CN1479605A - 包含聚合物混合物的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含至少一种重均分子量低于100000的第一聚合物和不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒分散体，所述第一聚合物包括：a)包含烃基重复单元的聚合物骨架，其含有至少一个杂原子，和任选b)至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可以被官能化，包含6－120个碳原子并连接到那些烃基单元上。本发明可应用于化妆和护理角蛋白物质。

Description

包含聚合物混合物的化妆品组合物
本发明涉及一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含一种成膜聚合物颗粒分散体和一种含有特殊杂原子的聚合物，该组合物特别旨在用于化妆品。本发明也涉及一种化妆品或角蛋白物质的护理方法。本发明的化妆品或护理方法及组合物更具体地说旨在用于人类角蛋白物质，如皮肤(包括头皮)，指甲，角蛋白纤维，尤其是基本为长线型的角蛋白纤维，如睫毛、眉毛和头发。本发明更具体地说是涉及一种睫毛油。
本发明的组合物可以呈如下形式：用于睫毛的涂料组合物(特别是睫毛油)，眼线膏，用于眉毛的产品，用于嘴唇的产品，扑面粉，眼影膏，粉底霜，用于身体的化妆品，遮盖产品，指甲油，皮肤护理产品，包括用于头皮护理的产品，或头发护理产品(染发油或发胶)。
化妆品组合物也可用于化妆品附件(载体)，如假睫毛、假眉毛、假发或假指甲，或者用于粘附到皮肤或嘴唇上的斑片(如饰颜片)。
用于涂敷睫毛的组合物，被称为睫毛油，在已知的意义上，通常包括至少一种呈水包蜡乳液形式的蜡，和至少一种用于将化妆品膜沉积在睫毛上并涂敷它们的成膜聚合物，如描述于WO-A-95/15741中。使用者期望这些产品具有良好的化妆性能，如粘附于睫毛上，使睫毛变长或卷曲，或者，睫毛油具有长时间的良好的保留能力，特别是能很好地抗擦拭，如抗手指或织物(手绢或毛巾)擦拭。
但是，对于这些组合物，当使用涂敷器，如用睫毛油刷将大量的产品涂在睫毛上时便可获得所述化妆性能，如睫毛被涂敷、加长或卷曲。当组合物不能很好地粘附于睫毛上时，使用者必须将浸满产品的刷子多次施用于睫毛上，这就需要一定的时间来施用化妆品并获得所希望的化妆效果。然而，在很匆忙的情况下，使用者可能会觉得这段时间太长。因此需要得到可很快并很容易地获得期望的化妆效果的睫毛油。
本发明的目的在于提供一种化妆角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，如睫毛的组合物，它可很容易地施用于角蛋白物质上并很快地产生具有良好化妆性能的化妆效果。
本发明人惊奇地发现，在包含分散于组合物介质中的成膜聚合物颗粒的组合物中使用含有特殊杂原子的聚合物可以提高组合物在角蛋白物质，特别是角蛋白纤维，如睫毛上的粘附性能。该组合物可很容易地施用于角蛋白物质上，并且很快地以足以获得具有期望化妆性能的化妆效果的量沉积。特别是，可很快地在角蛋白物质上获得化妆品的厚沉积物，这就避免了使用者花太长的时间把组合物施用到角蛋白物质上。
因此，对于睫毛油，可得到一种能很快使角蛋白纤维，特别是睫毛变浓的化妆品；因此可观察到睫毛的瞬间浓密化。睫毛油也可使化妆睫毛具有良好的加长效果。
更具体地说，本发明的主题是一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含至少一种重均分子量低于100 000的第一聚合物和不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒分散体，所述第一聚合物包括：a)包含烃基重复单元的聚合物骨架，其含有至少一个杂原子，和任选b)至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些烃基单元上。
本发明的主题也涉及一种用于化妆或护理人类角蛋白物质的化妆方法，其包括将如上定义的组合物施用于角蛋白物质上。优选，该方法应用于基本上为长线型的角蛋白纤维，如睫毛、头发和眉毛上，更特别地应用于睫毛上。
本发明的主题也涉及如上定义组合物的用途，以获得一种粘附于角蛋白物质上的沉积和/或在角蛋白物质上很快地获得化妆效果。
本发明的另一个主题是包含如上定义组合物的睫毛油在快速变浓和/或加长睫毛方面的用途。
本发明的主题也涉及一列组合以一种生理学可接受的组合物形式的用途，至少一种重均分子量低于100 000，更优选低于50 000的第一聚合物和至少一种不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒(lacuna)分散体的组合来获得粘附于角蛋白物质上的沉积物和/或在角蛋白物质上获得快速化妆效果和/或快速变浓和/或加长睫毛，所述第一聚合物包括：a)包含烃基重复单元的聚合物骨架，其含有至少一个杂原子，和任选b)至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些烃基单元上。
术语“生理学可接受的介质”意指这样一种无毒，可以施用于人类的皮肤、体表物(superficial body growths)或嘴唇上的介质，如化妆介质。
为了本发明的目的，术语“官能化链”意指含有一个或多个官能团或反应性基团的烷基链，所述官能团或反应性基团特别选自酰胺、羟基、醚、氧化烯烃、聚氧化烯和卤素基团，包括氟或全氟代基团、酯、硅氧烷和聚硅氧烷基团。另外，一个或多个脂肪链的氢原子可以至少部分被氟原子取代。
根据本发明，这些链可以直接连接到聚合物骨架上或通过酯官能团或全氟代基团连接到聚合物骨架上。
为了本发明的目的，术语“聚合物”意指包含至少2个重复单元，优选至少3个重复单元的化合物。
为了本发明的目的，术语“烃基重复单元”意指包含2-80个碳原子，优选2-60个碳原子，带有氢原子和任选氧原子的单元，其可以是直链、支链或环状的，并且可以是饱和或不饱和的。这些单元各自也包含一种或多个杂原子，它们非悬垂却处于聚合物骨架中是有利的。这些杂原子选自氮、硫和磷原子或其组合，任选与一个或多个氧原子组合。所述单元优选包括至少一个氮原子，特别是非悬垂氮原子。这些单元包含羰基也是有利的。
包含杂原子的单元是，特别是，形成聚酰胺型骨架的酰胺单元，形成聚氨酯、聚脲和/或聚脲-尿烷骨架的氨基甲酸酯和/或尿素单元。这些单元优选为酰胺单元。悬垂链直接连接到聚合物骨架的至少一个杂原子上是有利的。
在烃基单元之间，第一聚合物可以包含硅酮单元或氧化烯烃单元。
另外，本发明组合物中的第一聚合物最好包含40％-98％的脂肪链，以含杂原子单元和脂肪链的总数计，更优选50％-95％。含杂原子单元的性质和比例取决于脂肪相的性质，并且，特别类似于脂肪相的极性性质。因此，含杂原子单元的极性越大，其在第一聚合物中的比例越高(相当于存在几个杂原子)，则第一聚合物对于极性油的亲合力就越大。另一方面，含杂原子单元的极性越小或甚至是非极性的，或其比例越低，则第一聚合物对于非极性油的亲合力就越大。
第一聚合物为聚酰胺是有利的。因此，本发明的主题也涉及一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含至少一种重均分子量低于100 000的第一聚酰胺聚合物和一种不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒分散体，所述第一聚合物包括：a)包含酰胺重复单元的聚合物骨架，和b)任选至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可被官能化，包含8-120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。
悬垂脂肪链优选连接到第一聚合物酰胺单元的至少一个氮原子上。
特别是，该聚酰胺的脂肪链代表酰胺单元和脂肪链总数的40％-98％，更优选50％-95％。
有利的是，本发明组合物的第一聚合物，且特别是聚酰胺具有低于100 000(尤其是1 000-100 000)的重均分子量，特别是低于50000((尤其是1 000-50 000)，更特别地为1 000-30 000，优选2 000-20000，更优选2 000-10 000。
第一聚合物，特别是聚酰胺不溶于水中，尤其是在25℃时。特别是，它不包含离子基团。
作为可用于本发明中优选的第一聚合物，可以提到用包含6-120个碳原子，更优选8-120个碳原子，特别是12-68个碳原子的悬垂脂肪链和/或端脂肪链支化的聚酰胺，各个端脂肪链均通过至少一个连接基团，特别是酯连接到聚酰胺骨架上。这些聚合物优选在聚合物骨架，特别是聚酰胺骨架的每一末端均包括一个脂肪链。可以提到的其他连接基团是醚、胺、脲、尿烷、硫酯、硫脲和硫尿烷基团。
这些第一聚合物优选为由含至少32个碳原子(特别是含有32-44个碳原子)的二羧酸与选自含至少2个碳原子(特别是2-36个碳原子)的二胺与含至少2个碳原子(特别是2-36个碳原子)的三胺之间进行缩聚得到的聚合物。所述二酸优选为包含乙烯不饱和度的脂肪酸的二聚物，其含有至少16个碳原子，优选16-24个碳原子，如油酸、亚油酸或亚麻酸。所述二胺优选为乙二胺、己二胺或六亚甲基二胺。所述三胺为，例如，亚乙基三胺。对于含有一个或两个端羧酸基团的聚合物来说，用包含至少4个碳原子，优选10-36个碳原子，更优选12-24个碳原子，甚至更优选16-24个碳原子，例如18个碳原子的一元醇将其酯化是有利的。
这些聚合物更特别是那些公开在Union Camp.公司的US-A-5 783657中的聚合物。特别是，这些聚合物中的每一个均满足下式(I)：
Figure A0182047200111
其中，n表示酰胺单元数，这样，酯基数就占酯与酰胺基团总数的10％-50％；R1，在各种情况下独立地，为烷基或烯基，其包含至少4个碳原子，特别是4-24个碳原子；R2，在各种情况下独立地，为C4-C42烃基，条件是50％的基团R2表示C30-C42烃基；R3，在各种情况下独立地，表示含有至少2个碳原子的有机基团、氢原子和任选一个或多个氧或氮原子；和R4，在各种情况下独立地，表示氢原子、C1-C10烷基或连接到R3或另一个R4上的直接的键，这样R3和R4均与其连接的氮原子形成由R4-N-R3定义的杂环结构的一部分，至少50％的基团R4表示氢原子。
在式(I)的具体情况中，为了本发明的目的任选官能化的端脂肪链是连接到聚酰胺骨架最后一个杂原子，在这种情况下是氮原子上的端链。
特别是，式(I)中的酯基，为了本发明的目的其形成了端或悬垂脂肪链的一部分，占酯与酰胺基团总数的15％-40％，更优选20％-35％。此外，n最好为1-5的整数，更优选大于2。优选，R1为C12-C22，优选C16-C22烷基。有利的是，R2可以为C10-C42烃(亚烷基)基。优选，至少50％，更优选至少75％的基团R2为含30-42个碳原子的基团。其他R2基团是C4-C18，更优选C4-C12含氢基团。优选，R3表示C2-C36烃基或聚氧烯基，和R4表示氢原子。优选R3表示C2-C12烃基。
烃基可以是直链、环状或支链，为饱和或不饱和基团。此外，烷基和亚烷基可以是直链或支链，饱和或不饱和基团。
一般来说，式(I)的聚合物呈聚合物混合物的形式，这些混合物也可能包含合成产物，其相当于式(I)中n为0的化合物，即，二酯。
作为本发明第一聚合物的例子，可以提到由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear80和Uniclear100销售的商品。它们分别以80％(以活性物质计)的矿物油凝胶和100％(以活性物质计)凝胶的形式出售。它们的软化点为88-94℃。这些商品均为C36二酸与乙二胺进行缩合的共聚物混合物，重均分子量约为6 000。端酯基来自于残余酸端与鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物(也称鲸蜡硬脂醇)的酯化。
作为可以用于本发明的第一聚合物，可以提到由脂族二羧酸与二胺(包括含有2个以上羰基和2个胺基的化合物)进行缩合产生的聚酰胺树脂，邻近独立单元的羰基和胺基通过酰胺键缩合。这些聚酰胺树脂是，特别是那些由General Mills Inc公司和Henkel Corp公司以商品名Versamid出售的产品(Versamid 930，744或1655)或由OlinMathieson Chemical Corp公司以商品名Onamid，特别是Onamid S或C出售的产品。这些树脂的重均分子量为6 000-9 000。对于有关这些聚酰胺进一步的信息，可以参考US-A-3 645 705和US-A-3 148125。更特别地，使用Versamid930或744。
也可以使用由Arizona Chemical公司以名称Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)出售的聚酰胺和由Henkel公司以名称Macromelt 6212出售的产品。有关这些聚酰胺进一步的信息，可以参考US-A-5 500 209。
也可以使用从植物，如专利US-A-5 783 657和US-A-5 998570中公开的那些植物得到聚酰胺树脂。
本发明组合物中存在的第一组合物最好具有高于65℃的软化点，它可以最高达190℃。优选其软化点范围为70℃-130℃，更优选为80℃-105℃。特别是，第一聚合物为非蜡质聚合物。
本发明的第一聚合物优选相应于以上提到的式(I)。由于其脂肪链，该第一聚合物很容易地溶于油中并因此产生宏观均匀的组合物，甚至具有很高的聚合物含量(至少25％)，这与不含脂肪链的聚合物不同。
存在于本发明组合物中的第一聚合物的量可以为组合物总重量的0.01重量％-10重量％，优选0.05重量％-5重量％，更优选0.1重量％-3重量％。
本发明的组合物可以包含脂肪相，该脂肪相可以包含选自油、有机溶剂、蜡和浆状脂肪物质及其混合物的脂肪物质。所述脂肪相可以形成组合物的连续相。特别是，本发明的组合物可以是无水的。
脂肪相尤其可以由生理学可接受的，特别是化妆品可接受的任何油组成，其尤可选自矿物、动物、植物或合成来源的油，碳基油，烃基油，氟油和/或硅酮油，其可以单独使用或以混合物的形式使用，条件是它们能形成均匀且稳定的混合物，以及条件是它们与目标用途相容。
组合物的总脂肪相，其可以是液体脂肪相，可以占组合物总重量的2重量％-98重量％，优选5重量％-85重量％。
组合物的脂肪相可以有利地包括至少一种挥发性油或有机溶剂和/或至少一种非挥发性油。
为了本发明的目的，术语“挥发性油或有机溶剂”意指任何在室温下和大气压下与皮肤接触不到1小时就可以蒸发的非水性介质。本发明的挥发性有机溶剂和挥发性油是挥发性的化妆有机溶剂和油，它们在室温下是液体，在室温下和大气压下具有非零蒸汽压，特别是10-2-300mmHg(0.13Pa-40 000Pa)，优选大于0.3mmHg(30Pa)。术语“非挥发性油”意指在室温下和大气压下能保留在皮肤上至少几个小时，特别是其蒸汽压低于10-2mmHg(1.33Pa)的油。
这些油可以是烃基油、硅酮油或氟油或其混合物。
术语“烃基油”意指主要包含氢和碳原子以及任选氧、氮、硫或磷原子的油。挥发性烃基油可以选自包含8-16个碳原子，特别是C8-C16支链烷烃，如石油来源的C8-C16异烷烃(也称异链烷烃)的烃基油，如异十二烷烃(也称2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷烃，和，例如以商品名Isopar或Permetyls出售的油，C8-C16支化酯，新戊酸异己基酯，及其混合物。也可以使用其他挥发性烃基油，例如石油蒸馏物，特别是由Shell公司以商品名Shell Solt出售的那些。挥发性溶剂优选选自包含8-16个碳原子的烃基挥发性油及其混合物。
还可以使用的挥发性油为挥发性硅酮，例如，直链或环挥发性硅酮油，特别是挥发性≤厘沲(8×10-6m2/s)的那些，尤其是含2-7个硅原子的那些。这些硅酮任选包含含1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以用于本发明中的挥发性硅酮油，特别可以提到八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，及其混合物。
也可以使用挥发性氟溶剂，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
存在于本发明组合物中的挥发性油的量相对于组合物总重量为0重量％-98重量％(特别是0.1重量％-98重量％)，优选0重量％-65重量％(特别是1重量％-65重量％)。
组合物也可以包含至少一种非挥发性油，其特别选自非挥发性烃基油和/或硅酮和/或氟油。
可以特别提到的非挥发性烃基油是：
-烃基植物油，如由脂肪酸酯和甘油组成的甘油三酯，其中脂肪酸可以具有C4-C24的不同链长，这些链可以是直链的或支链的，饱和的或不饱和的；这些油是，特别是，麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、烛果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉花籽油、榛子油、macadamia油、jojoba油、紫花苜蓿油、罂栗油、南瓜油、marrow油、黑醋栗籽油、夜来香油、小米油、大麦油、quinoa油、黑麦油、红花油、烛果油、passion花油和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸甘油三酯，如由Stearineries Dubois出售的那些产品或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810，812和818出售的产品；
-包含10-40个碳原子的合成醚；
-矿物或合成来源的直链或支链烃，如凡士林、聚癸烯、如parleam的氢化聚异丁烯，和角鲨烷，及其混合物；
-合成酯，如式R1COOR2的油，其中R1表示包含1-40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，R2表示，尤其是含1-40个碳原子的支链烃基链，条件是
Figure A0182047200141
如，purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂基酯)，肉豆蔻酸异丙基酯，棕榈酸异丙酯，苯甲酸C12-C15烷基酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙基酯，异壬酸壬酯，棕榈酸2-乙己基酯，异硬脂酸异硬脂基酯，辛酸、癸酸或蓖麻油酸烷基或多烷基酯，例如，二辛酸丙二醇酯；氢化酯，如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯；以及季戊四醇酯；
-在室温下为液态的脂肪醇，其包含含12-26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，例如辛基十二醇，异硬脂醇，油烯醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇或2-十一烷基十五碳醇；
-高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；
及其混合物。
可以用于本发明组合物中的非挥发性硅酮油可以为非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，这些烷基或烷氧基是悬垂的和/或位于硅酮链的末端，它们各自包含2-24个碳原子；苯基硅酮，如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三苯基硅氧基二甲基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷以及2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯。
可以用于本发明中的氟油为，特别是，氟硅酮油，氟聚醚或氟硅酮，如在EP-A-847 752中描述的那些。
存在于本发明组合物中的非挥发性油的量相对于组合物总重量为0重量％-80重量％(特别是0.1重量％-80重量％)，优选为0重量％-50重量％(特别是0.1重量％-50重量％)，更优选为0重量％-20重量％(特别是0.1重量％-20重量％)。
本发明的组合物还可以包括一种蜡。为了本发明的目的，术语“蜡”意指在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即105Pa)下为固体的亲油性脂肪化合物，其经历可逆转的固体/液体状态的变化，且熔点高于30℃，更优选高于55℃，它可以最高达200℃，特别是最高达120℃。
通过让蜡达到其熔点，可以使其与油混溶并形成宏观均匀的混合物，但是当令混合物的温度回复到室温下，蜡会在油混合物中重新结晶出来。
根据本发明，熔点值相当于使用差示扫描量热计(DSC)，例如Metter公司以名称DSC 30出售的量热计，在温度每分钟增加5或10℃条件下测定的熔融峰值。
为了本发明的目的，蜡是那些通常用于化妆品和皮肤学的蜡。特别要提到蜂蜡、羊毛脂蜡、中国蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、固体石蜡、石蜡、地蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡和由费托合成得到的蜡、以及在40℃下，更优选55℃下为固态的脂肪酸甘油酯。也要提到通过催化氢化含直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油得到的蜡。在这些当中，特别要提到氢化jojoba油，氢化葵花籽油，氢化蓖麻油，氢化椰子油和氢化羊毛脂油。
还要提到硅酮蜡或氟蜡。
组合物中存在的蜡可以以颗粒的形式分散在以下定义的水相中。这些颗粒的平均粒径可以为50nm-10μm，优选50nm-3.5μm。
特别是，蜡可以以水包蜡乳液的形式存在，蜡可以呈颗粒形式，其平均粒径为1μm-10μm，优选1μm-3.5μm。
在本发明组合物的另一个实施方案中，蜡可以以蜡微分散体的形式存在，蜡呈颗粒形式，其平均粒径低于1μm，特别是为50nm-500nm。蜡的微分散体公开于EP-A-557 196和EP-A-1 048 282中。
蜡也可以以液体脂肪相的形式作为与油，如以上定义的油的混合物存在。
蜡也可以具有0.05MPa-15MPa，优选6MPa-15MPa的硬度。所述硬度是通过在20℃下，使用Rheo公司以名称TA-XT2i出售的质地测定仪测量压缩强度来测定的，该仪器装有一个直径为2mm的不锈钢套筒，以0.1mm/s的测量速率移动，并浸入蜡中，浸入深度为0.3mm。为进行硬度测量，蜡要在等于蜡熔点+20℃的温度下熔融，然后将熔融蜡铸在直径为30mm，深度为20mm的容器中。蜡在室温下(25℃)重结晶24小时，然后在进行硬度测量之前，在20℃下贮存至少1小时。硬度值是测量的压缩强度除以与蜡接触的质地测量仪套筒的面积。
蜡在本发明组合物中的存在量为组合物总重量的0.1重量％-50重量％，优选为0.5重量％-30重量％，更优选为1重量％-20重量％。
本发明的组合物可以包含至少一种在室温下为糊状的脂肪化合物。为了本发明的目的，术语“糊状脂肪物质”意指这样的脂肪物质，其熔点为20-55℃，优选25-45℃，和/或在40℃下的粘度为0.1-40Pa·s(1-400泊)，优选0.5-25Pa·s，所述粘度是用装有在60Hz下旋转的锭子的Contraves TV或Rheomat 80粘度计测定的。本领域普通技术人员根据其公知常识，可以从MS-r3和MS-r4锭子中选择测定粘度所用的锭子，以便能够进行待试验糊状化合物的测定。
这些脂肪物质优选为烃基化合物，任选为聚合物类；它们也可以选自硅酮化合物和/或氟化合物；它们还可以呈烃基化合物和/或硅酮化合物和/或氟化合物混合物的形式。在其为不同糊状脂肪物质混合物的情况下，烃基糊状化合物(主要包含氢和碳原子以及任选酯基)优选用作主要部分。
在可以用于本发明组合物的糊状化合物当中，要提到粘度为18-21Pa·s，优选19-20.5Pa·s，和/或熔点为30-55℃的羊毛脂和羊毛脂衍生物，如乙酰化的羊毛脂或氧丙烯基化的羊毛脂或异丙基羊毛脂及其混合物。也可以使用脂肪酸酯或脂肪醇酯，特别是那些包含20-65个碳原子(熔点为约20-35℃，和/或40℃下的粘度为0.1-40Pa·s)的酯，如三异硬脂基或鲸蜡基柠檬酸酯；花生四烯基丙酸酯；聚乙烯基月桂酸酯；胆固醇酯，如植物来源的甘油三酯，例如氢化植物油，粘性聚酯，如聚(12-羟基硬脂酸)，及其混合物。可以使用的植物来源的甘油三酯是氢化蓖麻油衍生物，如Rheox公司的Thixinr。
也可以提到糊状硅酮脂肪物质，如包含含8-24个碳原子的烷基或烷氧基悬垂链，和熔点为20-55℃的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，例如硬脂基二甲基硅氧烷，特别是由Dow Corning公司以商品名DC2503和DC25514出售的那些，及其混合物。
糊状脂肪物质在本发明组合物中的存在量为组合物总重量的0重量％-60重量％(特别是0.01重量％-60重量％)，优选其在组合物中的比例为0.5重量％-45重量％，更优选2重量％-30重量％。
本发明的组合物也可以包含构成水相的水性介质，其可以是组合物的连续相。
水性介质可以基本上由水组成，它也可以包括水和可与水混溶的溶剂的混合物(25℃下在水中的可混合性大于50重量％)，例如含1-5个碳原子的低级一元醇，如乙醇或异丙醇，含2-8个碳原子的二醇，如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇或二丙二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。
水相(水和任选可与水混溶的有机溶剂)的存在量可以是组合物总重量的1重量％-95重量％，优选3重量％-80重量％，更优选5重量％-60重量％。
本发明的组合物可以包含乳化表面活性剂，其存在比例特别是组合物总重量的2重量％-30重量％，优选5重量％-15重量％。这些表面活性剂可以选自阴离子和非离子表面活性剂。对于表面活性剂性质和功能(乳化)的定义，可以参考“Encyclopedia of Chemical Technology，Kirk-Othmer”，第22卷，第333-432页，第3版，1979，Wiley，对于阴离子和非离子表面活性剂，特别参见第347-377页。
优选用于本发明组合物中的表面活性剂选自：
-非离子表面活性剂：脂肪酸，脂肪醇，聚乙氧基化或聚甘油化的脂肪醇，如聚乙氧基化的硬脂基或鲸蜡基硬脂醇，蔗糖的脂肪酸酯，烷基葡萄糖酯，特别是C1-C6烷基葡萄糖的聚氧乙烯基化的脂肪酯，及其混合物；
-阴离子表面活性剂：用胺、氨水或碱盐中和的C16-C30脂肪酸及其混合物。
优选使用可以得到水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
本发明的组合物包含至少一种第二成膜聚合物，其与上述第一聚合物不同，呈分散在生理学可接受的介质中的固体颗粒形式。这些颗粒可以分散在水相中或液体脂肪相中。组合物可以包括这些聚合物的共混物。所述第二成膜聚合物不溶于组合物的介质，也就是说，其在形成生理学可接受介质的组合物的各成分混合物中保持颗粒形式。因此，术语“不溶于生理学可接受介质中的聚合物”应该理解为意指在该介质中溶解度低于1重量％的聚合物。
第二成膜聚合物在本发明组合物中的固体含量为组合物总重量的0.1重量％-60重量％，优选为0.5重量％-40重量％，更优选为1重量％-30重量％。
在本申请中，术语“成膜聚合物”意指这样的聚合物，其本身或在辅助成膜剂的存在下能够在载体上，特别是在角蛋白物质上形成连续和粘附膜。
优选使用能够形成憎水性膜的成膜聚合物，即，其膜在25℃下的水溶解性低于1重量％的聚合物。
在可以用于本发明组合物的成膜聚合物当中，要提到自由基传递型(radical-mediated type)或缩聚型的合成聚合物，和天然来源的聚合物及其混合物。
术语“自由基传递的成膜聚合物”意指通过含不饱和度，特别是烯属不饱度单体聚合得到的聚合物，各个单体均能够均聚(与缩聚不同)。
自由基传递型成膜聚合物可以是，特别是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可以由含烯属不饱和度和含至少一个酸性基团和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的单体聚合得到。
可以使用的带有酸性基团的单体是α，β-烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯最好选自(甲基)丙烯酸酯(又称(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是C1-C30烷基酯，优选C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是C6-C10芳基酯，以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯当中，可以提到的是甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸2-乙己酯，甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯当中，可以提到的是丙烯酸羟乙酯，丙烯酸2-羟丙酯，甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯当中，可以提到的是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基基团可以是氟化的或全氟化的，即，烷基的某些或全部氢原子被氟原子取代。
作为酸性单体的酰胺，可以提到，例如(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是C2-C12烷基。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺当中，可以提到的是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物可以由选自乙烯基酯的单体和苯乙烯单体均聚或共聚得到。特别是，这些单体可以与酸性单体和/或其酯和/或其酰胺，如上面提到的那些聚合。
可以提到的乙烯基酯的例子是醋酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可以提到的苯乙烯单体是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可以使用本领域普通技术人员公知的属于丙烯酸和乙烯基单体类型(包括用硅酮链改性的单体)范围内的任意单体。
在成膜缩聚物当中，可以提到的是聚氨酯，聚酯，聚酯酰胺，聚酰胺，环氧树脂和聚脲。
聚氨酯可以选自阴离子、阳离子、非离子和两性聚氨酯、聚尿烷-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯、及其混合物。
聚酯可以以公知的方式，通过二羧酸与多醇，特别是二醇的缩聚得到。
二羧酸可以是脂肪族、脂环族或芳族。可以提到的这种酸的例子是：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二羧酸、二乙醇酸、硫代二丙酸、2，5-萘二羧酸和2，6-萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用或与至少两种二羧酸单体结合使用。在这些单体当中，优先选择的是邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二醇可以选自脂肪族、脂环族或芳族二醇。优选使用的二醇选自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁烷二醇。可以使用的其他多醇是甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以用类似于获得聚酯的方式，通过二酸与二胺或氨基醇缩聚得到。可以使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间或对苯二胺。可以使用的氨基醇是单乙醇胺。
聚酯也可以包括至少一个带有至少一个-SO3M基团的单体，M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子，如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。特别可以使用含这种-SO3M基团的二官能芳族单体。
如上所述还带有一个-SO3M基团的二官能芳族单体的芳香核可以选自，例如苯、萘、蒽、联苯、氧联苯、磺酰基联苯和亚甲基联苯核。作为还带有一个-SO3M基团的二官能芳族单体的例子，可以提到：硫代间苯二甲酸、硫代对苯二甲酸、硫代邻苯二甲酸、4-硫代萘-2，7-二羧酸。
优选使用的共聚物是那些以间苯二酸酯/硫代间苯二酸酯为基础的共聚物，更特别地是那些通过二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和硫代间苯二甲酸缩合得到的共聚物。这种聚合物，例如由EastmanChemical Products公司以品牌名Eastman AQ出售。
天然来源，任选被改性的聚合物可以选自虫胶树脂、山达脂胶、达马树脂、榄香脂胶、柯巴树脂和纤维素聚合物，及其混合物。
根据本发明组合物的第一实施方案，所述第二成膜聚合物可以以分散体内颗粒的形式存在于水相中，其通常称作乳胶或假乳胶。用于制备这些分散体的方法对本领域技术人员来说是公知的。
可以使用的成膜聚合物的含水分散体是由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079和Neocryl A-523出售，由DowChemical公司以Dow Latex 432出售，由Daito Kasey Kogyo公司以Daitosol 5000 AD出售的丙烯酸分散体；或由Avecia-Neoresins公司以商品名Neocrez R-981和Neocrez R-974出售，由Goodrich公司以Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Saucure 875、Saucure 861、Saucure 878和Saucure 2060出售，由Bayer公司以Impranil 85出售以及由Hydromer公司以Aquamere H-1511出售的聚氨酯含水分散体。
还可以使用的成膜聚合物的含水分散体是由一种或多种自由基传递的单体在至少一种预存在的选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂的聚合物颗粒内和/或部分在颗粒表面上进行自由基传递聚合而得到的。这些聚合物通常称作混杂聚合物。
此外，组合物的水相可以包括一种另外的水溶性聚合物，其以溶解的形式存在于组合物的水相中。可以提到的水溶性成膜聚合物的例子是：
-蛋白质，例如植物来源的蛋白质，如小麦蛋白质和大豆蛋白质；动物来源的蛋白质，如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺化角蛋白；
-阴离子、阳离子、两性或非离子壳质或脱乙酰壳质聚合物；
-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素以及季化的纤维素衍生物；
-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；
-乙烯基聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与苹果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；
-天然来源的聚合物，其可以任选被改性，如：
·阿拉伯胶、瓜耳胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶；
·海藻酸酯和角叉菜胶；
·糖氨基多糖，透明质酸及其衍生物；
·虫漆树脂、山达脂胶、达马胶、榄香脂胶和柯巴树脂；
·脱氧核糖核酸；
·粘多糖，如透明质酸和软骨素硫酸盐及其混合物。
根据本发明组合物的另一个实施方案，第二成膜聚合物可以以分散在含有有机溶剂或油，如上面描述的那些油的液体脂肪相中的表面稳定的颗粒形式存在。为了本发明的目的，术语“液体脂肪相”意指在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即105Pa)下为液体的脂肪相，其由一种或多种在室温下为液体的脂肪物质，也称为油组成，通常是相互混溶的。
液体脂肪相优选包括挥发性油，任选与非挥发性油混合在一起，这些油可以选自以上提到的那些。
表面稳定的聚合物颗粒的分散体可以按EP-A-749 747中公开的方法制造。它可以通过分散聚合，即，在形成过程中沉淀聚合物得到，要使用稳定剂保护已形成的颗粒。
如下面所述，本领域技术人员将液体脂肪相的选择作为构成聚合物的单体性质和/或稳定剂性质的函数。
通过使用稳定剂，聚合物颗粒被表面稳定化，所述稳定剂可以是嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物，它可以单独使用或以混合物的形式使用。
在稳定剂存在下的成膜聚合物在液体脂肪相中的分散体特别公开于EP-A-0 749 746、EP-A-0 923 928以及EP-A-0 930 060中，这些内容均引入本发明申请中作为参考。
在接枝聚合物当中，可以提到的是用烃基链接枝的硅酮聚合物；用硅酮链接枝的烃基聚合物。
具有，例如不溶性聚丙烯酸型骨架，带有可溶性聚(12-羟基硬脂酸)型的接枝共聚物也是适合的。
也可以使用含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物嵌段的接枝嵌段或嵌段共聚物，如当非水介质是硅酮基介质时，尤其可以使用丙烯酸-硅酮型接枝共聚物。
稳定剂可以选自含有至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝嵌段或嵌段共聚物。聚有机硅氧烷型嵌段尤其可以是聚二甲基硅氧烷或聚(C2-C18)烷基甲基硅氧烷；聚醚嵌段可以是(C2-C18)聚烯烃，特别是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯。特别是，可以使用二甲基硅氧烷共聚多醇或(C2-C18)烷基甲基硅氧烷共聚多醇。可以，例如使用由Dow Corning公司以商品名Dow Corning 3225C出售的二甲基硅氧烷共聚多醇，或由Dow Corning公司以商品名Dow Corning Q2-5200出售的月桂基甲基硅氧烷共聚多醇。
作为接枝嵌段或嵌段共聚物，可以使用包含至少一个由至少一个包含一个或多个任选共轭的烯键的烯属单体，如乙烯、丁二烯或异戊二烯聚合产生的嵌段，和至少一个苯乙烯聚合物嵌段的共聚物。当烯属单体包括几个任选共轭的烯键时，聚合后剩余的烯属不饱和度通常要被加氢。因此，在公知的方式中，异戊二烯的聚合，加氢后会导致形成乙烯-丙烯嵌段，而丁二烯的聚合，加氢后则会导致形成乙烯-丁烯嵌段。在这些嵌段共聚物当中，可以提到以下类型的二嵌段或三嵌段型共聚物，如聚苯乙烯/聚异戊二烯、聚苯乙烯/聚丁二烯类型，例如BASF公司以商品名Luvitol HSB出售的那些，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型，例如Shell Chemical Co公司以商品名Kraton出售的那些，或聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型。
作为含有至少一个由至少一个烯属单体，如乙烯或异丁烯聚合产生的嵌段，和至少一个丙烯酸聚合物嵌段，例如甲基丙烯酸甲酯的接枝嵌段或嵌段共聚物，可以提到聚(甲基丙烯酸甲酯)/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物或含聚(甲基丙烯酸甲酯)骨架和聚异丁烯接枝的接枝共聚物。
作为含有至少一个由至少一个烯属单体聚合产生的嵌段和至少一个聚醚，如C2-C18聚氧化烯，特别是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯嵌段的接枝嵌段或嵌段共聚物，可以提到聚氧化乙烯/聚丁二烯或聚氧化乙烯/聚异丁烯二嵌段或三嵌段共聚物。
也可以使用(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯，和(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯的共聚物。特别可以提到甲基丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。
在这种情况下，然后优选使用接枝聚合物或嵌段聚合物作为稳定剂，以便具有较高的界面活性。特别地，在合成溶剂中不溶的嵌段或接枝能在颗粒表面上提供更大量的覆盖。
当液体脂肪相包括至少一种硅酮油时，稳定剂优选选自这样的接枝嵌段或嵌段共聚物，其包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段，如聚氧化(C2-C18)烯烃嵌段，尤其是聚氧化丙烯和/或氧化乙烯嵌段。
当液体脂肪相不包括硅酮油时，稳定剂优选选自：
-(a)含至少一个聚有机硅氧烷型的嵌段和至少一个自由基聚合物或聚醚或聚酯嵌段的接枝嵌段或嵌段共聚物，
-(b)丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯和丙烯酸或甲基丙烯酸C8-C30烷基酯的共聚物，
-(c)这样的接枝嵌段或嵌段共聚物，其含至少一个由至少一个含共轭烯键的烯属单体聚合产生的嵌段，和至少一个乙烯基或丙烯酸聚合物或聚醚或聚酯或其共混物的嵌段。
优选使用二嵌段聚合物作为稳定剂。
分散在水相或液体脂肪相中的第二成膜聚合物的粒度可以为5nm-600nm，优选20nm-300nm。
为促进第二成膜聚合物成膜，本发明的组合物可以包含一种辅助成膜剂。这种成膜剂可以选自本领域技术人员公知的能够满足所需功能的任何化合物，并且可特别选自增塑剂和聚结剂。
另外，液体脂肪相也可以包含第三种额外的溶于液体脂肪相的成膜聚合物，又称脂溶聚合物。
可以特别提到的脂溶聚合物包括由至少一种乙烯基酯和至少一种其他单体共聚得到的共聚物，所述其他单体可以是烯烃、烷基乙烯基醚或烯丙基或甲基烯丙基酯，如专利申请FR-A-2 232 303中所述，其内容引入本专利申请中作为参考。
作为可以用于本发明的脂溶成膜聚合物，可以提到聚烯烃，特别是C2-C20烯烃共聚物，如聚丁烯，含直链或支链、饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物，特别是乙烯基吡咯烷酮和C2-C40优选C3-C20烯烃的共聚物。作为可以用于本发明的VP共聚物的例子，可以提到VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
组合物中脂溶成膜聚合物的存在量可以是组合物总重量的0.1重量％-15重量％，优选2重量％-10重量％。
本发明的组合物也可以包括染料，如粉状染料，脂溶染料和水溶染料。该染料的存在量可以为组合物总重量的0.01重量％-30重量％。
所述粉状染料可以选自颜料和真珠质。
颜料可以是白色的或彩色的、无机和/或有机的，涂覆的或未涂覆的。在无机颜料当中，可以提到的是二氧化钛，任选已进行表面处理，氧化锆、氧化锌或氧化铈，以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、水合铬和铁蓝。在有机颜料当中，可以提到的是炭黑、D&C类颜料、以及以胭脂虫洋红或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。
真珠质可以选自白色真珠质颜料，如用钛或氧氯化铋涂覆的云母，着色的真珠质颜料，如含氧化铁的钛云母，含，特别是铁蓝或氧化铬的钛云母，含上述类型有机颜料的钛云母，以及以氧氯化铋为基础的真珠质颜料。
脂溶染料为，例如Sudan Red、D&C Red 17、D&C Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、Sudan Brown、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、喹啉黄和胭脂红。水溶染料是，例如甜菜根汁和亚甲基蓝。
本发明的组合物也可以包含通常用于化妆品的任意的添加剂，如抗氧剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、化妆或皮肤学活性剂，如润肤剂、保湿剂、维他命和防晒剂及其混合物。这些添加剂在组合物中的存在量可以为组合物总重量的0％-20％(特别是0.01％-20％)，更优选0.01％-10％(如果存在的话)。
勿需说明，本领域技术人员将会小心地选择任选的额外添加剂和/或其用量以使本发明组合物的有益性能不会，或基本上不会因设想的加料而受到不利的影响。
本发明的组合物可以通过化妆品或皮肤学通用的公知方法进行制造。
下面的实施例将用于更详细地阐明本发明。
实施例1
制备具有如下组成的睫毛油：
巴西棕榈蜡                            2.6g
蜂蜡                                  3.3g
固体石蜡                              10.4g
氢化jojoba油                          0.2g
氢化棕榈油                            0.2g
具有酯端基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear100出售                         1g
2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇             0.8g
三乙醇胺                              2.4g
硬脂酸                                6.6g
羟乙基纤维素                          0.8g
阿拉伯胶                              0.6g
丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(80/20)，作为含50％AM的含水分散体(Saito公司的Daitosol 5000 AD)     7g AM
氧化铁黑                              5g
防腐剂  适量
水      适量                          100g
该睫毛油很容易施用并在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上；睫毛可以被很快化妆。它也能给出良好的瞬时睫毛浓密效果。
实施例2
制备具有如下组成的睫毛油组合物：
巴西棕榈蜡                            4.6g
米糠蜡                                2.1g
石蜡                                  2.2g
蜂蜡                                  8.2g
具有酯端基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear100出售                         1g
滑石                                  1g
膨润土                                5g
醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(Chimex公司的Mexomère PQ)                             6.5g
聚乙烯基月桂酸酯(Chimex公司的Mexomère PP)
                                   0.7g磺化聚酯(Eastman Chemical公司的AQ 55S)
                                   0.12g异十二烷                             53.9g碳酸丙酯                             1.6g颜料                                 4.9g防腐剂  适量水      适量                         100g该睫毛油在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上。它能给睫毛以良好的瞬时浓密效果。
实施例3
a)在使用的异十二烷中分散聚合物
根据EP-A-749 747实施例7的方法，在异十二烷中制备比例为95/5的丙烯酸甲酯和丙烯酸的非交联共聚物分散体。这样得到的分散体是聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸)颗粒在异十二烷中的分散体，它被用以商品名Kraton G1701(Shell)出售的聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物表面稳定化，其固含量为24.2重量％，平均粒度为180nm，Tg为20℃。该共聚物可以在室温下成膜。
b)制备具有如下组成的睫毛油：
巴西棕榈蜡                            4.7g
米糠蜡                                2.1g
石蜡                                  2.2g
蜂蜡                                  8.2g
具有端酯基的聚酰胺树脂，由Arizona Chemical公司以商品名Uniclear100出售                         0.5g
根据a)的聚合物在异十二烷中的分散体    10g
滑                                    1g
膨润土                                5g
醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35)(Chimex公司的Mexomère PQ)                             6.5g
聚乙烯基月桂酸酯(Chimex公司的Mexomère PP)
碳酸丙酯                              1.6g
颜料                                  4.9g
防腐剂      适量
异十二烷    适量                      100g
该睫毛油在施用过程中和施用后能很好地粘附于睫毛上。它能给睫毛以良好的瞬时浓密效果。

Claims (56)

1.一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含至少一种重均分子量低于100 000的第一聚合物和不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒分散体，所述第一聚合物包括：a)包含烃基重复单元的聚合物骨架，其含有至少一个杂原子，和任选b)至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可以被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些烃基单元上。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于第一聚合物的平均摩尔质量低于50 000。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于第一聚合物含杂原子的单元包含氮原子。
4.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第一聚合物含杂原子的单元是酰胺基团。
5.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于脂肪链占含杂原子的单元和脂肪链总数的40％-98％，优选50％-95％。
6.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于悬垂脂肪链直接连接到至少一个所述杂原子上。
7.一种组合物，其在生理学可接受的介质中，包含至少一种重均分子量低于100 000的第一聚酰胺聚合物和一种不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒分散体，所述第一聚合物包括：a)包含酰胺重复单元的聚合物骨架，和b)任选至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可以被官能化，包含8-120个碳原子并连接到那些酰胺单元上。
8.根据上述权利要求的组合物，其特征在于脂肪链占酰胺单元和脂肪链总数的40％-98％。
9.根据权利要求7或8的组合物，其特征在于脂肪链占酰胺单元和脂肪链总数的50％-95％。
10.根据权利要求7-10中任一项的组合物，其特征在于悬垂脂肪链直接连接到酰胺单元的至少一个氮原子上。
11.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第一聚合物的平均摩尔质量为1 000-100 000，优选1 000-50 000，更优选1 000-30 000。
12.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第一成膜聚合物的重均摩尔质量为2 000-20 000，优选2 000-10 000。
13.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于端脂肪链通过连接基团连接到骨架上。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于连接基团为酯基。
15.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于脂肪链包含12-68个碳原子。
16.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第一聚合物选自下式(I)的聚合物及其混合物：
其中，n表示酰胺单元数，这样，酯基数就占酯与酰胺基团总数的10％-50％；R1，在各种情况下独立地，为烷基或烯基，其包含至少4个碳原子；R2，在各种情况下独立地，为C4-C42烃基，条件是50％的基团R2表示C30-C42烃基；R3，在各种情况下独立地，表示含有至少2个碳原子的有机基团、氢原子和任选一个或多个氧或氮原子；和R4，在各种情况下独立地，表示氢原子、C1-C10烷基或连接到R3或另一个R4上的直接的键，这样R3和R4均与其连接的氮原子形成由R4-N-R3定义的杂环结构的一部分，至少50％的基团R4表示氢原子。
17.根据上述权利要求的组合物，其特征在于R1为C12-C22烷基。
18.根据权利要求15和16中任意一项的组合物，其特征在于R2为含30-42个碳原子的基团。
19.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第一聚合物的存在量为组合物的总重量的0.01重量％-10重量％，优选0.05重量％-5重量％，更优选0.1重量％-3重量％。
20.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第二成膜聚合物选自自由基聚合物、缩聚物和天然来源的聚合物及其共混物。
21.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第二成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯和纤维素聚合物。
22.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它包括水相。
23.根据权利要求22的组合物，其特征在于水相包含水和任选的可与水混溶的有机溶剂。
24.根据权利要求23的组合物，其特征在于可与水混溶的有机溶剂选自含1-5个碳原子的低级一元醇，含2-8个碳原子的二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。
25.根据权利要求23或24的组合物，其特征在于可与水混溶的有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇和二丙二醇。
26.根据权利要求23-25中任意一项的组合物，其特征在于它包括的水量为组合物总重量的5重量％-90重量％。
27.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第二成膜聚合物以分散于水相中的颗粒形式存在。
28.根据权利要求22-27中任意一项的组合物，其特征在于水相包括另外的水溶性成膜聚合物。
29.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它包括液体脂肪相。
30.根据权利要求29的组合物，其特征在于液体脂肪相包括选自无机、动物、植物或合成来源油的油，它们为烃基、氟化和/或硅酮基油，单独或以混合物的形式使用。
31.根据权利要求29或30的组合物，其特征在于它包括室温下为挥发性的油。
32.根据权利要求29-31中任意一项的组合物，其特征在于它包括选自含8-16个碳原子的烃基挥发性油的挥发性油。
33.根据权利要求31或32的组合物，其特征在于挥发性油的存在量为组合物总重量的0.1重量％-98重量％，优选1重量％-65重量％。
34.根据权利要求29-33中任意一项的组合物，其特征在于液体脂肪相的存在量为组合物总重量的2重量％-98重量％，优选5重量％-85重量％。
35.根据权利要求1-34中任意一项的组合物，其特征在于第二成膜聚合物以分散在于液体脂肪相中并且表面稳定的颗粒形式存在。
36.根据权利要求35的组合物，其特征在于所述聚合物颗粒被选自嵌段聚合物、接枝聚合物和无规聚合物及其共混物的所稳定剂稳定。
37.根据权利要求36的组合物，其特征在于稳定剂为接枝嵌段或嵌段聚合物，其包含至少一个由包含一个或多个任选共轭的烯键的烯属单体聚合产生的嵌段，和至少一个苯乙烯聚合物嵌段。
38.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第二成膜聚合物的存在量为组合物总重量的0.1重量％-60重量％，优选10重量％-45重量％。
39.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于第二成膜聚合物的粒度为5nm-600nm，优选20nm-300nm。
40.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它包含至少一种蜡。
41.根据权利要求40的组合物，其特征在于它包含至少一种熔点大于30℃，可以最高达120℃的蜡。
42.根据权利要求40或41的组合物，其特征在于它包含一种蜡，其选自蜂蜡、羊毛脂蜡、中国蜡、米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、微晶蜡、固体石蜡、石蜡、地蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡和由费托合成得到的蜡、在40℃下为固态的脂肪酸甘油酯，通过催化氢化含直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油得到的蜡，硅酮蜡和氟蜡及其混合物。
43.根据权利要求40-42中任意一项的组合物，其特征在于所述蜡的存在量为组合物总重量的0.1重量％-50重量％，优选0.5重量％-30重量％，更优选1重量％-20重量％。
44.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它还包含至少一种染料。
45.根据权利要求44的组合物，其特征在于所述染料选自颜料、真珠质、脂溶染料、水溶染料及其混合物。
46.根据权利要求44或45的组合物，其特征在于所述染料的存在量为组合物总重量的0.01重量％-50重量％，优选0.01重量％-30重量％。
47.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它组成一种用于角蛋白物质的护理组合物或化妆组合物。
48.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它包含至少一种添加剂，其选自抗氧剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、化妆或皮肤学活性剂及其混合物。
49.根据前述权利要求中任意一项的组合物，其特征在于它呈睫毛油，眼线膏，用于眉毛的产品，用于嘴唇的产品，扑面粉，眼影膏，粉底霜，用于身体的化妆品，遮盖产品，指甲油，皮肤护理产品，或头发护理产品的形式。
50.包含权利要求1-49中任意一项组合物的睫毛油。
51.用于化妆或护理人类角蛋白物质的化妆方法，包括向角蛋白物质上施用权利要求1-49中任意一项的化妆组合物。
52.权利要求1-49中任意一项的组合物在获得粘附于角蛋白物质上的沉积物和/或在角蛋白物质上的快速化妆效果方面的用途。
53.根据权利要求52的睫毛油在快速浓密和/或加长睫毛方面的用途。
54.一种呈生理学可接受的组合物形式的组合在获得粘附于角蛋白物质上的沉积物和/或在角蛋白物质上获得快速化妆效果和/或快速变浓和/或加长睫毛方面的用途，所述组合为至少一种重均分子量低于100 000，更优选低于50 000的第一聚合物和至少一种不溶于所述介质中的第二成膜聚合物颗粒分散体的组合，所述第一聚合物包括：a)包含烃基重复单元的聚合物骨架，其含有至少一个杂原子，和任选b)至少一个悬垂的脂肪链和/或至少一个端脂肪链，其可以被官能化，包含6-120个碳原子并连接到那些烃基单元上。
55.根据权利要求54的用途，其特征在于聚合物为聚酰胺，其包含含酯基端基，含10-42个碳原子的烃基链。
56.根据权利要求54或55的用途，其特征在于第一聚合物的重均分子量为1 000-30 000。
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