CN1483066A - 通过喷墨打印工艺打印片状基材的方法 - Google Patents

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CN1483066A CNA018212441A CN01821244A CN1483066A CN 1483066 A CN1483066 A CN 1483066A CN A018212441 A CNA018212441 A CN A018212441A CN 01821244 A CN01821244 A CN 01821244A CN 1483066 A CN1483066 A CN 1483066A
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Abstract

本发明涉及一种通过喷墨打印工艺打印片状基材的方法,该方法包括,将这些材料用包含以下物质的墨水打印:a)至少一种式(I)染料,其中R1和R2各自独立地是氢或未取代的或取代的C1-C4烷基,R3和R4各自独立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,R5和R6各自独立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素,羟基,羧基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,X是卤素,羟基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯环中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯环中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在环烷基环中未被取代或被取代的C5-C7环烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的苄基氨基,吗啉代或哌啶-1-基,和n和m各自独立地是数字0,1,2或3;和b)增溶剂或湿润剂。

Description

通过喷墨打印工艺打印片状基材的方法
本发明涉及一种通过喷墨打印工艺打印片状基材,例如纸,塑料膜或纺织品纤维材料的方法,并涉及该方法使用的墨水。
目前非常需要用于喷墨,尤其用于多色或照相打印的墨水组合物。例如,相当重要的是,该墨水所基于的染料应该尽可能严格地对应于黄色,青色和品红三种原色。合适染料的选择不仅受到颜色纯度和颜色复制所需的亮度,而且还受到所需色调(shade)的限制。尽管许多黄色酸性染料和直接染料是已知的,但由于所述的原因,其中只有少数适合喷墨打印。为了根据所需色调调节墨水,已知的黄色喷墨墨水常常包含不同种类黄色染料的混合物,例如金黄色直接染料与柠檬黄染料的混合物。然而,这些柠檬黄染料的缺点在于,当它们与青色结合使用时,在绿色区域有催化褪色的倾向,这对包含这些柠檬黄染料的黄色喷墨墨水明显产生不利的影响。
适用于喷墨应用的染料,还应该得到对光具有良好的不褪色性能,对湿具有良好的不褪色性能和高着色强度的印刷品,而且它们应该在该墨水所基于的溶剂中具有良好的溶解度。该墨水还应该储存稳定并在长期储存时不产生沉淀,而且在用于喷墨打印机时,它们应该保证打印机的高操作可靠性。
因此,仍然需要一种喷墨打印工艺,其中使用改进的黄色墨水组合物,且该工艺没有上述的缺点或其程度甚微。
因此,本发明涉及一种通过喷墨打印工艺打印片状基材的方法,该方法包括,将这些材料用包含以下物质的墨水打印:
a)至少一种下式的染料
Figure A0182124400061
其中
R1和R2各自独立地是氢或未取代的或取代的C1-C4烷基,
R3和R4各自独立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,
R5和R6各自独立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素,羟基,羧基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,
X是卤素,羟基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯环中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯环中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在环烷基环中未被取代或被取代的C5-C7环烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的苄基氨基,吗啉代或哌啶-1基,和
n和m各自独立地是数0,1,2或3;和
b)增溶剂或湿润剂(humectant)。
式(1)染料以其游离酸的形式,或优选,以其盐的形式存在。作为盐,例如考虑碱金属,碱土金属或铵盐或有机胺的盐。可以提及的例子包括钠,锂,钾或铵盐或单-,二-或三-乙醇胺的盐。优选的是钠和锂盐以及钠和锂的混合盐。
作为用于R1,R2,R3,R4,R5和R6的C1-C4烷基,相互独立地考虑例如,甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基或异丁基,优选甲基或乙基,尤其是甲基。所提及的烷基基团R1和R2可以是未取代的或例如,被羟基,磺基,硫酸根合,氰基或羧基取代的。所提及的烷基基团R3和R4可以是未取代的或例如,被羟基,氰基或羧基,优选被羟基取代。R1,R2,R3和R4优选相应的未取代的烷基基团。
作为用于R5和R6的C1-C4烷氧基,各自独立地考虑例如,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,叔丁氧基或异丁氧基,优选甲氧基或乙氧基,尤其是甲氧基。
作为用于R5和R6的卤素,各自独立地考虑例如,氟,氯或溴,优选氯或溴,尤其是氯。
作为用于R5和R6的C2-C4烷酰基氨基,各自独立地考虑例如,乙酰基氨基或丙酰基氨基,尤其乙酰基氨基。
作为用于X的卤素,考虑例如,氟,氯或溴,优选氟或氯,尤其是氯。
X作为C1-C4烷氧基是,例如,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,异丙氧基,正丁氧基,仲丁氧基,异丁氧基或叔丁氧基,尤其甲氧基或乙氧基。所提及的基团是在烷基部分中未取代的或,被例如C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羟基;磺基或羧基取代的。
X作为C1-C4烷硫基是,例如,甲硫基,乙硫基,正丙硫基,异丙硫基或正丁硫基。所提及的基团是在烷基部分中未取代的或,被例如C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羟基;磺基或羧基取代的。优选的是在烷基部分中被一个或两个选自羟基,磺基和羧基,尤其是羟基和羧基的基团所取代的基团。
X作为苯氧基或苯硫基可包括在苯基环上未被取代的基团和,被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基(它们又可被例如羧基取代);C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羧基;氨基甲酰基;在烷基部分中又可例如被羧基取代的N-C1-C4烷基氨基甲酰基,例如N-羧基甲基氨基甲酰基;磺基或卤素,例如氯或溴取代的基团。
X作为N-单-或N,N-二-C-C6烷基氨基,优选N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,是,例如,N-甲基氨基,N-乙基氨基,N-丙基氨基,N-丁基氨基,N-己基氨基,N,N-二甲基氨基或N,N-二乙基氨基。所提及的基团是在烷基部分未取代的或,例如被C2-C4烷酰基氨基,例如乙酰基氨基或丙酰基氨基;羟基;磺基;硫酸根合;羧基;氨基甲酰基;氨磺酰基或β-硫酸根合乙基磺酰基取代的。所提及的基团是在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的。作为在烷基部分中被取代和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的基团的例子可以提及:N-β-羟基-乙基氨基,N,N-二-β-羟基乙基氨基,N-2-(β-羟基乙氧基)-乙基氨基,N-2-[2-(β-羟基乙氧基)乙氧基]乙基氨基,N-β-硫酸根合乙基氨基,N-β-磺基乙基氨基,N-羧基甲基氨基,N-β羧基乙基氨基,N-α,β二羧基乙基氨基,N-α,γ-二羧基丙基-氨基,N-乙基-N-β-羟基乙基氨基和N-甲基-N-β羟基乙基氨基。优选的是在烷基部分中被羟基,磺基,硫酸根合,羧基或氨基甲酰基取代和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的基团。
X作为C5-C7环烷基氨基可包括在环烷基环中未取代的基团和,被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基,尤其是甲基,或羧基取代的基团。相应的环己基基团是这些基团中优选的。
X作为苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基,优选苯基氨基,可包括在苯基环中未被取代的基团和,被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基(它们又可例如被羧基取代);C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羧基;氨基甲酰基;在烷基部分又可被例如羧基取代的N-C1-C4烷基氨基甲酰基,例如N-羧基甲基氨基甲酰基;磺基或卤素,例如氯或溴取代的基团。优选取代的基团,尤其被羧基,羧基甲基,N-羧基甲基氨基甲酰基或磺基,尤其被磺基取代的基团。
X作为萘基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,优选萘基氨基,可包括在萘基环中未被取代的基团和被例如磺基取代的基团。优选被1-3个磺基基团,尤其是2或3个磺基基团取代的基团。
X作为在苯基部分中未被取代或被取代的苄基氨基可包括在苯基环中未被取代的基团和被例如C1-C4烷基,例如甲基或乙基;C1-C4烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;羧基;磺基或卤素,例如氯或溴取代的基团。优选在苯基环中被羧基取代的基团。
R1和R2优选为氢。
R3和R4分别独立地优选是甲基,乙基,羟甲基或β-羟乙基,更优选甲基或乙基,尤其是甲基。
R5和R6分别独立地优选是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素,羟基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,尤其是甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,更尤其是甲基。
X优选为卤素;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羟基,磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羟基,磺基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4-烷酰基氨基,羟基,磺基,硫酸根合,羧基,氨基甲酰基或氨磺酰基取代,以及在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;未被取代的或被C1-C4烷基或被羧基取代的C5-C7环烷基氨基;在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基(又可被羧基取代),C1-C4烷氧基,羧基,氨基甲酰基,N-C1-C4烷基-氨基甲酰基(又可在烷基部分中被羧基取代),磺基或卤素取代的苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基;在芳基部分中未被取代或被磺基取代的萘基氨基;或在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基,C1-C4-烷氧基,羧基,磺基或卤素取代的苄基氨基;吗啉代或哌啶-1-基。
X尤其是卤素;在烷基部分中未被取代或被羟基,磺基或羧基,尤其被羟基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4烷酰基氨基,羟基,磺基,硫酸根合,羧基或氨基甲酰基,尤其被羟基,磺基或羧基取代以及在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或吗啉代。
X尤其是卤素;在烷基部分中未被取代或被羟基,磺基或羧基取代的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或吗啉代;和特别是吗啉代。
n和m分别独立地优选是数字0,1或2,尤其是0或1。
在本发明的优选实施方案中,使用具有式(1)的染料,其中
R1和R2是氢,
R3和R4分别独立地是甲基,乙基,羟甲基或β-羟乙基,
R5和R6分别独立地是甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,
X是在烷基部分中未被取代或被羟基,磺基或羧基取代的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基,或是吗啉代,和
n是数字0或1。
在本发明尤其优选的实施方案中,式(1)的染料对应于下式染料
其中
R3是甲基或乙基,优选甲基,和
R5是氢或甲基,优选氢。
在根据本发明使用的墨水中包含的式(1)和(1a)的染料,优选相对单偶氮基团是对称的,也就是说,例如在式(1a)的染料中,基团R3是相同的,基团R5具有相同的含义。
式(1)的染料是已知的或可类似地通过已知的制备工艺,如重氮化作用,偶联和缩合反应而得到。
例如,在US-A-4 997 919中叙述了式(1)的染料和其制备方法。
本发明还涉及用于本发明喷墨打印方法的墨水(aqueous inks),该墨水包含a)至少一种式(1),优选式(1a)的染料,其中R1,R2,R3,R4,R5,R6,X,n和m分别具有上述的定义和优选的含义,和b)增溶剂或湿润剂。
包含在墨水中的染料应该优选具有低盐含量,也就是说,基于染料的重量应该具有低于0.5%重量的总无机盐含量。由于其制备和/或随后加入的稀释剂而具有较高盐含量的染料可例如通过膜分离工艺,如超滤,反渗透或渗析脱盐。
基于墨水的总重计,墨水优选具有总染料含量0.5-35%重量,尤其1-30%重量,优选1-20%重量。优选的下限是1.2%重量,尤其1.5%重量。上限优选为15%重量,尤其10%重量。
墨水包含增溶剂或湿润剂,例如水混溶性有机溶剂,例如C1-C4醇类,如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇,正丁醇,仲丁醇,叔丁醇或异丁醇;酰胺,例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;酮或酮醇,例如丙酮,甲基异丁基酮,二丙酮醇;醚,例如四氢呋喃或二噁烷;含氮的杂环化合物,例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮;聚亚烷基二醇,优选具有分子量100-800的低分子量聚乙二醇,例如二甘醇,三甘醇,四甘醇,聚乙二醇200,聚乙二醇300,聚乙二醇400或聚乙二醇600,尤其具有分子量150-400的那些,或低分子量聚丙二醇,例如二丙二醇,三丙二醇,聚丙二醇P 400或聚丙二醇P 425;聚亚烷基二醇的C1-C4烷基醚,例如二甘醇单丁基醚,2-(2-甲氧基-乙氧基)-乙醇,2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇,2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇;C2-C6亚烷基二醇和硫代二醇(thioglycols),例如乙二醇,丙二醇,丁二醇,1,5-戊二醇,硫二甘醇,己二醇;其它多元醇,例如甘油或1,2,6-己三醇;和多元醇的C1-C4烷基醚,例如2-甲氧基乙醇或1-甲氧基丙-2-醇。
墨水优选包含至少一种增溶剂或一种湿润剂,选自分子量150-400的聚乙二醇,二甘醇单丁基醚,N-甲基-2-吡咯烷酮和甘油,尤其是四甘醇,聚乙二醇400,二甘醇单丁基醚和甘油,基于墨水的总重计,其量通常是2-30%重量,尤其是5-25%重量和优选20-25%重量。
墨水也可包含增溶剂,例如ε-己内酰胺。
作为本发明墨水中的湿润剂,还考虑例如,脲或乳酸钠(以50-60%水溶液的形式是有利的)和甘油和/或丙二醇的混合物,其量优选为0.1-30%重量,尤其是2-30%重量。
墨水可包含天然或合成来源的增稠剂,尤其用于调节粘度。
可以提及的增稠剂的例子是市售藻酸盐增稠剂,淀粉醚或刺槐豆胶醚,尤其藻酸钠自身或与改性纤维素,例如甲基-,乙基-,羧甲基-,羟乙基-,甲基羟基乙基-,羟丙基-或羟丙基甲基-纤维素,尤其优选与20-25%重量羧甲基纤维素的混合物。作为合成增稠剂,例如,还可以提及基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。
基于墨水的总重计,墨水包含这样的增稠剂的量,例如,是0.01-2%重量,尤其0.01-1%重量和优选0.01-0.5%重量。
墨水也可包含缓冲物质,例如硼砂,硼酸盐,磷酸盐,聚磷酸盐或柠檬酸盐。可以提及的例子包括硼砂,硼酸钠,四硼酸钠,磷酸二氢钠,磷酸氢二钠,三聚磷酸钠,五聚磷酸钠,以及柠檬酸钠。基于墨水的总重计,它们的用量尤其是0.1-3%重量,优选0.1-1%重量,以便建立pH值,例如4-9,尤其5-8.5。
墨水可包含表面活性剂或润湿剂(wetting agents)作为其它添加剂。
作为表面活性剂或润湿剂,考虑市售阴离子或非离子表面活性剂。
墨水也可包含常规添加剂,例如消泡剂或尤其是抑制真菌和/或细菌生长的物质。基于墨水的总重,这些物质的用量通常是0.01-1%重量。
作为防腐剂,考虑能产生甲醛,例如对甲醛和三噁烷的试剂,尤其是约30-40%重量的甲醛水溶液,咪唑化合物,例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑,噻唑化合物,例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基异噻唑啉-3-酮,碘化合物,腈,酚类,卤代烷硫基化合物或吡啶衍生物,尤其是1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或2-正辛基-异噻唑啉-3-酮。
墨水可按照常规方法,例如在所需量的水中混合各个成分制成。包含在墨水中的悬浮物质和不可溶成分,例如通过具有孔尺寸0.2-0.5μm的过滤器过滤而除去。
优选具有粘度1-40mPa·s,尤其1-20mPa·s,优选1-10mPa·s的墨水。
根据本发明的墨水适合在记录装置中使用,其中墨水从小孔以墨滴形式对着片状基材压出在基材上产生图像。合适的基材是,例如,纸,塑料膜或纺织品纤维材料,优选纸或塑料膜,尤其是纸。合适的记录装置是,例如用于打印纸或纺织品的市售喷墨打印机。
作为可以用本发明的墨水打印的纸的例子,可以提及市售喷墨纸,像纸,光泽纸(glossy paper),塑料涂覆纸,例如Epson喷墨纸,Epson像纸,Epson光泽纸,Epson光泽膜,HP特殊喷墨纸,Encad照相光泽纸,Ilford像纸。可用根据本发明的墨水打印的塑料膜是,例如,透明或乳状的/不透明的。合适的塑料膜是例如3M透明膜。光泽纸,例如Epson光泽纸,是优选的。
作为纺织品纤维材料,尤其考虑含氮或含羟基基团的纤维材料,例如纤维素,丝,羊毛或合成聚酰胺,尤其丝织品。
在喷墨打印中,各个墨滴以受控方式由喷嘴喷射到基材上。为此,主要使用连续喷墨方法和按需着墨(drop-on-demand)方法。在连续喷墨方法中,墨滴连续产生,且将不为打印所需的任何墨滴传送至收集容器再循环,而在按需着墨方法中,根据需要产生墨滴并打印;也就是说,墨滴仅在需要打印时才产生。例如可利用压电喷墨头或热能(气泡喷射)产生墨滴。对于根据本发明的方法,优选利用压电喷墨头进行打印。对于根据本发明的方法,还优选根据连续喷墨方法打印。
根据本发明的墨水尤其适合用作多色或照片打印的黄色组分并产生中性的照相黄色。可能基本上不需不同种类的黄色染料混合物,因为在使用式(1)的各个染料时,已经建立了所需的理想色调。
在根据本发明的墨水中包含的式(1)的染料还具有另一个优点,其制备不使用有毒化学品如光气或对甲酚定,它们在生产市售喷墨黄色染料,例如C.I.直接黄132和C.I.直接黄86时是必需的。
根据本发明得到的印刷品对光和对水具有良好的不褪色性能。它们的特征尤其在于具有高颜色亮度和高着色强度,在与青色结合使用时在绿色区域中没有催化褪色。根据本发明的墨水是储存稳定的,长期储存不产生沉淀物。
以下实施例用于举例说明本发明。除非指出不同,温度以摄氏度给出,份数是重量份数,百分数是指重量百分数。重量份数与体积份数的关系,和千克与升的关系相同。
以下墨水A-D是通过将染料和其它固体组分,在每种情况下按照所提及的量溶解在所述的水和与水混溶的有机溶剂的混合物中,并随后过滤溶液制备的:
墨水A:
1.67份基本上不含无机盐的钠盐形式的下式染料
20.0份聚乙二醇400
5.0份二甘醇单丁基醚
0.3份Proxel GXL(市售防腐剂)
0.1份Forafac 1110 D(市售润湿剂)
72.93份水
墨水B:
1.67份基本上不含无机盐的钠盐形式的式(101)染料
20.0份甘油
0.3份Proxel GXL(市售防腐剂)
0.1份Forafac 1110 D(市售润湿剂)
77.93份水
墨水C:
1.67份基本上不含无机盐的钠盐形式的式(101)染料
20.0份四甘醇
5.0份二甘醇单丁基醚
0.3份Proxel GXL(市售防腐剂)
0.1份Forafac 1110 D(市售润湿剂)
72.93份水
墨水D:
1.67份基本上不含无机盐的钠盐形式的式(101)染料
25.0份四甘醇
0.3份Proxel GXL(市售防腐剂)
0.1份Forafac 1110 D(市售润湿剂)
72.93份水
采用如此得到的墨水A,B,C和D,利用按需着墨喷墨打印机分别打印市售喷墨纸,像纸或光泽膜(如Epson光泽膜)。印刷品具有高颜色亮度和高着色强度,在与青色结含使用时在绿色区域中没有催化褪色。当使用相同量的基本上不含无机盐的锂盐形式的式(101)染料,替代钠盐形式的式(101)染料时,也可得到具有高颜色亮度和高着色强度,和在与青色结合使用时,在绿色区域中没有催化褪色的印刷品。
如果按照上述的步骤,但在每种墨水A,B,C和D中,使用相同量的基本上不含无机盐的钠盐和锂盐形式的具有以下通式的染料替代1.67份式(101)染料,
Figure A0182124400151
其中R3,R5和X分别与在表1中规定的相同,同样得到具有高颜色亮度和高着色强度且在与青色结合使用时,在绿色区域中没有催化褪色的印刷品。
表1染料       R3       R5        X结构式(102)    -CH3      -CH3
Figure A0182124400161
(103)    -CH2CH3  -H (104)    -CH2CH3  -CH3
Figure A0182124400163
(105)    -CH3      -H      -N(CH2CH2-OH)2(106)    -CH3      -CH3   -N(CH2CH2-OH)2(107)    -CH3      -CH3   -NH-CH2-COOH(108)    -CH2-OH   -CH3   -N(CH2CH2-OH)2(109)    -CH2-OH   -CH3 (110)    -CH2-OH   -CH3   -NH-CH2CH2-OH(111)    -CH2-OH   -H      -NH-CH2CH2-OH(112)    -CH2CH3  -H      -N(CH2CH2-OH)2(113)    -CH3      -H      -Cl(114)    -CH3      -CH3   -NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH(115)    -CH3      -H (116)    -CH3      -H      -NH-CH2-CH2-OSO3H(117)    -CH3      -H      -NH-CH2-CH2-SO3H(118)    -CH3      -H      -N(CH3)-CH2-CH2-SO3H(119)    -CH3      -H      -NH-CH2-CH2-COOH(120)    -CH3      -H      -NH-CH2-CH2-CH2-COOH(121)    -CH3      -H      -N(CH2-COOH)2(122)    -CH3      -H (123)    -CH3      -H
Figure A0182124400174
(124)    -CH3      -CH3   -NH2(125)    -CH3      -CH3   -N(CH3)2(126)    -CH3      -CH3   -NH-CH2-CH3(127)    -CH3      -H
Figure A0182124400175
(128)    -CH3   -H (129)    -CH3   -H (130)    -CH3   -H
Figure A0182124400183
(131)    -CH3   -CH3
Figure A0182124400184
(132)    -CH3   -H
Figure A0182124400185
(133)    -CH3   -H
Figure A0182124400186
(134)    -CH3   -H (135)    -CH3   -H
Figure A0182124400188
(136)    -CH3   -H    -S-CH2-CH2-COOH(137)    -CH3   -H    -S-CH2-COOH(138)    -CH3   -H    -S-CH2-CH2-OH(139)    -CH3   -H    -S-CH2-CH2-CH2-SO3H
如果按照上述的步骤,但在每种墨水A,B,C和D中使用相同量的基本上不含无机盐的,在每一种情况下为钠盐和锂盐形式的下式染料,替代1.67份式(101)染料,
同样得到具有高颜色亮度和高着色强度,且在与青色结合使用时在绿色区域中没有催化褪色的印刷品。

Claims (13)

1.一种通过喷墨打印工艺打印片状基材的方法,该方法包括,将这些材料用包含以下物质的墨水打印
a)至少一种下式染料
其中
R1和R2各自独立地是氢或未取代的或取代的C1-C4烷基,
R3和R4各自独立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,
R5和R6各自独立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素,羟基,羧基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,
X是卤素,羟基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯环中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯环中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在环烷基环中未被取代或被取代的C5-C7环烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基-氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的苄基氨基,吗啉代或哌啶-1-基,和
n和m各自独立地是数字0,1,2或3;和
b)增溶剂或湿润剂。
2.根据权利要求1的方法,其中R1和R2是氢。
3.根据权利要求1或2的方法,其中R3和R4相互独立地为甲基,乙基,羟基甲基或β-羟基-乙基,尤其是甲基或乙基。
4.根据权利要求1-3任一项的方法,其中R5和R6相互独立地为甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,尤其是甲基。
5.根据权利要求1-4任一项的方法,其中X是卤素;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羟基,磺基或羧基取代的C1-C4烷氧基;在烷基部分中未被取代或被C1-C4烷氧基,羟基,磺基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4烷酰基氨基,羟基,磺基,硫酸根合,羧基,氨基甲酰基或氨磺酰基取代和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C4-烷基氨基;未被取代或被C1-C4烷基或羧基取代的C5-C7环烷基氨基;在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基(又可被羧基取代),C1-C4烷氧基,羧基,氨基甲酰基,N-C1-C4烷基氨基甲酰基(又可在烷基部分被羧基取代),磺基或卤素取代的苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基;在芳基部分中未被取代或被磺基取代的萘基氨基;在苯基部分中未被取代或被C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,羧基,磺基或卤素取代的苄基氨基;吗啉代或哌啶-1-基。
6.根据权利要求1-5任一项的方法,其中X是卤素;在烷基部分中未被取代或被羟基,磺基或羧基取代的C1-C4烷硫基;氨基;在烷基部分中未被取代或被C2-C4烷酰基氨基,羟基,磺基,硫酸根合,羧基或氨基甲酰基取代和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或是吗啉代。
7.根据权利要求1-6任一项的方法,其中X是在烷基部分中未被取代或被羟基,磺基或羧基取代的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或是吗啉代。
8.根据权利要求1-7任一项的方法,其中n和m相互独立地为数字0或1。
9.根据权利要求1-8任一项的方法,其中
R1和R2是氢,
R3和R4相互独立地为甲基,乙基,羟基甲基或β-羟基乙基,
R5和R6相互独立地为甲基,乙基,甲氧基,乙氧基,氯或磺基,
X是在烷基部分中未被取代或被羟基,磺基或羧基取代的N-单-或N,N-二-C1-C4烷基氨基;或是吗啉代,和
n是数字0或1。
10.根据权利要求1-9任一项的方法,其中式(1)染料是下式的染料
其中
R3是甲基或乙基,和
R5是氢或甲基。
11.根据权利要求1-10任一项的方法,其中所用的增溶剂或湿润剂是选自具有分子量150-400的聚乙二醇,二甘醇单丁基醚,N-甲基-2-吡咯烷酮和甘油的化合物。
12.根据权利要求1-11任一项的方法,其中片状的基材是纸或塑料膜。
13.一种用于喷墨打印工艺的墨水,该墨水包含
a)至少一种下式的染料
Figure A0182124400042
其中
R1和R2各自独立地是氢或未取代的或取代的C1-C4烷基,
R3和R4各自独立地是未取代的或取代的C1-C4烷基,
R5和R6各自独立地是C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,卤素,羟基,羧基,C2-C4烷酰基氨基或磺基,
X是卤素,羟基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷氧基,在苯环中未被取代或被取代的苯氧基,在烷基部分中未被取代或被取代的C1-C4烷硫基,在苯环中未被取代或被取代的苯硫基,氨基,在烷基部分中未被取代或被取代的和在烷基部分中未被氧间隔或被氧间隔的N-单-或N,N-二-C1-C6烷基氨基,在环烷基环中未被取代或被取代的C5-C7环烷基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的苯基氨基或萘基氨基,在芳基部分中未被取代或被取代的N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-萘基氨基,在苯基部分中未被取代或被取代的苄基氨基,吗啉代或哌啶-1-基,和
n和m各自独立地是数字0,1,2或3;和
b)增溶剂或湿润剂。
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