所述粘合剂是乙烯系化合物的均聚物、二元共聚物或三元共聚物。这些聚合物的例子包括聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸或丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯树脂、酸-、酐-或丙烯酸酯-改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；酸-或酐-改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物。一实施方案中，所述粘合剂是由烯烃如含2至约8个碳原子的烯烃如乙烯或丙烯和选自丙烯酸烷基酯、丙烯酸、烷基丙烯酸、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基卤及其两或多种组合的官能单体衍生的热塑性二元或三元共聚物。所述二元或三元共聚物一般有在约50至约120℃范围内的熔点，一实施方案中熔点为约60至约110℃。所述官能单体组分在约1至约15％(摩尔)的范围内，一实施方案中为约1至约10％(摩尔)。一实施方案中，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物包括乙酸乙烯酯含量为至少约15％(重)的那些，一实施方案中，乙酸乙烯酯含量为约15至约40％(重)、或20至35％、或约22至约28％(重)。
商购乙酸乙烯酯均聚物的例子包括来自National Starch andChemical Company的Resyn 1025和Resyn X-208。可使用的商购二元和三元共聚物的例子包括以商品名Elvax购自DuPont的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。这些包括Elvax 3120，其乙酸乙烯酯含量为7.5％(重)，熔点99℃；Elvax 3124，其乙酸乙烯酯含量为9％(重)，熔点77℃；Elvax 3150，其乙酸乙烯酯含量为15％(重)，熔点92℃；Elvax 3174，其乙酸乙烯酯含量为18％(重)，熔点86℃；Elvax 3177，其乙酸乙烯酯含量为20％(重)，熔点85℃；Elvax 3190，其乙酸乙烯酯含量为25％(重)，熔点77℃；Elvax 3175，其乙酸乙烯酯含量为28％(重)，熔点73℃；Elvax 3180，其乙酸乙烯酯含量为28％(重)，熔点70℃；Elvax3182，其乙酸乙烯酯含量为28％(重)，熔点73℃；Elvax 3185，其乙酸乙烯酯含量为33％(重)，熔点61℃；和Elvax 3190LG，其乙酸乙烯酯含量为25％(重)，熔点约77℃，玻璃化转变温度(Tg)约-38.6℃。商购聚合物的例子包括Escorene UL-7520，乙烯与19.3％乙酸乙烯酯的共聚物(Exxon)。
商购EVA树脂的其它例子以商标AIRFLEX购自Air Products &Chemicals，Inc.，Allentown，Pa。例子包括AIRFLEX 465(65％固体)和AIRFLEX 7200(72-74％固体)。另一种适用的EVA乳液聚合物是AIRFLEX 426，一种高固含量的被羧基部分官能化的羧化EVA聚合物。据信这些AIRFLEX牌EVA乳液聚合物用高达约5％(重)的聚乙烯醇(PVOH)和/或某些配方中用非离子表面活性剂稳定化。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物还称为Dur-o-set E-200和E-230，来自National Starch andChemical Company。
另一实施方案中，所述粘合剂是乙烯醇聚合物。所述乙烯醇聚合物包括乙烯醇均聚物和乙烯醇与前面针对乙酸乙烯酯和乙烯基卤所提及的共聚单体的二元和三元共聚物。所述聚乙烯醇以商品名Airvol购自Air Products和以商品名Celvol购自Celanese。
一实施方案中，所述粘合剂是聚氨酯。所述聚氨酯通常是以下组分的反应产物：(A)每分子有至少两个异氰酸酯(-NCO)官能团的多异氰酸酯与(B)至少一种异氰酸酯反应基团如有至少两个羟基的多元醇或胺。适用的多异氰酸酯包括二异氰酸酯单体和低聚物。脂族多异氰酸酯包括1，6-亚己基二异氰酸酯(HMDI)及其含异氰脲酸酯的衍生物；脂环族多异氰酸酯如4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(H12MDI)、1，4-环己烷二异氰酸酯及其异氰脲酸酯衍生物；芳族多异氰酸酯如4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、4，4’，4”-三苯基甲烷二异氰酸酯、及其含异氰脲酸酯的衍生物。可使用多异氰酸酯的混合物或反应产物。多异氰酸酯包含这些二异氰酸酯的反应产物包括异氰脲酸酯、脲、脲基甲酸酯、缩二脲、碳二亚胺、和uretonimine实体。
多异氰酸酯的例子包括亚乙基二异氰酸酯、1，4-亚丁基二异氰酸酯、1，6-亚己基二异氰酸酯(HDI)、1，12-十二烷二异氰酸酯、1，3-环丁烷二异氰酸酯、1-异氰酸基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸甲酯基环己烷、双(4-异氰酸基环己基)甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(4-异氰酸基环己基)甲烷；4，4’-亚甲基二环己基二异氰酸酯；1，6-二异氰酸基-2，2，4，4-四甲基己烷；1，6-二异氰酸基-2，4，4-三甲基己烷；环己烷-1，4-二异氰酸酯等。来自Miles Inc.的Desmodur H被说成是NCO含量为50％的HDI，来自Miles Inc.的Desmodur被说成是含32％NCO的双(4-异氰酸基-环己基)甲烷。
另一实施方案中，所述异氰酸酯反应基团是多元醇。所述多元醇(B)可选自常用于生产聚氨酯的那些。它们包括含羟基或羟基封端的聚酯、聚醚、聚碳酸酯、聚硫醚、聚烯烃、和聚酯酰胺。适用的聚酯多元醇包括羟基封端的乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、呋喃二甲醇、聚醚二醇或其混合物与二羧酸或其成酯衍生物的反应产物。也可使用内酯如己内酯聚合得到的聚酯。
适用于聚氨酯反应的聚醚多元醇包括环状氧化物(包括环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃)或其混合物聚合得到的产物。聚醚多元醇包括聚氧丙烯(PPO)多元醇、聚氧乙烯(PEO)多元醇、聚(氧乙烯-氧丙烯)多元醇、聚氧化四亚甲基(PTMO)多元醇。
适用于聚氨酯反应的聚碳酸酯多元醇包括以二醇如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、二甘醇与碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯、或与光气、或与脂族碳酸酯、或与脂环族碳酸酯反应所得反应产物为代表的产品。商购聚碳酸酯二醇包括Duracarb 120系列脂族二醇和Durocarb 140系列脂环族二醇，均来自PPG Industries。
另一实施方案中，(B)异氰酸酯反应基团可以是离子、离子前体或非离子型的。所述异氰酸酯反应基团包括含有活性氢的化合物如二醇、多元醇、二胺、和多胺。所述异氰酸酯反应基团包括阴离子和阳离子型。阴离子型包括二羟基羧酸如α，α-二羟甲基丙酸(DMPA)、二氨基羧酸如1-羧基-1，5-二氨基戊烷、和2-(氨乙基)氨乙基羧酸；和磺化二胺。阴离子型亲水基团可以是易形成磺基、硫酸根、硫代硫酸根、磷酰、膦酰、磷酸根、或羧基的盐的。阳离子型的例子包括叔氨基或易形成季铵、季鏻或叔锍盐等盐的前体。
含有离子前体基团和两或多个异氰酸酯反应基团的化合物的具体实例包括三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺及其烷氧基化和聚酯化产物、三羟甲基丙烷单磷酸酯和单硫酸酯、双-羟甲基-膦酸、二氨基羧酸包括赖氨酸、胱氨酸、3，5-二氨基苯甲酸、2，6-二羟基苯甲酸、和二羟基链烷酸包括2，2-二羟甲基丙酸。
亲水基团在制备聚氨酯中未反应的情况下，可向该反应中加入中和所述亲水基团的化合物。胺或氨如叔胺(如三乙胺、三乙醇胺或N-甲基吗啉)和二乙胺或三乙胺能中和羧基而在聚氨酯上产生中和的阴离子亲水部位。一实施方案中，增链剂在水介质存在下与过量或可用的异氰酸酯基反应产生高分子量聚氨酯水分散体。适用于在水介质中进一步聚合的增链剂为本领域公知。所选例子包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、丙二胺、丁二胺、亚己基二胺、亚环己基二胺、哌嗪、甲苯二胺、二甲苯二胺和异佛尔酮二胺。
适用的聚氨酯包括芳族聚醚型聚氨酯、脂族聚醚型聚氨酯、芳族聚酯型聚氨酯、脂族聚酯型聚氨酯、芳族聚己内酰胺型聚氨酯、和脂族聚己内酰胺型聚氨酯。特别适用的聚氨酯包括芳族聚醚型聚氨酯、脂族聚醚型聚氨酯、芳族聚酯型聚氨酯、和脂族聚酯型聚氨酯。
商购聚氨酯的例子包括Sancure 2710和/或Avalure UR 445(是聚丙二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、和2，2-二羟甲基丙酸的等量共聚物，International Nomenclature Cosmetic Ingredient名为“PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA Copolymer”)、Sancure 878、Sancure815、Sancure 1301、Sancure 2715、Sancure 1828、Sancure 2026、Sancure 1818、Sancure 853、Sancure 830、Sancure 825、Sancure776、Sancure 850、Sancure 12140、Sancure 12619、Sancure 835、Sancure 843、Sancure 898、Sancure 899、Sancure 1511、Sancure1514、Sancure 1517、Sancure 1591、Sancure 2255、Sancure2260、Sancure 2310、Sancure 2725、和Sancure 12471(均购自Noveon，Cleveland，Ohio)、Bayhydrol DLN(购自Bayer Corp.，McMurray，Pa.)、Bayhydrol LS-2033(Bayer Corp.)、Bayhydrol123(Bayer Corp.)、Bayhydrol PU402A(Bayer Corp.)、Bayhydrol110(Bayer Corp.)、Witcobond W-320(购自Witco PerformanceChemicals)、Witcobond W-242(Witco Performance Chemicals)、Witcobond W-160(Witco Performance Chemicals)、WitcobondW-612(Witco Performance Chemicals)、Witcobond W-506(WitcoPerformance Chemicals)、NeoRez R-600(用异佛尔酮二胺扩展的聚四亚甲基醚氨基甲酸酯，购自Avecia，以前为Avecia Resins)、NeoRez R-940(Avecia Resins)、NeoRez R-960(Avecia Resins)、NeoRez R-962(Avecia Resins)、NeoRez R-966(Avecia Resins)、NeoRez R-967(Avecia Resins)、NeoRez R-972(Avecia Resins)、NeoRez R-9409(Avecia Resins)、NeoRez R-9637(Avecia)、NeoRezR-9649(Avecia Resins)、和NeoRez R-9679(Avecia Resins)。
特别适用的聚氨酯是脂族聚醚型聚氨酯。此类脂族聚醚型聚氨酯的例子包括Sancure 2710和/或Avalure UR 445、Sancure 878、NeoRez R-600、NeoRez R-966、NeoRez R-967、和Witcobond W-320。
一实施方案中，所述粘合剂为聚酯型聚氨酯。这些粘合剂的例子包括Sanncor公司以商品名“Sancure 2060”(聚酯-聚氨酯)、“Sancure2255”(聚酯-聚氨酯)、“Sancure 815”(聚酯-聚氨酯)、“Sancure 878”(聚醚-聚氨酯)和“Sancure 861”(聚醚-聚氨酯)出售的那些，Avecia公司(以前为Zeneca Resins)以商品名“Neorez R-974”(聚酯-聚氨酯)、“Neorez R-972”(聚酯-聚氨酯)、“Neorez R-9649”(聚酯-聚氨酯)、和“Neorez R-9679”(聚酯-聚氨酯)出售的那些，及Avecia公司以商品名“Neocryl XK-90”和“Neocryl A 5090”出售的丙烯酸系共聚物分散体。
一实施方案中，所述粘合剂可以是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。这些材料是低聚物，如Ebecryl 8806(平均分子量为约2000，150°F下粘度为约10 500厘泊，由Radcure Specialties，Inc.生产和出售)和Photomer 6210(脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，分子量为约1400，约160°F下粘度为约1500厘泊，由Henkel Corporation生产和出售)。
另一实施方案中，所述粘合剂是丙烯酸系聚合物或甲基丙烯酸系聚合物树脂。本文所用“丙烯酸系聚合物”包括聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、或聚丙烯酰胺，“甲基丙烯酸系聚合物”包括聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸、或聚甲基丙烯酰胺。这些树脂包括由丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、和甲基丙烯酰胺衍生的那些。所述丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯侧基中一般含有1至约30个碳原子、或1至约18、或2至约12个碳原子。
商购丙烯酸系聚合物和甲基丙烯酸系聚合物的例子包括Gelva2497(购自Monsanto Co.，St.Louis，Mo.)、Duraplus 2(购自Rohm& Haas Co.，Philadelphia，Pa.)、Joncryl 95(购自S.C.JohnsonPolymer，Sturtevant，Wis.)、SCX-1537(S.C.Johnson Polymer)、SCX-1959(S.C.Johnson Polymer)、SCX-1965(S.C.JohnsonPolymer)、Joncryl 530(S.C.Johnson Polymer)、Joncryl 537(S.C.Johnson Polymer)、Glascol LS20(购自Allied Colloids，Suffolk，Va.)、Glascol C37(Allied Colloids)、Glascol LS26(AlliedColloids)、Glascol LS24(Allied Colloids)、Glascol LE45(AlliedColloids)、Carboset CR760(购自Noveon，Cleveland，Ohio)、Carboset CR761(Noveon)、Carboset CR763(Noveon)、Carboset765(Noveon)、Carboset 19X2(B1FGoodrich)、CarbosetXL28(Noveon)、Hycar 26084(Noveon)、Hycar 26091(Noveon)、Carbobond 26373(Noveon)、Neocryl A-601(购自Avecia Resins，Wilmington，Mass.)、Neocryl A-612(Avecia Resins)、NeocrylA-6044(Avecia Resins)、Neocryl A-622(Avecia Resins)、NeocrylA-623(Avecia Resins)、Neocryl A-634(Avecia Resins)、和Neocryl A-640(Avecia Resins)。来自Rohm and Haas的乙烯基丙烯酸系共聚物Polyco 3220也适合作粘合剂。
另一实施方案中，所述粘合剂是由乙烯或丙烯和选自丙烯酸烷基酯、丙烯酸、烷基丙烯酸及其两或多种组合的官能单体衍生的热塑性二元或三元共聚物。一实施方案中，所述官能单体选自丙烯酸烷基酯、丙烯酸、烷基丙烯酸及其两或多种组合。一实施方案中，所述粘合剂的特征在于不存在乙烯-乙酸乙烯酯树脂、和酸或酸/丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯树脂。所述丙烯酸烷基酯和烷基丙烯酸中的烷基典型地含有1至约8个碳原子，一实施方案中含1至约2个碳原子。所述二元或三元共聚物的官能单体组分在约1至约15％(摩尔)的范围内，一实施方案中，占所述二元或三元共聚物分子的约1至约10％(摩尔)。例子包括：乙烯/丙烯酸甲酯共聚物；乙烯/丙烯酸乙酯共聚物；乙烯/丙烯酸丁酯共聚物；乙烯/甲基丙烯酸共聚物；乙烯/丙烯酸共聚物；酐改性的低密度聚乙烯；酐改性的线性低密度聚乙烯，及其两或多种的混合物。
也可使用以商品名Nucrel购自DuPont的乙烯-酸共聚物。这些包括Nucrel 0407(甲基丙烯酸含量为4％(重)，熔点109℃)和Nucrel0910(甲基丙烯酸含量为8.7％(重)，熔点100℃)。以商品名Primacor购自Dow Chemical的乙烯/丙烯酸共聚物也适用。这些包括Primacor1430(丙烯酸单体含量为9.5％(重)，熔点约97℃，Tg约-7.7℃)。可使用以商品名EMAC购自Chevron的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物。这些包括EMAC 2205(丙烯酸甲酯含量为20％(重)，熔点83℃)和EMAC 2268(丙烯酸甲酯含量为24％(重)，熔点约74℃，Tg约-40.6℃)。
一实施方案中，所述粘合剂是聚氨酯与丙烯酸系聚合物的组合。该实施方案中，聚氨酯的存在量典型地为涂料组合物固含量的约10至约90％、或约20至约80％、或约30至约70％。丙烯酸系聚合物的存在量典型地为涂料组合物固含量的约10至约90％、或约20至约80％、或约30至约70％。聚氨酯与丙烯酸系聚合物之比为约0.1至约9、或约0.25至约4、或约0.4至约2.5比1。
另一实施方案中，所述粘合剂为聚酯。所述聚酯可以是公开用于制备上述聚氨酯的那些聚酯之一或多种。另一实施方案中，所述聚酯由各种二醇或多元醇和一或多种脂族或芳族羧酸制备，也是适合的膜材料。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和PETG(用环己烷二甲醇改性的PET)是适用的成膜材料，可购自许多商业源包括Eastman。例如，Kodar 6763是购自Eastman Chemical的PETG。另一种来自DuPont的可用聚酯是Selar PT-8307，是聚对苯二甲酸乙二酯。
另一实施方案中，所述粘合剂是聚酰胺。适用的聚酰胺树脂包括以通用商品名Grivory购自EMS American Grilon Inc.，Sumter，SC.的树脂如CF6S、CR-9、XE3303和G-21。Grivory G-21是玻璃化转变温度为125℃、熔体流动指数(DIN 53735)为90ml/10min和断裂伸长(ASTM D638)为15的非晶态尼龙共聚物。Grivory CF65是熔点为135℃、熔体流动指数为50ml/10min和断裂伸长超过350％的尼龙6/12薄膜级树脂。Grilon CR9是熔点为200℃、熔体流动指数为200ml/10min和断裂伸长为250％的另一种尼龙6/12薄膜级树脂。Grilon XE 3303是熔点为200℃、熔体流动指数为60ml/10min和断裂伸长为100％的尼龙6.6/6.10薄膜级树脂。其它适用的聚酰胺树脂包括例如以Uni-Rez产品系列购自Union Camp of Wayne，New Jersey的那些，和购自Bostik，Emery，Fuller，Henkel(Versamid产品系列)的二聚体基聚酰胺树脂。其它适用的聚酰胺包括二聚的植物酸与己二胺缩合生产的那些。来自Union Camp的聚酰胺的例子是Uni-Rez 2665；Uni-Rez2620；Uni-Rez 2623；和Uni-Rez 2695。
一实施方案中，所述粘合剂是聚苯乙烯。聚苯乙烯包括均聚物以及苯乙烯和取代苯乙烯如α-甲基苯乙烯的共聚物。苯乙烯二元和三元共聚物的例子包括：丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS)；苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)；苯乙烯-丁二烯(SB)；苯乙烯-马来酐(SMA)；和苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SMMA)；苯乙烯-丙烯酸烷基酯等。适用的苯乙烯共聚物的例子是来自Phillip Petroleum Co.的KR-10，据信KR-10是苯乙烯与1，3-丁二烯的共聚物。另一种适用的聚苯乙烯是苯乙烯与丙烯酸烷基酯的共聚物，其中烷基部分有1至6个碳原子。丙烯酸丁酯特别适用作苯乙烯的共聚单体。一种商购的共聚物是以商标ACRONAL S312D、S320D和S305D购自BASF的苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物分散体。
一实施方案中，所述粘合剂是苯乙烯-丙烯酸系共聚物。所述丙烯酸系组分如前面所述。一实施方案中，所述丙烯酸系组分是丙烯酸或酯、丙烯腈或其甲基丙烯酸系类似物。这些树脂的例子包括MicrogelE-1002、E-2002、E-5002(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，来自NipponPaint Co.，Ltd.)、Voncoat 4001(丙烯酸乳液，来自Dainippon Ink& Chemicals，Inc.)、Voncoat 5454(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，来自Dainippon Ink & Chemicals，Inc.)、SAE 1014(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，来自Nippon Zeon Co.，Ltd.)、Saivinol SK-200(丙烯酸系树脂乳液，来自Saiden Chemical Industry Co.，Ltd.)、NanocrylSBCX-2821(硅氧烷改性的丙烯酸系树脂乳液，来自Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.)、Nanocryl SBCX-3689(硅氧烷改性的丙烯酸系树脂乳液，来自Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.)、#3070(甲基丙烯酸甲基聚合物树脂乳液，来自Mikuni Color Limited)、SG-60(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，来自Gifu Ceramic Co.，Ltd.)、Carboset GA系列1086、2136、1604(苯乙烯-丙烯酸系树脂，来自Noveon，以前来自B.F.Goodrich)、RhoplexB-15P、P-554或P-376(来自Rohm and Haas)和Grandol PP-1000(苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，来自Dainippon Ink & Chemicals，Inc.)。
阳离子聚合物
所述涂料组合物还包含阳离子聚合物。所述阳离子聚合物使酸性染色剂固定在水基墨中，减少染料的扩散。一实施方案中，所述阳离子聚合物包括表卤代醇与胺或羟烷基胺反应得到的季铵聚合物。另一实施方案中，所述胺是二烷基胺、乙二胺、和聚亚烷基多胺之一或多种。
所述阳离子聚合物可以是有阳离子官能团的聚酰胺、酰胺-表氯醇树脂、聚乙烯亚胺、有阳离子官能团的聚丙烯酰胺、或脲-甲醛树脂。
术语“阳离子聚合物”意指包括含有阳离子官能团的任何水溶性聚合物。例如，所述阳离子聚合物可以是酰胺-表氯醇聚合物、有阳离子官能团的聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、聚二烯丙基胺、季化聚阳离子合成有机聚合物、或有阳离子官能团的聚丙烯酰胺等。
阳离子聚合物的例子包括聚烯化亚胺如聚乙烯亚胺和聚异丙烯亚胺、多胺如聚亚烷基多胺和酰胺-表氯醇树脂、聚酰胺多胺表氯醇、聚酰胺、水溶性苯胺树脂及其盐、聚硫脲及其盐、水溶性阳离子氨基树脂、聚乙烯基吡啶及其盐、脲-甲醛树脂和阳离子改性的聚丙烯酰胺。这些阳离子聚合物可单独使用或以其任何适合的组合物形式使用。
此阳离子聚合物的分子量按重均分子量计可在约3 000至约100000的范围内。一实施方案中，所述分子量在约5 000至约50 000的范围内，一实施方案中在约7 500至约20 000的范围内。使用分子量低于约3 000的阳离子聚合物可能是不理想的，因为在较低分子量下添加水溶性聚合物的作用减小。另一方面，可能也不希望使用分子量高于约100 000的阳离子聚合物，因为可能不利地增加所得组合物的粘度。显然，这些作用可随组合物的其它组分而改变。
此阳离子聚合物的浓度可根据需要适当确定。一实施方案中，阳离子聚合物的浓度一般在涂料组合物固含量的约0.001至约20％、或约0.5至约15％、或约2至约13％、或约5至约12％(重)的范围内。
一实施方案中，所述涂料组合物包括至少两种水溶性阳离子聚合物，即(1)聚合的二烯丙基二甲基铵化合物和(2)丙烯酸或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和至少一种羟基-低级有机基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物。一实施方案中，所述羟基-低级有机基丙烯酸酯是丙烯酸羟乙酯(HEA)，另一实施方案中为甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。
适用于实施本发明的水溶性阳离子聚合物包括但不限于季铵聚合物(也称为聚季铵盐)。季铵聚合物的非限制性实例包括聚二烯丙基二甲基铵化合物和季化丙烯酸或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与一或多种羟基-低级有机基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯例如丙烯酸羟乙酯(HEA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的共聚物。为保持电荷中性，使一价或二价抗衡离子Z与每个季铵中心缔合。此抗衡离子的非限制性实例包括卤离子(例如氯离子)和二甲基硫酸根阴离子。
本文所用术语“羟基-低级有机基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”意指丙烯酸或甲基丙烯酸酯，其酯基是在伯或仲碳上被至少一个羟基取代的含1至约6个碳原子的直链或支链烷基、烯基、炔基或醚基。此类基团的非限制性实例包括羟基取代的甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基和丙炔基。
一实施方案中，所述水溶性阳离子聚合物是聚(氯化二烯丙基二甲铵)(PDADMAC)，以低、中或高分子量聚合物形式购自Ciba Geigy。可通过例如使该聚合物溶于适合溶剂并使溶液通过离子交换树脂将PDADMAC中的氯离子换成不同的一价或二价抗衡离子。另一实施方案中，所述水溶性阳离子聚合物是聚(二甲基硫酸二烯丙基二甲基铵)。聚(氯化二烯丙基二甲基铵)聚合物之一例示于下面：
Figure A0281780800201
其它适用的水溶性阳离子聚合物包括季化丙烯酸或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与一或多种羟基-低级有机基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，有通式(I)：
其中R1为氢或甲基；(R2)-OH和(R3)-OH独立地为在1°或2°碳位置被羟基取代的低级烷基、烯基、炔基或醚；a＞0；b≥0；c≥0，条件是b和c不都为零；和Z为抗衡阴离子。此阳离子聚合物更详细地公开于共同受让的US 6 153 288中，其有关阳离子聚合物和吸墨组合物及涂布产品的教导均引入本文供参考。
式(I)的水溶性阳离子聚合物可有各种几何形状，取决于各单体是头-头、头-尾、无规地、以固定顺序(例如ABABAB...)、嵌段、或以其它方式聚合。本文中给出的分子式不意味着规定单体的几何排列。
季化丙烯酸或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与一或多种羟基-低级烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物用标准聚合技术例如自由基聚合制备。因此，易通过在自由基引发剂存在下加热单体的混合物制备季化丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)、丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的三元共聚物，可选地改变反应混合物中单体和/或引发剂的添加比例。作为一种非限制性实例，HEA、HEMA和季化DMAEA(有作为抗衡离子的DMS)的三元共聚物可包含平均约18至37个HEA单体单元、52至74个HEMA单体单元、和约5至17个季化DMAEA单体单元。
适用的阳离子聚合物包括但不限于季铵化合物、磷脂和聚季铵聚合物。一实施方案中，所述阳离子聚合物是聚季铵纤维素聚合物。一实施方案中，所述阳离子聚合物是磷脂，一实施方案中所述磷脂是linoleamidopropylphosphotidyl PG dimoniumchloride，有通式(II)：
其中R＝亚油酰氨丙基(linoleamidopropyl)，x+y＝3，x≥1，y≥1。此磷脂以商品名PHOSPHOLIPID EFA购自MONA。
一实施方案中，所述季铵聚合物是以商品名POLYQUATERNIUM-10购自AMERCHOL的聚季铵纤维素聚合物。上述阳离子聚合物公开在US 6093 447中，其有关阳离子聚合物的教导引入本文供参考。
一实施方案中，使用两或多种阳离子聚合物的共混物，以增加可与所述组合物一起使用的不同颜色染料的数量。一实施方案中，所述两种阳离子聚合物包括聚季铵化合物和磷脂。一实施方案中，两种化合物之比为约10∶1至约1∶10磷脂/聚季铵化合物，一实施方案中为约8∶1至约10∶1。
另一实施方案中，用阳离子聚合物如二甲胺-表氯醇共聚物作为本发明的阳离子聚合物。此阳离子聚合物用下式表示：
增粘剂
一实施方案中，所述涂料组合物包括增粘剂。一实施方案中，所述增粘剂在所述涂料组合物中的存在量为涂料组合物固含量的约0.5至约15％、或约1至约10％、或约2至约5％(重)。
一实施方案中，所述增粘剂是聚烯化亚胺或羟烷基化聚烯化亚胺至少之一。一实施方案中，所述增粘剂是多胺化合物，包括例如三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、三亚丙基四胺等聚亚烷基多胺。适用的聚烯化亚胺化合物包括例如聚乙烯亚胺和聚丙烯亚胺。所述聚乙烯亚胺一般通过乙烯亚胺聚合生产，不能有完全线性结构，但可有支化结构包括伯、仲和叔氨基氮原子。但任何聚烯化亚胺物质(线型或支化的、甚至含有一或多种含氮杂环的物质)均可有效地使用。
所述聚乙烯亚胺定义为有N-CH2-CH2-N重复单元的聚合物，可以是均聚物或通过聚乙烯亚胺与环氧乙烷或表氯醇反应生成的聚合物。这些化合物是没有不饱和而且没有吖丙啶环的阳离子聚合物，可在宽分子量范围内使用。聚(烯化亚胺)可有约400至约750 000的重均分子量。适用的聚(烯化亚胺)化合物的例子可商购自许多源，包括来自BASF Corporation的POLYMIN聚乙烯亚胺和LUPASOL聚乙烯亚胺。一种商购的聚烯化亚胺是来自BASF Aktiengesellschaft的POLYMIN P(分子量约10 000至约100 000的聚乙烯亚胺)。另一种商购的聚烯化亚胺是Lupasol SC 61B(有35-40％固体，pH为12，计算的数均分子量为110 000)。
其它适用的增粘剂包括有机官能的硅烷，有以下通式(III)：
Figure A0281780800231
其中R1、R2和R3选自烷氧基和烷基，条件是存在至少一个烷氧基，n为0至4的整数，Y为有机官能团，可以是氯、甲基丙烯酰氧基、氨基、环氧丙氧基、和巯基。适用的硅烷偶联剂包括诸如γ-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)-硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、和γ-(β-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷等。硅烷增粘剂的存在量可为总组合物的0.5至15％(重)，一实施方案中为约4至约10％(重)。
其它增粘剂包括含式(IV)重复单元的烷氧基硅烷聚烯化亚胺：
Figure A0281780800232
其中R5代表与另一个氮原子的键，R4代表与另一个碳原子或氢原子的键；a为1至8；b为1至8；c为1至6；R1、R2和R3至少之一为C1-C6烷氧基，不是烷氧基的任何R1、R2和R3为C1-C6烷基，p为1或更大，x为1-50。
一实施方案中，所述烷氧基硅烷聚烯化亚胺是其中c为3的，此类化合物的具体实例包括二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-聚乙烯亚胺(以下缩写为DMMSP-PEI)、三甲氧基-甲硅烷基丙基-聚乙烯亚胺(以下缩写为TMSP-PEI)、和三甲氧基甲硅烷基丙基-二亚乙基三胺(以下缩写为TMSP-DETA)。
TMSP-DETA中，a＝2、b＝2、x＝1、c＝3、p＝1、R5＝NH2、R4＝H。TMSP-DETA有一个Si原子和三个氮原子，分子量为245。
DMMSP-PEI中，x＝7、p＝4、a＝2、b＝2、c＝3。DMMSP-PEI每七个氮原子有一个Si，有4个Si官能团，即每分子有4个Si原子，分子量为2000。带有Si基团的氮还有氯抗衡离子。
TMSP-PEI中，与DMMSP-PEI的相同，但R1＝R2＝R3＝甲氧基。
在本发明中用作增粘剂的烷氧基硅烷聚烯化亚胺是水溶性的，一实施方案中，分子量不超过约10 000。一实施方案中，p不超过50，例如在1至约50的范围内，一实施方案中在1至约10的范围内，另一实施方案中在1至4的范围内。一实施方案中，x可在1至50或更高的范围内、或约2至约10、或约3至约7。
DMMSP-PEI与TMSP-DETA对比可见：DMMSP-PEI的每个Si原子上有两个可水解基团，而TMSP-DETA有三个。可水解基团的数量增加可有助于粘附。DMMSP-PEI有大聚合链，这可使之更牢固地固定在粘合剂上，也以不同方式有助于粘附。以上有通式(III)和(IV)的增粘剂公开在US 5 693 127中，其中有关增粘剂的内容引入本文供参考。
荧光增白剂
一实施方案中，所述组合物还包括荧光增白剂。荧光增白剂用于改善由本发明组合物形成的吸墨基材的亮度或白度。适用的增白剂包括例如来自Ciba Specialty Chemicals Corp.，Stilbenes的TINOPAL(水溶性的)、来自Bayer Chemical的Phorwite BA溶液和来自Clariant的Leucophor B 302液体。
一实施方案中，所述荧光增白剂在黑光例如约250至约400nm下看得见，例如发蓝色。
适用的增白剂包括例如茋、香豆素、三嗪或噁唑或本领域已知的其它增白剂。KIRK-OTHMER，CONCISE ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALTECHNOLOGY，4th Ed. p881中列出不同类型的荧光增白剂。
一种典型的增白剂公开在US 5 976 410中。该专利中公开的增白剂有以下通式(V)：
其中X1、X2、Y1和Y2包括各种可能的取代基。其它增白剂公开在例如US 4 482 496、4 666 627、4 904 794和5 779 741中，均转让给Ciba Specialty Chemicals Corp.，Tarrytown，NY。这些增白剂和其它类似的增白剂可以商标TINOPAL购自Ciba，例如TINOPAL SFP或TINOPAL PT。US 4 482 496、4 666 627、4 904 794和5 779 741中有关荧光增白剂的合成和使用的教导引入本文供参考。
另一实施方案中，所述增白剂是2，2’-[亚乙烯基双[3-磺酸基-4，1-(亚苯基)亚氨基[6-(二乙氨基)-1，3，5-三嗪-4，2-二基]亚氨基]]双(苯-1，4-二磺酸)六钠，由Ciba以TINOPAL SFP出售。该化合物的结构用下式(VI)表示：
Figure A0281780800252
所述增白剂或荧光增白剂加入所述组合物中以增加白度、亮度和蓝色。虽然大多数荧光增白剂都在一定程度上起作用，但在酸性条件下是稳定的，应耐受所述组合物的阳离子组分产生最佳效果。某些荧光增白剂不属于此类。但属于此类的两种产品来自茋-三嗪衍生物族。此类产品是Ciba的TINOPAL HST和SCP液体。
其它增白剂公开在例如US 4 904 507中，包括有通式(V)的C.I.Fluorescent Brightener 28，其中X1和X2为-NHR，Y1和Y2为-NO2。C.I.Fluorescent Brightener 34是US 4 904 507中公开的另一种增白剂，其中有关增白剂的教导引入本文供参考。
其它增白剂公开在转让给Clariant的US 5 873 913中。这些增白剂有上述通式(V)，其中X1和X2为取代的苯磺酸基，Y1和Y2为-NR2R3，其中R2和R3可以是H、烷基、取代的烷基、或带酸的部分，可以是例如氨基酸。US 5 873 913有关增白剂的教导引入本文供参考。
表面活性剂
一实施方案中，所述组合物还包括一或多种阳离子或非离子表面活性剂，有助于润湿所述颜料和/或提高所得组合物的打印质量。非离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基酚乙氧基化物，如壬基酚乙氧基化物，和Disponil A 3065，一种来自Henkel of America Inc.(Kingof Prussia，Pa)的乙氧基化非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的例子包括TRITON X-100、TRITON X-102、TRITON X-114、TRITON X-101、和TRITON CF-10表面活性剂(均来自Union Carbide Corp.)；SURFYNOLCT-136(实际上是阴离子和非离子表面活性剂的混合物)、SURFYNOL104、SURFYNOL 465、和SURFYNOL TG表面活性剂(均来自Air Productsand Chemicals of Allentown，PA)；和Tergitol NP-9和TergitolNP-10表面活性剂(均来自Union Carbide Chemicals and Plastics Co.of Danbury，CT)。Surfynol 104 DPM特别适用，因为它还起控制起泡的作用。适用于实施本发明的阳离子表面活性剂的非限制性实例是氯化十六烷基三甲基铵(HDTMAC)，来自Akzo Nobel ChemicalsInc.(Chicago，Ill.)。阴离子表面活性剂应避免，因为其可能与所述水溶性阳离子聚合物发生静电相互作用。
一实施方案中，所述吸墨组合物中使用最多约10wt％(基于干重)的一或多种表面活性剂。表面活性剂太多可能使涂料有气泡，涂于膜基材上时对打印质量有不利影响。所述表面活性剂的存在量一般为涂料组合物固含量的约0.1至约10％、或约0.5至约7％、或约1至约3％(重)。
所述吸墨层可包含UV光吸收剂或其它光稳定剂。适用的UV光吸收剂是以商品名Tinuvin购自Ciba-Geigy的受阻胺吸收剂，尤其是以名称Tinuvin 234、Tinuvin 326、Tinuvin 327和Tinuvin 328购得的那些。可使用的光稳定剂包括以商品名Tinuvin 111、Tinuvin 123、Tinuvin 622、Tinuvin 770和Tinuvin 783购自Ciba-Geigy的受阻胺光稳定剂。也适用的光稳定剂是以商品名Chimassorb尤其是Chimassorb 119和Chimassorb 944购自Ciba-Geigy的受阻胺光稳定剂。UV光吸收剂和/或光稳定剂的浓度在最多约2.5％(重)的范围内，一实施方案中为约0.05至约1％(重)。
所述表面涂层和面料可包含抗氧化剂。可使用适用于制备热塑性薄膜的任何抗氧化剂。这些包括受阻酚和有机亚磷酸酯。例子包括以商品名Irganox 1010、Irganox 1076或Irgafos 168购自Ciba-Geigy的那些。所述热塑性薄膜组合物中抗氧化剂的浓度在最多约2.5％(重)的范围内，一实施方案中为约0.05至约1％(重)。
所述表面涂层和面料可包含金属钝化剂。可使用适用于制备热塑性薄膜的任何金属钝化剂。这些包括受阻酚金属钝化剂。例子包括以商品名Irganox 1024购自Ciba-Geigy的那些。所述热塑性薄膜组合物中金属钝化剂的浓度在最多约1％(重)范围内，一实施方案中为约0.2至约0.5％(重)。
为获得某些要求的特性也可加入其它添加剂，如蜡、消泡剂、抗氧化剂、UV稳定剂、交联剂等。
一实施方案中，所述涂料组合物可选地包含水或其它适合的稀释剂如醇。稀释剂的存在量典型地为约10至约90％、或约20至约80％(重)。本发明涂料组合物的组分通常包含溶剂。由这些组分提供的溶剂和所加入的溶剂是涂料组合物中存在的溶剂量。
本发明可涂布的吸墨组合物特别适用于宽幅产品。宽幅产品一般制成宽卷(24in.或更宽)，以料卷形式供入大打印机用于成像。典型地用于商用装置，包括例如电影院海报、室外标志、和大广告等。相反，窄幅产品一般制成窄卷或单张，可以料卷或片料形式供入打印机用于成像。典型地在办公室或家里使用，包括但不限于计算机打印纸、标签、和透明胶片等。
宽幅和窄幅吸墨产品不仅尺寸不同，而且吸墨容量和耐久性等性质也不同，通常暴露于不同使用环境。例如，宽幅产品通过某些商用打印机时每单位面积可能遇到更多墨水。图像质量差、渗色和涂污问题是宽幅制图应用中的典型问题。
宽幅和窄幅产品之间的耐久性包括耐水性、耐光致褪色性、耐磨性、色泽稳定性和其它性质也不同。本发明要满足对宽幅产品包括要在室外使用的产品的更严格要求以及对窄幅产品的耐久性要求。本发明致力于对宽幅产品的更严格要求。
所述吸墨涂料可用于正光、背光或组合应用。在背光应用中，所述基材一般仅包含吸墨层、打印层和可能的外层压层(在后面描述)。用于正光应用时，所述基材有吸墨层、在基材一表面上的打印层和在另一表面上的粘合层。当然，应理解在背光应用中也可使用粘合剂。
参见附图，图1说明可喷墨打印的基材10有由本文所述涂料组合物衍生的打印接受层11和粘附于所述打印接受层的基材12。所述基材可直接粘附于打印接受层，也可通过粘结层或粘合剂粘附。适用于实施本发明的基材包括传统上用于墨水打印特别是喷墨打印的纸、纸板、瓦楞纸板、塑料薄膜、和金属薄膜或箔面料和标记料。自绕材料和其它无衬产品也是适用的基材，例如自绕带。适用于本发明的纸面料的例子包括胶版纸、证券纸、高级印刷纸、封面纸、目录纸、轻型打印纸、石印纸、和亚硫酸盐纸。适用于本发明的塑料面料的例子包括聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、尼龙和聚烯烃(例如聚乙烯)薄膜。所述薄膜可以是单层薄膜或多层薄膜。
聚合物共混物也适合用作本发明的可涂布基材。此膜可以是流延、挤出或共挤的。例如，包含共挤的聚烯烃-聚对苯二甲酸丁二酯夹层的薄膜基材可用于本发明。可涂布基材的另一例子是金属面料如铝箔。
所述表面涂层组合物涂于任何基材制备吸墨介质。适用作基材层和与所述表面涂层接触的层的材料包括纤维素基基材如纸，膜基基材如聚烯烃膜、聚酯膜、聚酰胺膜和聚氨酯膜，及已涂布由聚烯烃、聚酯、聚酰胺和聚氨酯衍生的成膜材料的纤维素基基材。所述基材一般为1.5至约10、或约2至约9、或约2.5至约8密耳厚。可用基材的试样包括纸料以及膜料如Fasclear、Primax、Mirage和Graphics XL流延乙烯基树脂、MX压延乙烯基树脂，其中许多可购自Avery DennisonCorporation。适用基材的例子包括聚酯薄膜，如7密耳聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜和4密耳白色PET膜；卤代乙烯薄膜，如3.2密耳聚氯乙烯薄膜，包括压延的；和4密耳聚乙烯薄膜。
一实施方案中，所述薄膜有打印层21。如图2中所示，基材23粘附于打印接受层22。打印接受层22又与打印层21印制在一起。应注意的是打印层21可完全覆盖吸墨层22，也可部分地覆盖打印接受层22。
参见图3，可印墨制品30有粘于基材32的吸墨层31。基材32又粘附于粘合层33。粘合层33可剥离地与剥离衬34接触。所述粘合层可直接粘于基材或间接地粘于基材。典型地通过增粘层间接粘合。
适用于实施本发明的可涂标记料包括例如本领域公知的各种可印标记的结构或组件，典型地包含有至少一个内表面和至少一个外表面的标记面料(片或卷)、粘附于所述标记面料的至少一个内表面的压敏粘合剂(PSA)、和毗邻PSA的可剥离衬，整个组件形成夹层结构。
很容易通过用常规涂布或其它施涂技术在面料或标记料的一或两面施加上述吸墨组合物制备吸墨性涂布产品。此技术的例子包括缝模涂布、气刀刮涂、刷涂、帘流涂布、挤出涂覆、刮板涂布、浮刀涂布、凹槽辊涂布、吻辊涂布、带衬刀涂、辊衬刀涂、转移式槽辊涂布、逆辊涂布、逆光辊涂布、棒式涂布、和辊挤压涂布。所述吸墨组合物也可在造纸过程中以施胶压榨的方式施于纸基材。对于标记产品而言，所述组合物可用任何常规技术或方法包括例如在加工过程(例如模切、基体剥离等过程中)“在压床上(on-press)”涂布、用单独的涂布机离床(off-press)涂布、和其它涂布方法施加。
所述吸墨组合物涂于基材之上。应注意的是这些基材可以是独立的纸或膜面料，也可以是多层结构。所述多层结构可以是适合打印用的共挤或层压制品。这些制品包括有粘合层的那些。这些制品适合用作标记和制图备料。
所述表面涂层可以各种方式例如利用槽辊涂布、转移式槽辊涂布、流延法或通过(共)挤出涂于基材之上。生产方法的选择主要取决于原料特性和所要涂层厚度。
可用常用热干燥技术、微波或红外干燥使水或稀释剂基体系干燥。可利用UV固化或电子束固化使无溶剂体系热固化。
典型地按以下方式施加所述涂料。利用工业上已知的技术将涂料组合物涂于膜或纸之上，所述涂料组合物是包含一(或多种)粘合剂和一或多种填料的溶液、分散体或乳液。在通风炉中使稀释剂或水蒸发，得到所要厚度的面层。需要时可在膜或纸和所述涂层之间设置一或多层。可用于获得所要其它特性如所要颜色、不透明性等。
本发明复合膜或纸要用作标签时，可在所述膜或纸未被表面涂层覆盖的一面设置粘合层。此粘合层可由压敏粘合剂或热敏粘合剂组成。所有粘合剂都可使用。所述粘合剂可以是永久的或可除去的。此外所述膜或纸可在无粘合层的情况下使用，模内标记的情况即如此。可用底涂层改善基材和表面涂层之间的粘合。
所述组合物一般用普通混合装置在环境温度下制备。例如，在Cowel浆式混合机内以约300至约550rpm使成分混合约5至60分钟。一实施方案中，在加填料之前使粘合剂与阳离子聚合物预混制备组合物。如果使用其它添加剂，一般在向组合物中加填料之前混合。
以下实施例涉及涂料组合物及其制备。这些实施例是说明性的，不是要限制范围。除非另有说明，所述温度为环境温度，所述压力为环境压力，量基于重量，温度为摄氏度。
实施例1
在反应容器内装入22份去离子水。在搅拌下向该容器中加入16份Airflex 410。然后在搅拌下加入Agefloc A50(7.2份)和SyloidW-300(38.4份)。将该混合物再搅拌3分钟得到有35.5％固体的涂料组合物。
实施例2-10
下表包括涂料组合物的其它实施例。如实施例1中所述制备这些涂料组合物。
2 3 4 5 6 7 8 9 10
粘合剂
Airflex 410 - - 16 16 16 12 17.27 16.59 -
Airvol A50 17 - 6.1 - - 6 14.25 6.08 10
Sancure 2026 - 15 - - 4 - - - 10
填料
Airwhite AW％5 35 - - - 44 - - - -
Syloid W-300 - 38 38.7 38.6 - 35 38.5 38.6 38.7
阳离子聚合物
Agefloc A501 - 7.5 7.3 7.3 - 8 6.84 7.30 7.5
Agefloc WT20VHV 8 - - - 7.5 - - - -
添加剂
Lupersol SC-61B - - 2.5 - - - 2.05 2.47 2.3
Poiyacrlyamide2 - - - 5.8 - - 4.94 5.84 6.1
Surfonyl 104DPM - - - - 1.5 - 1.14 1.46 1.3
Tinopal SFP - - - - - 0.3 - 0.27 0.5
水 22 22 22 22 22 22 13.82 21.26 22
实施例2-10中的固含量
2 3 4 5 6 7 8 9 10
总份数 81.5 82.5 90.1 89.7 95.0 83.3 100 100 98.4
固体份数 40.7 26.85 32.39 34.32 56.65 28.05 36.65 36.49 32.62
％固体 49.9 32.5 35.9 38.3 59.6 33.7 36.6 36.5 33.2
1)Agefloc A-50聚(氯化羟基亚烷基铵)，来自C.P.S.Chemicalsof Old Bridge，N.J.
2)购自Aldrich Chemical的50％水溶液。
11 12
粘合剂
Airflex 410 16.92 16.92
Airvol A50 6.08 6.08
Sancure 2026 - -
填料
Syloid W-300 45 45
阳离子聚合物
Agefloc A501 7.30 7.3
Agefloc WT20VHV - -
添加剂
Lupersol SC-61B 2.47 2.47
Polyacrlyamide2 5.84 5.84
Surfonyl 104DPM 1.46 1.46
Tinopal SFP - 0.18
水 20.99 21.22
实施例11-12中的固含量
11 12
总份数 100 100
固体份数 36.5 36.5
％固体 36.5 36.5
外层压产品
另一实施方案中，用墨水打印有吸墨涂层的基材。参见图4，可印墨制品40有在基材42之上的吸墨层41。用喷墨用墨打印该制品，然后将外层压材料43放在该制品之上。所述外层压材料包含外层压膜和粘合剂。
本申请中，外层压层意指可粘附于任何现有涂布或未涂布片材的表面的任何片材。“外层压法”意指实现此粘附的任何方法，特别是不夹带气泡、折痕或可能损坏成品或图像外观的其它缺陷的方法。通过外层压透明保护层或涂层(本文中称为外层压材料)可减缓环境湿度的有害作用。外层压法的另一优点在于保护图像免于划痕、污迹，所述外层压材料可提供高度光泽或其它要求的表面抛光或设计，提供所要求的网点增大度(optical dot-gain)。所述外层压层还可吸收紫外线辐射或保护底层和图像免受直射阳光或其它辐射源的有害作用。外层压法描述在例如US 4 966 804中。该专利引入本文供参考。
在本发明接受层上打印图像或设计图案之后，在图像外面层压无色或近似无色的透明材料。适用的外层压层包括任何适用的一面有粘合剂的透明塑料。所述外层压层的粘合剂应是热熔或其它热粘合剂或压敏粘合剂。外层压层的表面可备有高光泽或无光泽或其它表面结构。所述外层压层设计用于外制图应用，包括以DOL 1000(2.1密耳透明流延乙烯基树脂膜)或DOL 4000(透明聚酯膜)Digital Overlaminate购自Avery Dennison的材料等。
一实施方案中，外层压保护层层压在喷墨用墨之上。形成耐久性和耐磨性提高的受像层压材料。在打印层不覆盖与其粘附的打印接受层的整个表面的实施方案中，所述外层压保护层粘附于覆盖部分中的图像和未覆盖部分中的打印接受层。
所述外层压保护层可由热塑性薄膜和粘附于膜一面的压敏或热敏粘合剂组成。所述外层压保护层的热塑性薄膜可有单层或多层结构。可由热塑性聚合物组成，所述聚合物可以是：聚烯烃；由钠、锂或锌和乙烯/甲基丙烯酸共聚物衍生的离聚物树脂；乙烯/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物，其中第三种共聚单体是丙烯酸、丙烯酸甲酯或马来酐；聚甲基丙烯酸甲酯；氟聚合物或聚酯。
可使用的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯或乙烯、丙烯或丁烯与α-烯烃的共聚物。所述α-烯烃选自含2至约18个碳原子的α-烯烃，一实施方案中含2至约12个碳原子，一实施方案中含2至约8个碳原子，包括乙烯、丁烯、己烯和辛烯。中密度聚乙烯和线性中密度聚乙烯是适用的。适用的聚烯烃包括用齐格勒-纳塔催化剂或金属茂催化剂制备的那些。适用的聚烯烃之一例以商品名Affinity 1030HF购自Dow Chemical，定为金属茂催化剂催化的辛烯-乙烯共聚物。
可使用以商品名Surlyn购自DuPont的离聚物树脂。这些树脂定为源于钠、锂或锌和乙烯-甲基丙烯酸共聚物。此组包括：Surlyn 1601，含钠的离聚物；Surlyn 1605，含钠的离聚物；Surlyn 1650，含锌的离聚物；Surlyn 1652，含锌的离聚物；Surlyn 1702，含锌的离聚物；Surlyn 1705-1，含锌的离聚物；Surlyn 1707，含钠的离聚物；Surlyn1802，含钠的离聚物；Surlyn 1855，含锌的离聚物；Surlyn 1857，含锌的离聚物；Surlyn 1901，含钠的离聚物；Surlyn AD-8546，含锂的离聚物；Surlyn AD-8547，含锌的离聚物；Surlyn AD-8548，含钠的离聚物；Surlyn 7930，含锂的离聚物；Surlyn 7940，含锂的离聚物；Surlyn 8020，含钠的离聚物；Surlyn 8140，含钠的离聚物；Surlyn 8528，含钠的离聚物；Surlyn 8550，含钠的离聚物；Surlyn8660，含钠的离聚物；Surlyn 8920，含钠的离聚物；Surlyn 8940，含钠的离聚物；Surlyn 9120，含锌的离聚物；Surlyn 9650，含锌的离聚物；Surlyn 9730，含锌的离聚物；Surlyn 9910，含锌的离聚物；Surlyn 9950，含锌的离聚物；和Surlyn 9970，含锌的离聚物。
可使用的乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物包括以商品名Nucrel购自DuPont的那些。这些包括Nucrel 0407，其甲基丙烯酸含量为4％(重)，熔点109℃；和Nucrel 0910，其甲基丙烯酸含量为8.7％(重)，熔点100℃。以商品名Primacor购自Dow Chemical的乙烯/丙烯酸共聚物也是适用的。这些包括Primacor 1430，丙烯酸单体含量为9.5％(重)，熔点97℃。
适用作外层压材料的氟聚合物包括购自DuPont的Teflon膜。包含氟聚合物的商购外层压材料的例子是Avery Dennison Corporation的DOL-5000和DOL 50001外层压材料。
可用于外层压材料的聚酯如前面所述。
外层压保护膜层的热塑性薄膜中热塑性聚合物的浓度一般为至少约30％(重)，一实施方案中为约30至约99.5％(重)，一实施方案中为约75至约99.5％(重)。
外层压保护层的热塑性薄膜可以而且优选包含UV光吸收剂或其它光稳定剂。用于受体层压材料的芯层和皮层时这些包括前面描述的UV光吸收剂和光稳定剂。其中适用的UV光吸收剂是以商品名Tinuvin购自Ciba-Geigy的受阻胺吸收剂，尤其是以名称Tinuvin 234、Tinuvin 326、Tinuvin 327和Tinuvin 328购得的那些。可使用的光稳定剂包括以商品名Tinuvin 111、Tinuvin 123、Tinuvin 622、Tinuvin770和Tinuvin 783购自Ciba-Geigy的受阻胺光稳定剂。也适用的光稳定剂是以商品名Chimassorb尤其是Chimassorb 119和Chimassorb944购自Ciba-Geigy的受阻胺光稳定剂。所述热塑性膜组合物中UV光吸收剂和/或光稳定剂的浓度在最多约2.5％(重)的范围内，一实施方案中为约0.05至约1％(重)。
所述外层压保护层的热塑性薄膜可包含抗氧化剂。可使用适用于制备热塑性薄膜的任何抗氧化剂。这些包括受阻酚和有机亚磷酸酯。例子包括以商品名Irganox 1010、Irganox 1076或Irgafos 168购自Ciba-Geigy的那些。所述热塑性薄膜组合物中抗氧化剂的浓度在最多约2.5％(重)的范围内，一实施方案中为约0.05至约1％(重)。
所述外层压保护层的热塑性薄膜可包含金属钝化剂。可使用适用于制备热塑性薄膜的任何金属钝化剂。这些包括受阻酚金属钝化剂。例子包括以商品名Irganox 1024购自Ciba-Geigy的那些。所述热塑性薄膜组合物中金属钝化剂的浓度在最多约1％(重)范围内，一实施方案中为约0.2至约0.5％(重)。
所述外层压保护层的热塑性薄膜的厚度一般在约0.5至约5密耳的范围内，一实施方案中为约1至约3密耳。粘附于外层压保护层的热塑性薄膜的压敏或热敏粘合剂可以是任何压敏或热敏粘合剂。特别适用的压敏粘合剂是Aeroset 1460。特别适用的热敏粘合剂是Elvax3185。用于制备外层压保护膜层的热塑性薄膜时，可使压敏或热敏粘合剂与上述UV光吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂和/或金属钝化剂之一或多种共混。这些添加剂材料典型地以各添加剂材料基于压敏或热敏粘合剂组合物总重最多约2.5％(重)的浓度加入压敏或热敏粘合剂组合物中，一实施方案中，为约0.05至约1％(重)。
外层压保护层的压敏或热敏粘合剂的厚度一般在约0.25至约2密耳的范围内，一实施方案中为约0.5至约1密耳。一实施方案中，此压敏或热敏粘合剂的涂胶量一般在约10至约50gsm的范围内，一实施方案中为约20至约35gsm。
通过用已知技术使膜层与层压材料接触使外层压保护层粘附于受像层压材料。外层压保护层的压敏或热敏粘合剂接触受像层压材料而使所述膜层粘附于层压材料。
在外层压保护层粘附于受像层压材料之前，所述外层压保护层可设有置于其压敏粘合剂层之上的剥离衬。使用剥离衬便于外层压保护层的操作。使外层压保护层粘附于层压材料的步骤中，从外层压保护层上剥去所述剥离衬，从而露出压敏粘合剂。可使用任何剥离衬。
或者，可在外层压保护层的第一面涂布剥离剂从而可形成自绕卷结构，其中外层压保护层的涂有压敏或热敏粘合剂的第二面与所述外层压保护层的涂有剥离剂的第一面接触卷绕。所述剥离涂料组合物可以是本领域已知的任何剥离涂料组合物。有机硅剥离涂料组合物是优选的，可使用本领域已知的任何有机硅剥离涂料组合物。有机硅剥离涂料的主要组分是聚有机硅氧烷，更常见的是聚二甲基硅氧烷。适用于本发明的有机硅剥离涂料组合物可室温固化、热固化、或辐射固化。一般地，可室温和热固化的组合物包含至少一种聚有机硅氧烷和至少一种用于此聚有机硅氧烷(固化剂)的催化剂。该组合物可还包含至少一种固化促进剂和/或增粘剂(有时称为固定添加剂)。如本领域所知，某些材料具有起双重作用的能力，即起固化促进剂的作用提高固化速度、降低固化温度等的能力，还起增粘剂的作用改善有机硅组合物与基材的粘合。适当时使用此双功能添加剂在本发明的范围内。
所述剥离涂料组合物用已知技术涂于外层压保护层之上。这些包括凹槽辊涂布、逆凹槽辊涂布、转移式槽辊涂布、辊涂、刷涂、辊衬刀涂、计量棒式涂布、逆辊涂布、刮刀涂布、浸涂、口模式涂布、和喷淋涂布等。涂胶量在约0.1至约10g/m2(gsm)的范围内，一实施方案中为约0.3至约2gsm。一实施方案中，所得涂有剥离剂的基材的厚度可在5约0.5至约10密耳的范围内，一实施方案中为约1至约6密耳。
以下实施例涉及适用于本发明的外层压材料。
实施例O-1
外层压材料包括
面膜：2.1密耳透明、高光泽、优质流延乙烯基树脂薄膜Avery Dennison粘合剂：s-652永久、透明、丙烯酸系、压敏剥离衬：78#漂白牛皮纸
实施例O-2
外层压材料包括
面膜：2.1密耳透明、无光泽、优质、流延乙烯基树脂薄膜Avery Dennison粘合剂：S-652永久、透明、丙烯酸系、压敏剥离衬：78#漂白牛皮纸
实施例O-3
外层压材料包括
面膜：3.1密耳软质、透明、半光泽压延乙烯基树脂薄膜Avery Dennison粘合剂：S-652永久、透明、丙烯酸系、压敏剥离衬：78#漂白牛皮纸
实施例O-4
外层压材料包括
面膜：1.0密耳透明、高光泽、优质、流延氟聚合物DuPont Teflon薄膜
Avery Dennison粘合剂：S-659永久、透明、丙烯酸系、压敏剥离衬：78
以下实施例涉及本发明的可印墨制品。
实施例I
a)如下制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品：在3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜的一面上涂布实施例1的产品。将90#StaFlat衬上的Avery Dennison S-652永久、透明、丙烯酸系、压敏粘合剂层压至该产品之上。所述粘合剂放在所述膜的与吸墨涂料相反的一面。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-1的外层压材料。
实施例II
a)如实施例I中所述用3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜、Avery Dennison R-196可除去的透明丙烯酸系压敏粘合剂、和90#StaFlat剥离衬制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例III
a)在7密耳DuPont Tejin Film Melinex半透明基材上涂布实施例1的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例IV
a)在4密耳DuPont Tejin Film Melinex聚酯基材上涂布实施例1的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例V
a)在9密耳白色软聚烯烃薄膜上涂布实施例1的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例VI
a)如下制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品：在3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜的一面上涂布实施例8的产品。将90#StaFlat衬上的Avery Dennison S-652永久、透明、丙烯酸系、压敏粘合剂层压至该产品之上。所述粘合剂放在所述膜的与吸墨涂料相反的一面。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-1的外层压材料。
实施例VII
a)如实施例VI中所述用3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜、Avery Dennison R-196可除去的透明丙烯酸系压敏粘合剂、和90#StaFlat剥离衬制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例VIII
a)在7密耳DuPont Tejin Film Melinex半透明基材上涂布实施例8的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例IX
a)在4密耳DuPont Tejin Film Melinex聚酯基材上涂布实施例8的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例X
a)在9密耳白色软聚烯烃薄膜上涂布实施例8的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例XI
a)如下制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品：在3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜的一面上涂布实施例11的产品。将90#StaFlat衬上的Avery Dennison S-652永久、透明、丙烯酸系、压敏粘合剂层压至该产品之上。所述粘合剂放在所述膜的与吸墨涂料相反的一面。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-1的外层压材料。
实施例XII
a)如实施例xI中所述用3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜、Avery Dennison R-196可除去的透明丙烯酸系压敏粘合剂、和90#StaFlat剥离衬制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例XIII
a)在7密耳DuPont Tejin Film Melinex半透明基材上涂布实施例11的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例XIV
a)在4密耳DuPont Tejin Film Melinex聚酯基材上涂布实施例11的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例XV
a)在9密耳白色软聚烯烃薄膜上涂布实施例12的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例XVI
a)如下制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品：在3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜的一面上涂布实施例12的产品。将90#StaFlat衬上的Avery Dennison S-652永久、透明、丙烯酸系、压敏粘合剂层压至该产品之上。所述粘合剂放在所述膜的与吸墨涂料相反的一面。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-1的外层压材料。
实施例XVII
a)如实施例XV中所述用3.4密耳白色软压延乙烯基树脂薄膜、Avery Dennison R-196可除去的透明丙烯酸系压敏粘合剂、和90#StaFlat剥离衬制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例0-2的外层压材料。
实施例XVIII
a)在7密耳DuPont Tejin Film Melinex半透明基材上涂布实施例12的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例0-2的外层压材料。
实施例XIX
a)在4密耳DuPont Tejin Film Melinex聚酯基材上涂布实施例12的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
实施例XX
a)在9密耳白色软聚烯烃薄膜上涂布实施例12的产品，制备适用于宽幅热和压电喷墨打印机的可印墨制品。
b)在部分a)的产品上喷墨打印图像，和在该产品外面层压实施例O-2的外层压材料。
虽然已结合其优选实施方案解释了本发明，但应理解在阅读本说明书时各种修改对于本领域技术人员来说是显而易见的。因而，应理解本文所公开的发明要涵盖落入所附权利要求书范围内的此类修改。

Claims (26)

1.一种吸墨组合物，包括：(a)填料；(b)粘合剂，包括乙烯醇、乙酸乙烯酯、氯乙烯或其组合的均聚物、二元或三元共聚物；和(c)阳离子聚合物，其中所述组合物涂于基材上时形成接受大于约300％墨水负荷的吸墨涂层。
2.权利要求1的组合物，其中所述粘合剂是由烯烃和乙烯醇、乙酸乙烯酯、氯乙烯或其组合衍生的二元或三元共聚物。
3.权利要求2的组合物，其中所述烯烃含有2至约8个碳原子。
4.权利要求2的组合物，其中所述烯烃是乙烯或丙烯。
5.权利要求1的组合物，其中所述粘合剂是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物。
6.权利要求1的组合物，其中所述填料是氧化硅、硅酸、粘土、沸石、氧化铝、碱土金属硫酸盐或碳酸盐、碱土或过渡金属氧化物或氢氧化物、或其组合。
7.权利要求1的组合物，其中所述填料是氧化硅。
8.权利要求1的组合物，还包括至少一种增粘剂。
9.权利要求1的组合物，还包括至少一种表面活性剂。
10.权利要求1的组合物，还包括至少一种增白剂。
11.一种可涂布的吸墨组合物，包括：(a)填料；(b)粘合剂，包括乙烯醇、乙酸乙烯酯、氯乙烯或其组合的均聚物、二元或三元共聚物；(c)阳离子聚合物；和(d)至少一种聚乙烯亚胺，其中所述组合物涂于基材上时形成接受大于约300％墨水负荷的吸墨涂层。
12.权利要求11的组合物，还包括至少一种表面活性剂。
13.权利要求11的组合物，还包括至少一种增白剂。
14.一种可涂布的含水吸墨组合物，包括：(a)颜料；(b)粘合剂，包括(i)乙烯与乙烯醇、乙酸乙烯酯和氯乙烯至少之一的共聚物和(ii)聚乙烯醇；(c)阳离子聚合物；(d)聚乙烯亚胺；和(e)表面活性剂，其中所述组合物适用于颜色负荷大于约300％的大开本打印。
15.权利要求14的组合物，还包括至少一种增白剂。
16.一种喷墨记录介质，包括在其至少一面有至少一层由权利要求1的组合物衍生的吸墨层的载体。
17.一种喷墨记录介质，包括在其至少一面有至少一层由权利要求11的组合物衍生的吸墨层的载体。
18.一种喷墨记录介质，包括在其至少一面有至少一层由权利要求14的组合物衍生的吸墨层的载体。
19.一种能接受高墨水负荷的喷墨记录介质的制备方法，包括以下步骤：
I)制备权利要求1的吸墨组合物，和
II)将所述吸墨组合物施于适合的基材形成接受大于约300％墨水负荷而不龟裂的吸墨涂层。
20.一种高墨水负荷的大开本喷墨记录介质的打印方法，包括以下步骤：
I)制备权利要求1的吸墨组合物，和
II)将所述吸墨组合物施于适合的大开本基材形成吸墨涂层；和
III)在大于约300％颜色负荷下在吸墨涂层上打印喷墨用墨。
21.一种层压制品，包括：
有上表面的基材；
在所述基材上表面上的吸墨涂层，其中所述吸墨涂层包括(a)填料；(b)粘合剂，包括乙烯醇、乙酸乙烯酯、氯乙烯或其组合的均聚物、二元或三元共聚物；和(c)阳离子聚合物，其中所述涂料接受大于约300％的墨水负荷；
在所述吸墨涂层上的喷墨打印图像；
粘附于所述吸墨涂层和打印图像的透明外层压材料，其中所述外层压材料包括聚合物膜和粘合层。
22.权利要求21的层压制品，其中所述外层压材料的聚合物膜包括热塑性薄膜。
23.权利要求21的层压制品，其中所述外层压材料的聚合物膜包括多层薄膜。
24.权利要求22的层压制品，其中所述聚合物薄膜包括乙烯基树脂膜。
25.权利要求21的层压制品，其中所述粘合层包括压敏粘合剂。
26.权利要求21的层压制品，其中所述粘合层包括热敏粘合剂。
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