CN1454232A - 用于透湿气性结构体的具有改进粘附性的热塑性亲水聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及热塑性亲水聚合物组合物,它用于制造不透液体但可透湿气的结构体,例如用该组合物形成层或膜。该热塑性组合物包含优选的热塑性聚合物和合适的亲水增粘树脂,所述的亲水增粘树脂使该热塑性亲水组合物具有所需的粘附性或粘性,而不削弱由该热塑性亲水聚合物组合物制成的膜或层的透湿气性。由本发明热塑性亲水聚合物组合物制成的层可找到各种应用,其中不透液体但可透湿气的性质是合乎需要的。
Description
发明领域
本发明涉及热塑性亲水聚合物组合物,它用于制造可透湿气但不透液体的结构体,例如由该组合物形成可透湿气但不透液体的层(如膜)。本发明的组合物能找到各种应用,其中透湿气性是合乎需要的。
发明背景
除了提供透湿气性以外还提供阻液性的热塑性膜在本领域中是已知的。特别好的是亲水性连续膜,它使湿气不能通过材料中的开孔或孔隙流出,但在膜的湿气浓度较高一面上使大量湿气由水分吸收通过膜而转移,并使湿气在膜的湿气浓度较低一面上释放或蒸发。这种膜一般由包含热塑性亲水聚合物的热塑性聚合物组合物或热塑性亲水组合物的共混物制成。具有上述特征的热塑性亲水聚合物组合物在本领域中也被称为“整体组合物(monolithic composition)”,由它制成的可透湿气但不透液体的层或膜被称为“整体层(monolithic layer)”或“整体膜(monolithicfilm)”。
例如WO95/16746披露了由以下组分形成的混合物制成的膜:a)嵌段共聚醚酯、嵌段共聚醚-酰胺(如PebaxTM)和/或聚氨酯,b)与a)不相容的热塑性聚合物、和c)相容剂。该膜是不可透液体的,并且具有约700克/米2.天的透湿气性。US5,447,783也披露了可透气但抗水的多层膜结构体,它至少有三层。外层是厚度为1.3~7.6微米和WVTR(水蒸汽透过率)为400~2500克/米2·24小时的疏水性共聚醚酯弹性体,内层为厚度为7.6~152微米和WVTR至少为3500克/米2·24小时的亲水性共聚醚酯弹性体。
US 5,445,875披露了防水、防血和防病毒的透气层压制件。该透气层压制件包括织造布/无纺布和厚度约lmil(25.4微米)的挤出膜(如HytrelTM)。
US 5,532,053披露了能层压到无纺材料上的高透湿气性医用膜。该层压膜包括由聚醚酯共聚物制成的第一层、由选自规定种类聚合物制成的第二层和第三层。该膜的MVTR(透湿气率)大于750克/米2·24小时(ASTM F1249),厚度小于1mil(25.4微米),较好是在0.6mil~0.75mil(15~19微米)。
US 4,938,752披露了一种吸收制品,它具有透水性降低的共聚醚酯膜,该膜的水蒸汽透过率为500克/米2·24小时(用特别说明的试验测量),厚度为5~35微米。未披露其承载基材。
US 4,493,870披露挠性层状防水产品,它包含覆盖有MVTR至少为1000克/米2·24小时(ASTM E96-66)、厚度为5-35微米的共聚醚酯膜的纺织材料。
GB 2024100披露了一种挠性多层防水制品,它包括可透湿气但不透液体的微孔疏水性外层、和MVTR在1000克/米2·24小时以上的聚醚聚氨酯亲水性内层。
如上述先有技术文献所述,已知的热塑性亲水聚合物组合物(“整体组合物”)用于制造可透湿气但不透液体的层的优选用途,是制造可透湿气但不透液体的复合结构体,其中一层或多层热塑性亲水聚合物组合物连接在一个或多个不同基层(例如纤维层,如无纺布)上。
不同层之间的连接可用任何已知的粘合方式达到,例如用粘合剂、或用加热加压的方法(如热粘合)。但是,这些方法并不是优选的,因为,例如用粘合剂粘合的方法是指在层状结构体上再添加一层,这种方法在成本、易制造性和所得结构体的总透气性上不合需要。而涉及加热加压的方法会损害由热塑性亲水聚合物组合物形成的层的完整性,有可能改变它的透湿气性,甚至很有可能会因例如在层中形成间断或者甚至孔眼而影响阻液性。
因此,将由上述热塑性亲水聚合物组合物形成的可透湿气但不透液体的层直接粘合到合适基层(如无纺层)上,以形成例如复合层状结构体是较好的。一般,通过利用熔融或半熔融或塑性状态的热塑性聚合物组合物的固有粘性来完成,例如,通过将热塑性亲水聚合物组合物形成的膜直接挤出到基层上,或通过热熔涂布、即将通常处于低粘度熔融状态的热塑性亲水聚合物组合物层涂布在基层上。尤其是用于热熔涂布的合适方法例如参见专利申请WO 99/64077或W099/64505,其中披露了用于可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物,它粘度低,并且特别适合于热熔涂布工艺。
但是,用于制造可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物(“整体组合物”)中,所含的亲水聚合物一般具有极性,在塑性、半熔融、甚至完全熔融的状态下对许多基层、特别是无极性基层(如大多数由合成的、无极性聚合物纤维制成的无纺布)的粘合性不好,而这些无极性基层在制造可透湿气但不透液体的包含至少一层整体层或膜与至少一层合适的纤维基层相组合的复合结构体中却是优选的。
加入合适的增粘树脂一般在本领域公知用于为热塑性聚合物组合物、特别是热塑性亲水聚合物组合物提供例如在熔融、半熔融或塑性状态下的所需程度粘附性或粘性,例如,在直接形成热塑性亲水聚合物组合物的膜或层并将其粘合在基层上制造复合结构体时,促使组合物直接粘合到基层(如纤维无纺基层)上。加入增粘树脂还可以使热塑性聚合物组合物在室温下稳定状态时具有永久粘附性。
向用于可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物加入已知增粘树脂的一个问题在于,虽然加入增粘树脂对于向组合物提供例如在熔融、半熔融或塑性状态下的所需程度粘附性或粘性是有效的,但也会损害由该组合物本身形成的层或膜的透气性。换句话说,向热塑性亲水聚合物组合物加入已知增粘树脂会严重降低由该组合物形成的“整体”层或膜的沿其厚度输送湿气的能力。
因此,本发明的目的是提供用于可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物,通过加入合适的增粘树脂或增粘树脂共混物,使它不仅在例如熔融、半熔融或塑性状态下具有所需程度的粘附性或粘性,而且在室温条件的稳定状态下也有粘附性即永久粘性,同时所述热塑性亲水聚合物组合物还有较佳的透湿气性特征。
已经令人惊奇地发现,通过为所述的热塑性亲水聚合物组合物选择具有较佳的高极性的增粘树脂或增粘树脂共混物,可达到该目的。极性由合适的极性参数来度量。
适于给定物质的合适极性参数可在科学文献中公知的许多参数中选择,并可用已知方法测量。极性参数可以是例如该物质在平衡状态的吸水性、或希尔德布兰德(Hildebrand)溶解度参数、或它与水的接触角、或双接触角。已经发现,根据本文所述的方法测出的与水的平衡接触角是度量本发明增粘树脂的极性特别好的极性参数。
发明概述
本发明涉及用于制造可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物。该组合物包括:
热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物,所述的热塑性亲水聚合物选自聚氨酯、聚醚-酰胺嵌段共聚物、聚乙烯-丙烯酸和聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷及其共聚物、乙烯-丙烯酸酯和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙交酯及其共聚物、聚酰胺、聚酯和共聚聚酯、聚酯嵌段共聚物、磺化聚酯、聚醚-酯嵌段共聚物、聚醚-酯-酰胺嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸及其衍生物、离子交联聚合物、乙酸乙烯酯含量至少为28重量%的聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其共聚物、聚乙烯醚及其共聚物、聚2-乙基-噁唑啉及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、热塑性纤维素衍生物、聚己内酯及其共聚物、聚乙交酯、聚乙醇酸及其共聚物、聚乳酸及其共聚物、聚脲,以及它们的混合物;和
相容的亲水增粘树脂,它按照本文下述平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度;或者
相容的亲水增粘树脂共混物,所述相容的亲水增粘树脂共混物包含至少50重量%的一种或多种增粘树脂,这些树脂按照本文下述的平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角都不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度。
发明的详细说明
根据本发明,用于制造可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物至少包含:热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物、和合适的相容亲水增粘树脂或合适的相容亲水增粘树脂的共混物,所述的增粘树脂用于为所述的热塑性亲水聚合物组合物提供熔融、半熔融或塑性状态和/或室温下稳定状态时的粘附性或粘性。
下述说明中术语“粘附性”和“粘性”具有相同含义。
这里所述的术语“透气”和“透气性”与“可透湿气”或“可透水蒸汽”以及“透湿气性”或“透水蒸汽性”一致,涉及本发明背景技术中所定义的“整体组合物”和“整体层或整体膜”。“湿气”和“水蒸汽”也视作相同。
本发明组合物中含有的合适热塑性亲水聚合物包括聚氨酯、聚醚-酰胺嵌段共聚物、聚乙烯-丙烯酸和聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷及其共聚物、乙烯-丙烯酸酯和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙交酯及其共聚物、聚酰胺、聚酯和共聚聚酯、聚酯嵌段共聚物、磺化聚酯、聚醚-酯嵌段共聚物、聚醚-酯-酰胺嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸及其衍生物、离子交联聚合物、乙酸乙烯酯含量至少为28重量%的聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其共聚物、聚乙烯醚及其共聚物、聚2-乙基-噁唑啉及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、热塑性纤维素衍生物、聚己内酯及其共聚物、聚乙交酯、聚乙醇酸及其共聚物、聚乳酸及其共聚物、聚脲,以及它们的混合物;
适用于本发明热塑性亲水聚合物组合物的其它热塑性亲水聚合物作为主要组分、或者作为官能化试剂(functionalizer),高极性组分含于其中,典型的例如马来酸酐、一氧化碳、甲基丙烯酸缩水甘油酯、硫酸酐,所述的官能团试剂可通过反应、接枝或共聚加成于其中。
特别好的热塑性亲水聚合物是热塑性聚醚-酰胺嵌段共聚物(如PebaxTM)、热塑性聚醚-酯-酰胺嵌段共聚物、热塑性聚酯嵌段共聚物(如HytrelTM)、热塑性聚氨酯、典型的非反应性聚氨酯(如EstaneTM),或它们的混合物。
本发明热塑性亲水聚合物组合物中所含的亲水增粘树脂必须具有高极性,所述的高极性通过合适的极性参数来度量和表示。
或者当本发明热塑性亲水聚合物组合物中含有亲水增粘树脂的共混物时,所述的共混物必须包含至少50重量%的具有高极性的一种或多种增粘树脂。最好共混物中每一种亲水增粘树脂都具有所述的高极性。
合适的极性参数可从用于给出物质极性度量方式的文献中已知的参数中选择,如根据由合适试验方法测得的亲水性或溶解度(一般在水中)。例如,本发明范围中已知适于度量物质极性的极性参数包括:平衡时的吸水性、希尔德布兰德溶解度参数、与水的接触角、或双接触角,这些参数是物理化学中公知的,并能根据科学技术文献中叙述的已知方法测出。
已经发现特别适于度量本发明增粘树脂极性的极性参数是按照本文下述平衡接触角测量试验方法测出的亲水增粘树脂与水的平衡接触角。这种与水的平衡接触角实际上根据物质和水滴之间在共同界面的相互作用而给出了物质亲水性的度量。
根据本发明,亲水增粘树脂如果按照本文下述的平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度,就具有本发明的所需高极性。
或者,如果本发明热塑性亲水聚合物组合物中含有相容的亲水增粘树脂共混物,则所述的共混物必须包含至少50重量%的一种或多种增粘树脂,这些树脂按照本文下述的平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角都不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度。
但较好的是这种共混物的每一种相容的亲水增粘树脂都应具有以上述它与水的优选平衡接触角表示的所需高极性。
与本发明热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物相容的、具有所需高极性的合适的相容亲水增粘树脂或相容亲水增粘树脂共混物,可由本领域的技术人员通过测量各自的极性参数值、即上述与水的平衡接触角,并根据本文下述的试验方法,在可获得的增粘树脂中选择。合适的树脂例如有Hercules有限公司制造的增粘树脂,编号为Res A-2690、Res A-2691、Res A-2682、Res A-2683、Res A-2698。
所选的具有高极性的优选亲水增粘树脂或亲水增粘树脂的共混物通常以下述方式包含在本发明热塑性亲水聚合物组合物中,即,当这种亲水增粘树脂以30重量%的加入量加入纯热塑性亲水聚合物中,以形成两组分热塑性亲水聚合物组合物时,由亲水增粘树脂和亲水聚合物构成的热塑性亲水聚合物组合物所形成50微米厚连续膜的水蒸汽透过率(WVTR),是由不含增粘树脂的纯亲水聚合物形成的50微米厚连续膜的WVTR的至少40%,较好的是至少50%,更好的是至少60%,其中WVTR值按照修改的ASTM E-96“直立杯(upright cup)”法测得。30重量%对应于增粘树脂在本发明热塑性亲水聚合物组合物中的通常平均加入量。
本发明热塑性亲水聚合物组合物包含亲水增粘树脂的共混物为好,更好的是该共混物中选用的每一种树脂的极性参数都满足上述条件,其中该共混物包含至少一种在室温下为液体的亲水增粘树脂,因为这有利于热塑性亲水聚合物组合物的加工性。但该共混物中并不是所有增粘树脂都在室温下为液体较好。
本文所述的“室温下为液体的增粘树脂”是指,软化点低于25℃的增粘树脂,其中所述的软化点按照环球法ASTM E 28-67评价。相反地室温下为固体的增粘树脂是软化点高于25℃的树脂。此处25℃的温度视为与“室温”相对应。
本发明热塑性亲水聚合物组合物中所含的上述热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物,可以在成膜或成层工艺(例如使用大功率螺杆挤出机的挤出工艺)中已知的典型工艺操作条件下的熔融状态时一般具有高粘度。例如,它们在高于DSC(差示扫描量热法)熔点的20℃温度和1弧度/秒的频率下具有高于5000泊的粘度,熔点定为对应于DSC峰值或在呈现出多于一个峰的聚合物混合物的情况下对应于最高DSC峰值的温度。
因此,本发明包含热塑性亲水聚合物和相容的亲水增粘树脂的热塑性亲水聚合物组合物,在工艺条件下的熔融状态时仍是高粘度的。
根据本发明的优选实施方式,并如我们的专利申请WO 99/64077或WO99/64505所述的那样,本发明热塑性亲水聚合物组合物的粘度可通过在热塑性亲水聚合物组合物中加入合适的增塑剂、或增塑剂混合物来随意地适当调节,所述的增塑剂也与热塑性亲水聚合物和亲水增粘树脂相容,并能降低热塑性亲水聚合物组合物在工艺条件下的熔融状态时粘度。
因此,本发明热塑性亲水聚合物组合物的粘度可通过根据组合物的加工方式适当选择增塑剂来调节。例如本领域中已知膜挤出技术对工艺条件下具有较高粘度的组合物是适用的。或者如上述专利申请WO 99/64077和WO 99/64505所述,适当的热熔涂布工艺对加工组合物是较好的。这说明热塑性亲水聚合物组合物在工艺条件下的粘度必须调节到合适的较低水平。
在这种情况下,这种本发明的另一实施方式中的热塑性亲水聚合物组合物还包含合适的增塑剂或增塑剂混合物,使它们具有较佳的下述复数粘度(η*):
在1弧度/秒的频率和210℃以下的温度时满足:50泊<η*<4000泊,较好的是100泊<η*<2000泊,更好的是100泊<η*<1000泊;并在1000弧度/秒的频率和210℃以下的工艺温度(T)时满足:η*<2000泊,较好是η*<1000泊,更好是η*<500泊,其中η*表示热塑性亲水聚合物组合物的复数粘度。温度T以200℃以下为好,180℃以下更好,200℃~50℃最好。
根据本发明的这一优选实施方式,具有上述复数粘度的热塑性亲水聚合物组合物可以使膜或层通过本领域中已知用于将低粘度热熔组合物在基层上涂布成具有所需厚度的层的通常涂布条件和装置涂布在基层上,而又保持了优选的热塑性亲水聚合物在制成可透湿气但不透液体的亲水性连续层或膜时的良好特征。
具有这样的粘度的热塑性亲水聚合物组合物也可以形成非常薄的膜或层。
本发明该优选实施方式中的热塑性亲水聚合物组合物所含的合适的相容增塑剂包括:柠檬酸酯、酒石酸酯、丙三醇及其酯、蔗糖酯、己二酸酯、癸二酸酯、山梨糖醇、环氧化植物油、聚合植物油、多元醇、邻苯二甲酸酯、液态聚酯、甘醇酸酯、对甲苯磺酰胺及其衍生物、乙二醇和聚乙二醇及它们的衍生物、山梨糖醇酐酯、磷酸酯、一元脂族羧酸(C8-C22)及其衍生物,以及它们的混合物。
根据本发明特别优选的实施方式,特别优选的增塑剂是亲水性增塑剂,如我们的申请WO 99/64505中所述的酸类、酯类、酰胺类、醇类、多元醇类或它们的混合物。所述的特别优选的亲水性增塑剂具有特别高的极性,并提供了另一优点,即由包含所述增塑剂或增塑剂混合物的本发明优选热塑性亲水聚合物组合物形成的层或膜与由包含相同组分但不含增塑剂的热塑性亲水聚合物组合物形成的相应膜或层相比,这些增塑剂不削弱,甚至可能增强透湿气性。
根据本发明的优选实施方式,特别优选的亲水性增塑剂或亲水性增塑剂混合物当然也能将热塑性组合物的粘度调节到较佳值,以使所述的热塑性组合物能通过在基层上涂布成具有所需厚度的层或膜而加工。
本发明该优选实施方式中的合适而优选的亲水性增塑剂包括:酸类、酯类、酰胺类、醇类、多元醇类或它们的混合物,其中特别优选的亲水性增塑剂是柠檬酸酯、酒石酸酯、丙三醇及其酯、山梨糖醇、甘醇酸酯、以及它们的混合物。
选自我们提交于2000年10月2日题为“用于可透湿气的结构体的改性热塑性亲水聚合物组合物(Improved thermoplastic hydrophilic polymericcomposition for moisture vapour permeable structures)”的待审欧洲申请EP00121585.4的增塑剂,也可用于本发明的热塑性亲水聚合物组合物中。所述的增塑剂可选自磷酸酯;苯甲酸、邻苯二甲酸和偏苯三酸的酯;多元羧酸的羟基酸的酯;磺酰胺类及其衍生物,如磺酰胺-甲醛树脂;砜类;多元醇的酯;丙交酯类;乙交酯类;内酯类;内酰胺类。
合适的极性参数(如上述参数之一)也可用来选择本发明热塑性亲水聚合物组合物其它组分。尤其是可按照对相容的亲水增粘树脂已解释过的相同原理,根据合适极性参数来为本发明的热塑性亲水聚合物组合物选择优选热塑性亲水聚合物和任选的优选的相容亲水增塑剂。可用相同的极性参数来选择本发明热塑性亲水聚合物组合物的不同组分,或者也可用不同的极性参数来选择不同组分,这由本领域的技术人员决定。
优选的是,本发明的热塑性亲水聚合物组合物中包含以热塑性亲水聚合物组合物重量计为10~99%、较好是20~70%、更好是30~50%的热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物,以热塑性亲水组合物重量计为1~90%、较好是10~70%、更好是20~50%的合适的相容亲水增粘树脂或相容亲水增粘树脂共混物。
更优选的是,本发明热塑性亲水聚合物组合物还包含以热塑性亲水聚合物组合物重量计为0~95%、较好是10~70%、更好是20~50%的合适相容增塑剂或合适相容增塑剂共混物。
本发明热塑性亲水聚合物组合物还可包含另外的可选组分,以进一步改进组合物的加工性,以及机械特性和其它特性,防止因光和氧气而老化的性质、由这种热塑性亲水聚合物组合物形成的膜或层的外观等。
本发明热塑性亲水聚合物组合物可用任何已知工艺制造,一般包括以下步骤:至少提供热塑性亲水聚合物或聚合物的混合物、合适的相容亲水增粘树脂或相容亲水增粘树脂共混物、和可选的上述其它组分,如增塑剂或增塑剂混合物;例如用已知的合适混合机对这些组分加热和配混,形成用于下一工艺步骤的熔融状态热塑性亲水聚合物组合物。
或者,可形成溶剂或乳液体系来加工本发明的热塑性亲水聚合物组合物,将此作为由所述组合物制造可透湿气但不透液体的结构体和包括该结构体的物品时的中间或最终步骤。
根据本发明,通过例如将所述的热塑性亲水聚合物组合物置于基层上,可由本发明热塑性亲水聚合物组合物形成可透湿气但不透液体的层。由本发明热塑性组合物形成的膜或层的湿气透过率以至少400克/米2·24小时为好,更好的是至少500克/米2·24小时,还要好的是至少600克/米2·24小时,最好的是至少1000克/米2·24小时,所述层或膜的厚度至少为40微米,所述的湿气透过率按照修改的ASTM E-96“直立杯”法测得。更优选的是,根据本发明,上述膜或层具有上述的优选WVTR水平,其中热塑性亲水聚合物组合物包含至少30重量%的亲水增粘树脂或亲水增粘树脂共混物。
根据本发明,膜或层可由迄今所述的热塑性亲水聚合物组合物形成,其厚度约为0.5微米到200微米以上,所述的膜或层可以直接使用,也可以与不同基层结合,例如用于包括非织造纤维基层的层状结构体。
更概括地说,由本发明热塑性亲水聚合物组合物形成的结构体的厚度可以是常数,也可以在该结构体中变化。虽然不限于任何具体厚度范围,但根据用途可以有优选范围。例如,对于一次性物品中包括的结构体的优选范围可以在400微米到0.5微米以下根据需要变化,更优选的是在某些情况下实质上小于0.5微米。相反地,出于某些原因,建筑或者甚至包装用途要求该结构体的厚度在200~2000微米或甚至更厚的范围。
根据本发明,由热塑性亲水聚合物组合物制造层或膜的方法一般包括以下步骤:提供所述的组合物,加热使之可流动,像上述那样根据组合物在工艺条件下可达到的粘度,使用例如膜挤出工艺或热熔涂布工艺,使所述的组合物以熔融、半熔融或塑性状态在基层上形成具有所需厚度的层或膜。虽然原则上基层可以是简单的成形基层,热塑性亲水聚合物组合物形成于该基层上而成为具有所需厚度的膜或层,之后从所述基层上分离并使用,但在本发明一优选实施方式中,形成的可透湿气但不透水的复合结构体可包括热塑性亲水聚合物组合物和所述热塑性亲水聚合物组合物置于其上的合适基层,其中的基层也是优选的可透湿气的。通过加入相容的亲水增粘树脂或相容的亲水增粘树脂共混物向本发明热塑性亲水聚合物组合物赋予较佳粘附性或粘性,实际上使熔融、半熔融或塑性状态的膜或层对基层,例如纤维基层(如包含疏水性合成纤维的非织造层)有更强的粘合性,同时又使膜或层保持高透气性,因此对整个层状结构体是优选的。
这还为所得复合结构体提供了更佳的完整性,因此更能抵抗例如使用中的分层,并使其具有非常薄的热塑性亲水聚合物组合物层,其中例如与不含本发明亲水增粘树脂或亲水增粘树脂共混物的类似组合物形成的相同厚度的层作比较,所述的组合物的改进粘合性和所述的所得复合结构体的更佳抵抗性的结合对由本发明热塑性亲水聚合物组合物形成的层的水蒸汽透过能力影响非常有限或完全无害。与不含本发明亲水增粘树脂或亲水增粘树脂共混物的类似组合物形成的相同厚度的层相比,本发明特别优选的亲水增粘树脂还可增加本发明热塑性亲水聚合物组合物形成的层的水蒸汽透过率。
其它已知方法也可用来由本发明热塑性亲水聚合物组合物制造可透湿气但不透液体的结构体,不限于膜和层,并制造包括所述结构体的制品。
一类这种方法通常称为“模塑”,此类方法中材料通常通过使用阳模或阴模或者两者的结合而成形。根据技术,某些加工温度和压力(或真空)条件对于制造给定的结构体或制品是优选的。这种已知的模塑方法包括,但不限于:蘸塑、吹塑、注塑、压塑、热成形、真空热成形、挤塑、滚塑、搪塑等。
其它用于加工本发明热塑性亲水聚合物组合物的已知方法包括以下步骤:薄膜和片材流延;吹膜技术;另外的拉幅加工步骤;另外的压延步骤;另外的骤冷步骤;另外的热处理步骤等。规定的制造条件或类型或者制造步骤的次序可根据所选的制造技术、环境条件、材料形式等而变化。例如,在以下条件下可能需要加入以下步骤:(i)在所选的热塑性亲水聚合物组合物的原料形式是基于溶剂的形式时除去溶剂的步骤;(ii)在所选的热塑性亲水聚合物组合物的原料形式是基于乳液的形式时除去水的步骤;或(iii)在所选的热塑性亲水聚合物组合物的原料形式是热熔体形式时除去热量的步骤。
薄膜或片材可用两层或多层,其中至少有一层包含本发明热塑性亲水聚合物组合物的层制成。这可通过各种已知方法完成,包括,但不限于:共挤出法、挤出涂布法等。
虽然有时整个结构体或制品仅包含本发明热塑性亲水聚合物组合物是较好的,但结构体或制品也可以是该组合物与一种或多种其它材料的复合体。复合体例如可包含两种或多种组分的本发明特定热塑性亲水聚合物组合物或不同的本发明特定的热塑性亲水聚合物组合物。
或者,复合体可包含至少一种组分的本发明热塑性亲水聚合物组合物与一种或多种其它材料。这种材料包括,但不限于:纤维、纤维层(fibrous batts)、无纺布、织造布、纸张、金属箔、微孔或多孔膜、薄膜(如聚合物膜)、无机结构体(如压制石膏片)、开孔或有孔膜及纸张、宏观发泡膜(macroscopicallyexpanded films)、布、基本为刚性的纤维基材料(如木屑)等。
所述的其它组分可以是非吸收性的、吸收性的、包含液体的物质等。
本发明的热塑性亲水聚合物组合物也可用已知的方法制成泡沫体,包括闭孔泡沫,例如形成多孔泡沫结构体。
另一有用技术是喷涂法。本发明热塑性亲水聚合物组合物适于热喷技术而加热时粘度低到足以进行喷涂或喷溅。这种热塑性亲水聚合物组合物喷涂法可通过模塑(阳模或阴模)来进行,以制成制品的表面或壁。然后,制品和模具彼此分离。或者,喷涂法可使用不同原料形式的聚合物组合物,如基于溶剂或基于乳液的形式。
对于包含本发明热塑性亲水聚合物组合物、并使用喷涂法形成的复合制品,其它材料本身会提供足够的立体结构体,以使这些其它材料起模具的作用,在它充分涂覆复合体后,制品是完整的,避免了前述的制品从模具分离的情况。
在本发明的一个实施方式中,提供了可透湿气但不透液体的复合层状结构体,其中本发明热塑性亲水聚合物组合物形成的层对复合材料总体性能的贡献仅在于提供可透气的阻液性,因此该层能尽可能地薄是有利的。其余的性能物理标准可优选地由所提供的基层来提供,因此基层还可优选地起承载层的作用。
基层或承载层可以是任何有用的层,优选还是可透湿气的,它的湿气透过率以至少100克/米2·24小时为好,至少300克/米2·24小时更好,至少500克/米2·24小时最好。
此处用作承载层的合适基层包括两维平面微孔或大孔膜;宏观发泡膜;成形的有孔膜;无纺或织造层。根据本发明,所述层中的孔可以是任何构造,但优选是球形或椭圆形,并且还可以是可变尺寸的。这些孔优选在层的整个表面均匀分布,但层表面只有某个区域有孔也是可以想像的。
合适的二维多孔平面层可由本领域中已知的任何材料制成,但优选由市售的聚合物材料制成。合适的材料例如有本领域中公知用于所谓透气服装的GoretexTM或SympatexTM型材料。其它合适材料包括美国明尼苏达圣保罗Minnesota Mining and Manufacturing Company(明尼苏达矿业和制造公司)的XMP-1001、和Exxon Chemical Company(Exxon化学公司)供应的ExxaireXBF-101W。这里所用的术语“二维平面层”是指厚度小于1毫米、优选小于0.5毫米的层,其孔沿长度具有均匀的平均直径并且不从层表面上凸起。用于本发明的有孔材料可用本领域中已知的任何方法制成,如EPO 293 482(引入参考于此)所述的方法。
合适的有孔成形膜包括有离散的孔从层表面的水平面伸出从而形成凸起的膜。凸起的孔口位于其末端。所述的凸起优选是类似于US 3,929,135中所述的漏斗形。位于平面内的孔和位于凸起末端的孔口本身可以是圆形,也可以是非圆形的,条件是或凸起末端处孔口横截面尺寸或面积小于位于层表面内的孔的横截面尺寸或面积。所述有孔预成形膜优选是单向性的,这样它们具有至少基本上,即非全部的一个方向液体输送。
这里所用的合适宏观发泡膜包括例如US 4,637,819和US 4,591,523中所述的膜。
这里所用的优选承载层包括织造和非织造,更好的是疏水性纤维层,如疏水性无纺布。
大多数用于制造包含本发明热塑性亲水聚合物组合物的复合层状透气结构体的上述基层都由只有一点极性或极性非常差的聚合物制成,因此特别利用本发明热塑性亲水聚合物组合物的增强的粘性和高透气性。
本发明该优选实施方式的复合层状结构体是特别有利的,因为它们能提供热塑性组合物可在承载基层上形成具有所需厚度的层的复合体。例如,像上述那样适当调节工艺条件下的热塑性亲水聚合物组合物的粘度,便于使用本领域中已知用于低粘度热熔体直接涂布的通常涂布条件和装置,来形成基层上的具有所需厚度的热塑性亲水聚合物组合物。或者,可在本发明热塑性亲水聚合物组合物在工艺条件下具有较高粘度的情况下,使用诸如膜挤出法的其它已知方法。
通过将热塑性组合物涂布在起承载层作用的基层上来形成复合层压材料的可行方法述于PCT申请WO 96/25902。
已经描述了本发明用于制造可透湿气但不透液体的结构体的热塑性亲水聚合物组合物,它通常在熔融、半熔融或塑性状态时具有所需的粘附性或粘性。这在本发明的优选实施方式中是需要的,以由直接在合适基层(例如极性很低的基层,如优选的包含疏水性纤维的无纺布)上形成层或膜的热塑性亲水聚合物组合物形成例如更稳定的可透湿气但不透液体的层状复合结构体,其中所述对基材的粘附性的增强不会损害所得层或膜的湿气透过性。
根据所需的用途,本发明热塑性亲水聚合物组合物也可经配制,以调节所述热塑性组合物、进而是可透湿气但不透液体的结构体(如层和由其形成的复合体)在室温下的残余粘度水平。从而,通常在使用条件下于例如可透湿气但不透液体的结构体中所包含的所述热塑性亲水聚合物组合物层与所述层在使用时、特别是所述层压合到一个表面上时接触到的这个表面之间所产生的摩擦力就可得以调节,而且通常达到该层实质上不粘在该表面上。
像下面更具体的描述所述的那样,本发明热塑性亲水聚合物组合物的可能用途可以是以层和复合体用于保护套,例如床垫套或枕头套的床上用品保护套,或用于软垫座椅和沙发的保护套等家具保护套,概括地说是用于在要被保护的物品上定位并与之接触的保护性套子。例如在层状结构体中包含本发明热塑性亲水聚合物组合物的层和与该层接触的一个表面之间增强的摩擦力,使可透湿气但不透液体的层对该表面有更好稳定性,避免或至少减少了该层和该表面之间在使用中会产生的相对移动,则就是特别好的。例如,如果本发明热塑性亲水聚合物组合物以层的形式包含在构成可透湿气但不透液体的床垫套或枕头套的层状结构体中,并且铺有该层并与其接触的表面就是床垫套或枕头套表面,则床垫与床垫套之间、或枕头与枕头套之间在使用中会产生相对移动,例如因使用者睡觉时的动作而移动。由于所述通过调节本发明热塑性聚合亲水组合物的残余粘性而提供的增强的摩擦力,从而减少了床垫或枕头套在使用中移位的风险。
更概括地说,所述的由增强的摩擦力提供的更佳稳定性,又使得包含本发明热塑性亲水聚合物组合物的可透湿气但不透液体的结构体可使用更轻和更便宜的材料,这对一次性结构体是有利的。由于可透湿气但不透液体的结构体中包含的所述材料在使用时只需抵抗较小应力(lesser stress),因此它们可以是更薄的,从而除了具有阻液性以外,还提供了较好的透湿气性,而且还更轻。使用后丢弃这种结构还产生更少的废物。
本发明热塑性亲水聚合物组合物残余粘性的调节,在不同于保护套的所述热塑性组合物另一用途中也找到有利的用处,其描述如下。
本发明的热塑性亲水聚合物组合物还可经配制,以具有压敏粘合性,即,热塑性亲水聚合物组合物在任何温度下都保持粘性。换句话说,通过配制组合物,以增强室温下的残余粘性水平,包含在例如层状结构中的热塑性组合物层和与所述层接触的表面之间的摩擦力就能增加到所述组合物、进而是层实质上粘在该表面上的程度。根据本发明热塑性亲水聚合物组合物的预定用途,可发现许多本领域中的技术人员可容易发现的用途。在所有那些需要连续的可透湿气但不透液体的粘合层的用途中,如一次性吸收制品中的结构粘合层、或用于保证所述一次性吸收制品粘合在衣服或身体上的粘合层、透气性粘合带等,所述的热塑性组合物也特别有用。
本发明热塑性亲水聚合物组合物和可透湿气但不透液体的结构体,如层和由其形成的复合体,发现可用于需要阻液性和透湿气性的许多用途中。特别是本发明可有效地用于吸收制品,如尿布、卫生巾、裤垫、失禁产品和护胸:吸汗垫,如腋垫、腕垫和头部吸汗垫、领衬、鞋衬、帽带;保护床套,如床垫套和枕头套,防护衣等。
包含本发明热塑性亲水聚合物组合物的其它制品还包括:手部覆盖物,如手套、指套、露指手套、连指手套;脚部或腿部覆盖物,如短袜、长统袜、女用裤袜、鞋、拖鞋;头部覆盖物,如帽子、便帽;预防制品,如避孕套、内置于阴道腔内的阻精液套;面部覆盖物,如面罩、鼻罩、耳罩或耳套;身体支承物,如男性器官“运动”支承体、胸罩;用作内衣、保护套的成形服装品,或者作为与保护垫结合的一部分或整体。其它例子的制品和用途包括,但不限于:用于人或其它生物的柔软或悬垂性服装品,非限制性的例子如衬衫、衬裤、内衣、围兜、工作服、外套、围巾、包巾、长统袜、护腿、裙子、女服等;其它用于各种工作和职业,包括医疗职业、农业工作、机械装配和修理、紧急公用事业、军事、运动、清洁工作等的柔软或悬垂性服装品。
另一类用途的例子包括诸如食品的包装,非限制性的例子是生鲜食品和烘制食品(面包、面包卷、蛋糕)的包装。
另一类用途的例子是用于农业和园艺,非限制性例子是用于部分或完全封住各种或规定种植物的各个制品(容器、立体“包”)。
还有一类用途的例子是家具保护套,如用于有软垫椅子和沙发等的保护套,或者是用于屋顶、帐篷等的保护性防水但透气的材料。
包括本发明热塑性亲水聚合物组合物的制品通常可以是挠性也可以是刚性的。
所有这种制品一般都可以丢弃。由本发明热塑性组合物形成的可透湿气但不透液体的结构体(如层和复合体)的总湿气透过率,以至少300克/米2·24小时为好,更好的是至少500克/米2·24小时。
通过使本发明热塑性亲水聚合物组合物在合适基层上成形而形成的可透湿气但不透液体的复合结构体,不仅可具体用作一次性吸收制品(尤其是卫生巾和裤垫),还可用作尿布、失禁产品和护胸的背片。这种制品一般包含技术人员所知的如透液面片、吸收芯和背片的组成部分,并还可任选地包含诸如紧扣件、护翼等的其它部分。
为了使最终的热塑性组合物具有某种程度的透湿性,还可将根据本发明优选的亲水增粘树脂加入本身并不透湿气的热塑性聚合物(如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃、或苯乙烯类嵌段共聚物,这些聚合物基本上都是既不透湿气又不透液体的疏水性聚合物)中。
实施例1
本发明试样和两个比较试样的水蒸汽透过率(WVTR)用修改的ASTM E-96“直立杯”法测得,示于下表Ia。
试样都是用公知方法、根据下表1配混成三种不同种热塑性聚合组合物并分别熔融挤出成厚度为40微米连续膜而获得的。
用于组合物的原料有:作为热塑性亲水聚合物的购自Atofina(法国)的聚醚-酰胺嵌段共聚物,以商品名Pebax 2533销售;作为相容增塑剂的购自Aldrich公司的柠檬酸三乙酯;购自Hercules有限公司的增粘树脂,以商品名Foral 85-E销售;本发明的增粘树脂由Hercules有限公司制造,以编号Res A-2691得到;作为抗氧化剂的购自Ciba-Geigy的Irganox 1010。
用于三种试样的组合物的组分和百分比如下表I所示。
与水的平衡接触角根据下述平衡接触角测量试验方法测得,对于先有技术树脂Foral 85-E是88.3度,对于本发明的树脂ResA-2691是81度。
试样 | 1 | 2 | 3 |
Pebax 2533 | 34.8% | 34.8% | 49.8% |
柠檬酸三乙酯 | 34.8% | 34.8% | 49.8% |
Foral 85-E | 30% | ||
Res A-2691 | 30% | ||
Irganox 1010 | 0.4% | 0.4% | 0.4% |
表I-热塑性组合物的所有百分率都为重量百分率。
WVTR(克/米2·24小时) | |
试样1 | 1357 |
试样2 | 192 |
试样3 | 2050 |
表Ia
如表Ia所示,由本发明热塑性亲水聚合物组合物形成的膜(试样1)的水蒸汽透过率值比由包含先有技术增粘树脂的组合物形成的相似膜(试样2)的值大6倍以上。由仅包含亲水聚合物和试样1及2的增塑剂、并且它们之比为50/50的组合物形成的膜(试样3)的水蒸汽透过率也示于表Ia。
试样1和2的WVTR值与试样3的相应值的比较显示,热塑性亲水聚合物组合物中存在先有技术增粘树脂,其水蒸汽透过率与由不含增粘树脂的相应组合物制得的膜相比显著降低(试样2和3)。
相反地,包含本发明增粘树脂的试样1的水蒸汽透过率保持在不含增粘树脂(试样3)的相应组合物的66%以上。
实施例2
实施例2将由包含相同热塑性亲水聚合物、一定量增粘树脂(即试样5中的本发明增粘树脂和试样6中的先有技术的增粘树脂)的组合物制成的两个试样,与由仅包含热塑性亲水聚合物的组合物制成的试样(试样4)的WVTR作比较。各组合物都包含一定量的抗氧化化合物(Irganox 1010)。
试样像实施例1中已述的那样通过分别配混成各热塑性聚合组合物并分别熔融挤出成50微米相同厚度的连续膜而获得的。
下表II显示了试样4、5和6所用的热塑性亲水聚合物组合物的具体组分及各百分数,以及由此制成的膜各自的WVTR值。各组分及其销售地已述于上述实施例1。
试样 | 4 | 5 | 6 |
Pebax 2533 | 99.6% | 69.8% | 69.8% |
Foral 85-E | - | - | 29.8% |
Res A-2691 | - | 29.8% | - |
Irganox 1010 | 0.4% | 0.4% | 0.4% |
WVTR(克/米2·24小时) | 987 | 531 | 351 |
表II-热塑性组合物的所有百分率都为重量百分率。
表II显示,由本发明热塑性亲水聚合物组合物制成的膜(试样5)的WVTR几乎保持在仅由纯亲水聚合物制成的相同厚度膜(试样4)的54%,而由先有技术组合物制成的膜(试样6)的WVTR仅保持在由纯聚合物制成的膜的35%左右。
实施例3
实施例3为本发明可透湿气但不透液体的复合层状结构体。
将购自Atofina(法国)的商品名为Pebax 2533 SN的聚醚-酰胺嵌段共聚物与购自Aldrich公司的柠檬酸三丁酯(增塑剂)、购自Hercules有限公司编号为Res A-2691和Res A-2690的两种亲水性增粘树脂共混物、以及购自Ciba-Geigy Irganox 1010(抗氧化剂)配混。
以重量百分率表示的最终的配方有以下组成:
44% Pebax 2533 SN
25% 柠檬酸三丁酯
15% Res A-2691
15% Res A-2690
1% Irganox 1010
用热熔涂布工艺将热塑性组合物直接在纤维基层上涂布成基本重量为20克/米2的连续膜。纤维基层是购自Corovin-BBA无纺布集团(德国)、商品名为MD 3000的基本重量为25克/米2(承载层)SMS(纺粘-熔喷-纺粘结构)疏水性100%聚丙烯无纺布。可透湿气但不透液体的复合层状结构的总厚度为230微米,WVTR为846克/米2·24小时。
试验方法
根据本发明,复数粘度η*用购自Rheometrics Co.(流变仪公司)的流变仪RDA-II测量。湿气透过性按照修改的ASTM E-96“直立杯(upright Cup)”法,以25℃和55%相对湿度下的水蒸汽透过率(WVTR)测量。对标准ASTM E-96“直立杯”法的修改仅在于将杯子中试样和水面之间的空气间隙高度从标准试验方法中所述的19毫米±2.5毫米改为3毫米±0.5毫米。
平衡接触角测量试验
下面所描述的试验方法用于测量本发明热塑性亲水聚合物组合物中所含的增粘树脂与水的平衡接触角。从先有技术中可知,接触角是固体被液体润湿或不被润湿的度量。平衡接触角是在物质表面上以平衡状态静置的液滴上测量的,其中物质表面是水平的。测量的是水滴基线与水滴边界切线之间的角度。
装置
保持在25℃和55%相对湿度的气候控制实验室。
装有视频测量系统DSA 1和DSA-软件1.5版的液滴形状分析系统DSA 10。
装有G1060 1毫升注射器和G1061针头(长度30毫米、直径0.5毫米)的定量加料器G1023。
显微镜载玻片10毫米×30毫米。
调温箱。
系统DSA 10和附件DSA 1及DSA-软件、G1023、G1060、G1061都由KrüssGmbH,D 22453 Hamburg销售。
下述试样的制备和接触角的测量都在气候控制实验室中进行。
试样的制备
用于测量与水的平衡接触角的树脂试样的制备包括以下步骤:
1.制备树脂在适当有机溶剂中的10重量%溶液。将其高度稀释成粘度非常低的溶液。所选的适当溶剂必须能将本发明所用的增粘树脂溶解,且还能快速蒸发。因此,适当溶剂在大气压下的沸点必须不大于100℃,不大于80℃更好。所选的四氢呋喃是特别适合本发明试验方法的溶剂;
2.将洁净的显微镜载玻片(预先用甲醇彻底清洁并干燥)完全浸渍在溶液中;
3.从溶液中缓慢取出载玻片,并使其直立约10秒,以在两面都得到均匀涂层;溶剂几乎立即蒸发,在载玻片表面留下具有均匀厚度和光滑表面的非常薄的连续树脂层;在目测检查中不具备这些特征的试样必须丢掉。
4.让试样在空气中干燥约10分钟,不要接触其表面;
5.将试样在调温箱中于40℃和85%相对湿度条件下放置至少12小时;
6.从调温箱中取出试样,使其在气候控制实验室中冷却约20分钟,直到它达到25℃的室温;
7.测量平衡接触角;接触角的测量与实际上在载玻片的哪一面上进行并没关系,只要所选的载玻片一面的树脂涂层像步骤(3)所述的那样是均匀的并具有光滑表面即可。
接触角的测量
接触角的测量用装有视频测量系统DSA1及DSA-软件的液滴形状分析系统DSA10、装有61060注射器和G1060针头的定量加料器G1023进行。
液体是用于HPLC(高效液相色谱法)的蒸馏水。
平衡接触角的测量按照提供了包括上述各附件的DSA10系统的标准使用说明进行。
测量在空气和室内条件下进行,即25℃和55%相对湿度。试样按照使用说明在DSA10系统的试样台上。
试样要被测量的表面应是水平的。
用带有G1061针头的注射器G1060在试样表面滴上水滴。水滴体积必须由注射剂的微米剂量螺丝适当控制,以使水滴的直径范围在1-2毫米之间。在该范围内接触角是与液滴尺寸无关的。
平衡接触角的测量由装有视频测量系统DSA1和DSA-软件的液滴形状分析系统DSA10自动进行。视频测量系统记录了液滴在试样表面上的连续影片,测量实际上是在液滴在试样表面上立着不动的第一帧画面上进行的,从而获得了平衡接触角。
对于各个试样,在表面上的不同点进行5~7次不同测量。去掉测得的最高值和最低值,取其余值的平均值,以保证研究中对各个试样所确定的是具有代表性的平衡接触角数值。
根据所述的试样制备步骤,在载玻片上形成了非常薄的树脂层,这不仅使室温下为固体的树脂能进行有效和可靠的与水的平衡接触角测量,而且在室温下为液体的树脂也能进行该测量,其中在室温下“固体”和“液体”是与先前描述中的定义相一致。在后一种情况下,实际上载玻片为非常薄的试样树脂层提供了有效的支承,而且避免了可能会由水的较高密度所产生的对树脂的不利影响。换句话说,玻璃基层支承的非常薄的树脂与水滴置于试样表面上后自动测量平衡接触角所需非常短的时间(几秒)相结合,防止了水平和平的树脂表面本身在水滴重量下任何可能的变形,因此提供了正确的平衡接触角测量。
Claims (10)
1.热塑性亲水聚合物组合物。该组合物包括:
热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物,所述的热塑性亲水聚合物或所述混合物中每种所述热塑性亲水聚合物选自聚氨酯、聚醚-酰胺嵌段共聚物、聚乙烯-丙烯酸和聚乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷及其共聚物、乙烯-丙烯酸酯和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙交酯及其共聚物、聚酰胺、聚酯和共聚聚酯、聚酯嵌段共聚物、磺化聚酯、聚醚-酯嵌段共聚物、聚醚-酯-酰胺嵌段共聚物、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸及其衍生物、离子交联聚合物、乙酸乙烯酯含量至少为28重量%的聚乙烯-乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其共聚物、聚乙烯醚及其共聚物、聚2-乙基-噁唑啉及其衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、热塑性纤维素衍生物、聚己内酯及其共聚物、聚乙交酯、聚乙醇酸及其共聚物、聚乳酸及其共聚物、聚脲,以及它们的混合物;和
相容的亲水增粘树脂,它按照本文所述平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度;或者
相容的亲水增粘树脂共混物,所述相容的亲水增粘树脂共混物包含至少50重量%的一种或多种增粘树脂,这些树脂按照本文所述的平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角都不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度。
2.如权利要求1所述的热塑性亲水聚合物组合物,其特征在于,所述相容的亲水增粘树脂共混物中的每一种增粘树脂按照本文所述的平衡接触角测量试验测出的与水的平衡接触角都不大于86度,较好的是不大于84度,更好的是不大于82度。
3.如前述任一条权利要求所述的热塑性亲水聚合物组合物,其特征在于,所述的热塑性亲水聚合物或所述热塑性亲水聚合物的混合物包括热塑性聚醚-酰胺嵌段共聚物、热塑性聚醚-酯-酰胺嵌段共聚物、热塑性聚酯嵌段共聚物、热塑性聚氨酯,或它们的混合物。
4.如前述任一条权利要求所述的热塑性亲水聚合物组合物,其特征在于,所述的热塑性亲水聚合物组合物还包含合适的相容增塑剂或合适的相容增塑剂的混合物,其中所述合适的相容增塑剂或所述合适的相容增塑剂混合物中的每一种增塑剂选自:柠檬酸酯、酒石酸酯、丙三醇及其酯、蔗糖酯、己二酸酯、癸二酸酯、山梨糖醇、环氧化植物油、聚合植物油、多元醇、邻苯二甲酸酯、液态聚酯、甘醇酸酯、对甲苯磺酰胺及其衍生物、乙二醇和聚乙二醇及它们的衍生物、山梨糖醇酐酯、磷酸酯、一元脂族羧酸(C8-C22)及其衍生物,以及它们的混合物。
5.如权利要求3所述的热塑性亲水聚合物组合物,其特征在于,所述合适的相容增塑剂或所述合适的相容增塑剂混合物包括柠檬酸酯、酒石酸酯、丙三醇及其酯、山梨糖醇、甘醇酸酯,和它们的混合物。
6.如前述任一条权利要求所述的热塑性亲水聚合物组合物,其特征在于,所述的热塑性亲水聚合物组合物包含:
以所述热塑性亲水聚合物组合物重量计为10~99%、较好是20~70%、更好是30~50%的所述热塑性亲水聚合物或热塑性亲水聚合物的混合物,
以所述热塑性亲水聚合物组合物重量计为1~90%、较好是10~70%、更好是20~50%的所述相容亲水增粘树脂或相容亲水增粘树脂共混物,和
以所述热塑性亲水聚合物组合物重量计为0~95%、较好是10~70%、更好是20~50%的所述合适的相容增塑剂或合适的相容增塑剂混合物。
7.如前述任一条权利要求所述的热塑性亲水聚合物组合物,其特征在于,所述的热塑性亲水聚合物组合物包含70重量%的所述热塑性亲水聚合物中的一种和30重量%的所述亲水增粘树脂中的一种,且所述热塑性亲水聚合物组合物在形成50微米厚的连续膜时,其水蒸汽透过率(WVTR)是由100重量%所述相同热塑性亲水聚合物形成的50微米相同厚度连续膜的水蒸汽透过率(WVTR)的至少40%,较好是至少50%,更好是至少60%,所述的水蒸汽透过率按照修改的ASTM E-96“直立杯”法测得。
8.可透湿气的层,它由权利要求1~6中任何一项所述的热塑性亲水聚合物组合物形成,所述的层是不透液体的,其水蒸汽透过率(WVTR)至少为400克/米2·24小时,较好是至少500克/米2·24小时,更好是至少600克/米2·24小时,最好是至少1000克/米2·24小时,所述的层的厚度至少为40微米,所述的热塑性亲水聚合物组合物包含至少30重量%的所述亲水增粘树脂或亲水增粘树脂共混物,所述的水蒸汽透过率按照修改的ASTM E-96“直立杯”法测得。
9.可透湿气但不透液体的层状结构体,它包含与基层粘合的权利要求8所述的层,所述的基层是可透湿气的。
10.吸收制品,它包含权利要求8或9所述的可透湿气但不透液体的层或层状结构体。
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