CN1306558A - 包含酯蜡的颜色笔 - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D13/00Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions

Abstract

公开了一种适用于制备具有改进性能颜色笔的标记组合物。例如,所述组合物提供了优异的光滑性和高颜色释放率。该组合物的实施方案包括脂肪酸、硬蜡、软化剂和着色剂。在某些实施方案中,标记组合物还可包含软蜡。在某些其它实施方案中,标记组合物包括脂肪酸、硬蜡、软蜡和着色剂。该组合物还基本不具有接触粘性。

Description

包含酯蜡的颜色笔
发明的技术领域
本发明涉及标记组合物和由这种标记组合物制成的书写工具如颜色笔。本发明特别涉及一种用作颜色笔的标记组合物,当在基底如纸上使用时这种颜色笔具有所要求的沉积特性。
发明背景
在本领域标记组合物为人熟知是由蜡、脂肪酸、着色剂、颜色添加物和其它添加剂复配而成的。这些标记组合物可用于制造可用来在多孔和非多孔基底上绘画、书写或着色的颜色笔。颜色笔最常由孩子们在各种类型的纸如笔记本纸、美术纸和布告板上使用。而且,颜色笔可提供广泛的可选颜色,包括基本色至荧光色。
专利文献中已经公开了许多颜色笔和标记组合物。例如见美国专利3,409,574、3,933,708、4,212,676、4,990,013和5,383,954。尽管如此,消费者还是要求具有改进性能的颜色笔以获得更好的沉积和更好的绘画质量以及用颜色笔完成的绘画剥落较少。
沉积是书写组合物转移到书写表面所具有的光滑质量的量度。孩子们喜欢具有改进沉积性的颜色笔,因为他们可以只在颜色笔上用最小的力气就可做出标记和颜色笔画。光滑和平滑的颜色沉积对精神或体力上较弱的孩子是尤其重要的。另一项孩子们特别需要的额外好处是具有改进沉积特性的颜色笔产生更丰富更鲜艳颜色的标记。
虽然美国专利5,383,954的颜色笔是极好的颜色笔,但在使用中这种颜色笔产生相当大量的剥落。当孩子使用可剥落颜色笔时在家中存在清扫颜色笔材料剥落片或松散颗粒的问题,因为剥落片可被磨碎粘在操作表面或如通常情况粘在家用地毯上。
其他人提出颜色笔的沉积可通过提高颜色笔配方中软化剂例如油类如蓖麻油的量来改进。这一方法也不是没有缺点。例如,软化剂对标记组合物所要求的其它性能有不利影响。例如,由这种组合物制成的书写工具的强度下降,导致制造问题以及这些书写工具的使用问题。例如,由这种组合物制成的书写工具如颜色笔比较容易折断或粉碎,特别是当孩子使用时。
使用较大量的软化剂还对书写工具的粘性有不利影响。例如,接触时书写工具变得过粘,特别是当书写期间握在手指之间时。这种过粘性让使用者产生不愉快的感觉。一些书写组合物的组分如颜料还可能过量转移到使用者的手或衣服上。材料的过量转移除了让使用者产生不愉快的感觉之外,还可能在手和衣服以及孩子们使用颜色笔的地毯上造成不必要的污点。
本发明者在美国专利5,383,954中发现了一种更好的颜色笔。当作标记时,在该专利中公开的这种闪光颜色笔擅长在纸上捕集闪光颜料。根据该专利制成的颜色笔显示了显著的产品沉积水平。
因此,需要一种具有所要求沉积特性的标记组合物。更具体而言,需要一种将颜色笔和基底之间的摩擦力减至最小以允许使用者用最小的压力得到颜色的光滑且平滑沉积的标记组合物。也需要一种具有接触时不过粘且不过量剥落的改进沉积性能的标记组合物。还需要一种不过量将材料转移到使用者手上或衣服上的标记组合物。进一步需要一种具有所要求的机械强度以能承受孩子们使用的改进沉积性能的标记组合物。
本发明的这些及其它优点以及发明的另外特征将从此处提供的发明说明书中显而易见。
发明概述
本发明提供的标记组合物显示了改进的颜色覆盖性、色彩强度和均匀性及光滑或平滑沉积性,从而满足了许多上述要求。该标记组合物接触时还基本不粘。本发明的颜色笔提供了改进的颜色释放率(colordelivery)。本发明还进一步提供了以例如改进的磨损率(wear rate)为特征的光滑颜色笔。
本发明的标记组合物的某些实施方案包括脂肪酸、软化剂、着色剂、硬蜡和软蜡的组合,其中至少一部分蜡为酯蜡,其用量为当在基底上使用时组合物具有所要求的光滑沉积特性。在一些其它的实施方案中,本发明的标记组合物包括脂肪酸、硬蜡、软蜡和着色剂。
虽然本发明是以下面某些优选的实施方案和方法进行说明和公开的,但其并不旨在将发明限制于这些特殊的实施方案上。而是旨在覆盖所有属于本发明精神和范围的变更实施方案和修改方案。
实施方案详述
本发明提供了具有改进的平滑性、沉积性、释色性和/或改进的转移性或磨损率的标记组合物。包括该标记组合物的书写工具如颜色笔为使用者特别是孩子们提供了额外的着色享受。
根据本发明的一个实施方案,标记组合物包括脂肪酸、软化剂、着色剂、硬蜡和软蜡,其中至少一部分蜡为酯蜡,其用量为当在基底上使用时组合物具有所要求的光滑沉积特性。在本发明的另一个实施方案中,标记组合物包括脂肪酸、硬蜡、软蜡和着色剂。该组合物也具有接触时基本不粘的优点。
本发明组合物特别适用于制备颜色笔。下面列出了关于制备本发明标记组合物所用每一种成分的详细讨论。
标记组合物包括适当的一种脂肪酸或几种脂肪酸。脂肪酸可以是饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、或其混合物或组合物。优选脂肪酸为能增加组合物强度者,特别是当组合物被制成颜色笔时。较长碳链的脂肪酸一般赋予组合物较高的硬度和机械强度。脂肪酸一般含有约12-约30个碳原子,且优选为约16-约24个碳原子。适宜的脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸及其混合物。硬脂酸为优选的脂肪酸。
可以使用的脂肪酸的用量某种程度上依赖于构成标记组合物的其它材料的用量,特别是所用硬蜡的用量。如果适当提高硬蜡含量则可降低脂肪酸含量以提供所要求的机械强度。脂肪酸可以任何适当的量存在,例如它可以占组合物最多约60wt%的量存在。在某些实施方案中,脂肪酸以占标记组合物约3-约25wt%的量存在,而在某些其它的实施方案中,脂肪酸以占标记组合物约15-约30wt%的量存在。一些其它实施方案包括含量占标记组合物约30-约55wt%的脂肪酸。
本发明的标记组合物包括至少一种硬蜡。硬蜡也能赋予颜色笔所要求的硬度和机械强度。可以使用任何适宜的硬蜡。优选使用25℃时针入度为约40mm或更小的蜡,针入度是由ASTM D1321所列的针头刺入度法测定的。
适宜硬蜡的实例包括小烛树蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、改性蜂蜡如PEG改性蜂蜡、微晶蜡、脂肪酸酯、脂肪酸的碱金属和碱土金属及铵盐及其组合物。可以使用任何其它适宜的硬蜡。
一些硬蜡有市售。实例包括合成小烛树蜡,其熔点为72.5-82.5℃,酸值为14-25,皂化值为44-66,针入度为1-4mm(100g,5s,25℃),是从位于康涅狄格州Watertown的Koster Keunen,Inc.获得的。该蜡的通常组成为50wt%烃、40wt%酯和10wt%酸。其它从KosterKeunen,Inc.获得的硬蜡实例及其物理性能列于下面的表1中。
适用于本发明组合物的天然硬蜡如石蜡、小烛树蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡、白地蜡和地蜡也可从Koster Keunen,Inc.获得。天然小烛树蜡包括大约50%烃、28%酯、12%中性树脂和7%酸。天然蜂蜡包括约70%酯、13%烃、12%脂肪酸和4%脂肪醇。天然巴西棕榈蜡包括约70%单酯、15%游离醇、5%脂肪酸、5%树脂和5%其它材料。天然白地蜡为主要由石蜡组成的烃矿物蜡的共混物,熔点为130-170°F。地蜡为主要由微晶蜡组成的烃矿物蜡的共混物,熔点为160-180°F。
微晶蜡可以是硬蜡或软蜡。适用于本发明的硬微晶蜡可从位于康涅狄格州Greenwich的Witco以MULTIWAX W445获得,熔点为54-102℃。其它市售硬蜡的实例包括滴点为50-55℃(ASTM D3 954)、零酸含量的Polymer Wax AV518,从新泽西州Somerville的Hoechst Celanese获得。Hoechst Wax LP为一种滴点为82-89℃(ASTM D 566)、酸值为113-130的硬酸蜡。Hoechst Wax S也是一种滴点为81-87℃(ASTM D566)、酸值为130-150的硬酸蜡。Hoechst Wax E为一种衍生自滴点为79-85℃(ASTM D 566)、酸值为15-20的褐煤蜡的酯。Hoechst Wax F的滴点为77-83℃(ASTM D 566)、酸值为6-10。Hoechst Wax KSL为一种滴点为80-85℃(ASTM D 566)、酸值为28-38的硬酯蜡。LIPOWAXTMKB2-46-2为由位于新泽西州Paterson的Lipo Chemicals,Inc.生产的硬奶油色蜡,熔点约为60℃。LIPOWAXTM KB2-46-2的组成据信是一个商业机密。
下面列出了描述但不以任何方式限制适用于本发明的硬蜡的表Ⅰ。表Ⅰ详细说明了列于其中的硬蜡的各种性能。
                                 表1一些市售蜡实例
    Kester Wax1     A.V.     E.V. H.V.     M.P. Pen.    <M>    <n>     I.V.
    K-48K-56K-59K-62K-72合成蜂蜡合成巴西棕榈蜡K-82K-100K-82D2     <2<2<2<2<217-242-7<5<5<5  116-120101-10597-10293-9778-9070-8075-8570-8565-8550-70 <4<4<4<4<4<15<40<10<10<5  47-49℃54-56℃57-59℃61-63℃70-74℃60-65℃82-86℃82-86℃95-105℃78-83℃ <10<10<10<10<10≈15<2<2<2>10     4785385535806506587507329801350  32.33737.439.34445.654506892     <2<2<2<2<2<15<12<4<4<5
A.V.=酸值       <M>=平均分子量E.V.=酯化值     <n>=碘值H.V.=羟值       I.V.=平均碳链长M.P.=熔点       Pen.=针入度25℃由ASTMD1321测定1.由康涅狄格州Watertown的Koster Keunen,Inc.获得2.K-80D22为包含直链偶数二酯的硬蜡。
任何适量的硬蜡可包含在本发明的组合物中。硬蜡可以最多占标记组合物约64wt%的量存在。在某些实施方案中,硬蜡以占标记组合物约39-约64wt%的量存在,优选以占标记组合物约45-约55wt%的量存在。在某些其它的实施方案中,硬蜡以约10-约35wt%的量存在,而在另一些实施方案中硬蜡以占标记组合物约40-约50wt%的量存在。
过量硬蜡可对沉积性能产生不利影响。在某些其它的实施方案中,例如软化剂的量很少或无,硬蜡可以占标记组合物约10-约30wt%的量存在,且优选以占标记组合物约15-约25wt%的量存在。
一般而言,本发明组合物可包括软化剂、软蜡或软化剂和软蜡的组合物。当使用下面描述的软蜡和软化剂两者时,硬蜡优选以基本与软蜡相等的量使用,且更优选以比软蜡多的量使用。要求在本发明组合物中包含软化剂以使标记组合物更容易和顺利地通过正常在基底上使用标记组合物而转移到基底上。因此软化剂为标记组合物提供了润滑作用或光滑性以使标记组合物容易滑过基底表面并确保标记组合物光滑沉积在基底上。
软化剂也有助于确保保留在标记组合物中的某些其它成分如闪光颜料转移到基底上。因此,软化剂在室温下一般为液体或膏体并且优选与组合物中的其它组分,特别是蜡或脂肪酸混溶。但是在某些实施方案中,软化剂也可以是固体如薄片。
任何适宜的软化剂均可用于本发明组合物中。软化剂如羊毛脂油及其衍生物、矿物油、脂肪酯、脂肪酸酯、脂肪醇、丙二醇的单和二酯、甘油二酯、聚乙二醇的单和二酯、矿脂、植物油脂、脂肪酸的二聚体和三聚体、植物油、硅氧烷及其混合物适用于本发明组合物中。
适宜的羊毛脂衍生物包括乙酰基化羊毛脂、乙酰基化羊毛脂醇、氢化羊毛脂、羊毛脂醇、羊毛脂酸、异丙基羊毛脂酯、羊毛脂蜡和羟基化羊毛脂。适宜的脂肪酯和脂肪酸酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯如新泽西州Lipo Chemicals所售的LIPONATE MM、及酯化的脂肪酸丙氧基化合物如聚氧化丙烯(2)肉豆蔻基醚丙酸酯。同样适宜的为偏苯三酸三癸酯如Lipo Chemicals所售的LIPONATE TDTM。适宜的脂肪醇包括油醇,而适宜的蔬菜油脂包括KREMIT(Armour,Omaba,Nebraska)。适宜的植物油包括蓖麻油、椰子油、橄榄油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、麦芽油、玉米油、鳄梨油、杏仁油、葡萄籽油、霍霍巴油、杏仁油、棕榈油将葵花籽油。适宜的硅氧烷包括DOW-CORNING 556,593和1107流体(Dow-Corning,Midland,Michigan)。其它适宜的软化剂包括较长链的烃,特别是链烯,如聚氧化丙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物如PLURONIC25R4和PLURONIC25R8(BASF,Parsippany,New Jersey)。
软化剂可以任何适当的量存在,例如,其量最多占标记组合物的45wt%,且优选其量占标记组合物的约5-约25wt%。过量软化剂可不利地提高粘性。在某些实施方案中,特别是含有大量软蜡的实施方案中,软化剂可以很少的量存在或忽略而仍能保持所要求的改进的沉积特性。
如上所述,本发明组合物中包括软化剂或软蜡或软化剂和软蜡的组合物。适用于本发明组合物中的软蜡一般具有大于约40mm的针入度(25℃,根据ASTM D1321)。
适用于本发明软蜡的实例包括熔点最高为52℃且最高游离酸含量为0.56%从位于伊利诺斯州芝加哥的Fanning Corporation获得的Lanolin Wax。其它适宜软蜡的实例包括以商品名FANCOL HLTM也从Fanning Corporation获得的氢化羊毛脂,为脂肪醇的混合物;从新泽西州Bayonne的Caschem,Inc.以CASTORWAXTM MP-70获得的氢化蓖麻油,其凝固点/熔点为158°F;和由Lipo Chemicals生产的LIPOWAXKB2444,是一种熔点约为90℃的奶油色蜡。LIPOWAX KB2444的精确组成据信是Lipo Chemicals的商业机密。
另一个软蜡的实例为羟基聚酯,即7-羟基异己醇聚酯,熔点为74-84℃,酸值小于5,酯化值为50-70,羟值为35-50,由ASTM D1321在25℃测定的针入度大于50mm,平均分子量约为1000,平均碳链长66,碘值小于5,是从Koster Keunen,Inc.获得的。某些软蜡,特别是羟基聚酯有助于将本发明组合物中所用的软化剂固定在位,由此作为胶凝剂。这些软蜡有助于使标记组合物接触起来不太油腻。
任何适量的软蜡皆可用于制备标记组合物。软蜡可以占标记组合物最多约60wt%的量存在。在某些实施方案中,例如软化剂的用量很低或无时,软蜡可以占标记组合物约20-约60wt%的量存在。
在某些其它实施方案中,例如软化剂以较大量存在时,软蜡可以最多占标记组合物约4wt%,例如占标记组合物约1-约4wt%的量存在。在其它实施方案中,软蜡可以占组合物约5-约10wt%的量存在。
由上可见,某些硬蜡和软蜡均被称作酯蜡。酯蜡可以是天然存在的蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡或米糠蜡。此外,一些合成蜡如Koster Keunen,Inc。所售的Kester WaxesTM也是酯蜡。Kester WaxesTM是由各种通过酯化天然植物脂肪酸和天然植物脂肪醇而制备的酯组成。通过这一方法,得到碳链长为22-46个碳原子的饱和酯混合物。酯蜡可以是单酯蜡、双酯蜡、多酯蜡和羟基酸酯蜡。酯蜡可以是在约C22至约C100范围的饱和、不饱和或支化的酯。
标记组合物优选包括一种着色剂,可以是颜料或染料。颜料可以是无机颜料、有机颜料或其混合物。无机颜料优选为铁蓝、氧化铁、氧化锌、群青、二氧化钛或其混合物。有机颜料优选为偶氮、萘酚、联茴香胺、立索尔颜料、二芳基化物黄(diarylide yellow)、甲基紫、或酞菁颜料。如果需要颜料可与粘土载体合用。酸性或碱性染料均可用于本发明的标记组合物中。
颜料可具有任何适宜的粒度,但是优选的粒度为约0.1-约25微米。更优选颜料粒度为约0.3-约20微米,而且更加优选颜料粒度为约0.5-约15微米。
适宜染料的实例包括从南卡罗来那Inman的Milliken Chemical Co.获得的聚合着色剂REACTINTTM牌Blue×3LV、Orange×38和Violet×80LT。它们是含有染料Blue×3LV、Orange×38和Violet×80LT的深色粘稠液体。
着色剂可以任何量存在。本发明标记组合物优选含有用量占标记组合物约0.5-约20wt%,更优选占标记组合物约2-约15wt%的颜料。当使用染色着色剂时,其用量占标记组合物的约1-约3wt%。
本发明的标记组合物还可含有其它成分,例如标记组合物可另外含有填料。如果标记组合物中加有颜料,则填料优选用作颜料分散剂或增量物。可以使用任何适宜的填料,例如碳酸钙、二氧化钛、滑石、硅石、粘土(如高岭土)、长石、玉米淀粉、云母及其混合物。优选填料的实例包括滑石和高岭土。填料的粒度优选为50微米或更小,更优选为25微米或更小,尽管如果使用云母则粒度优选为约25-75微米。平均直径粒度约为3-6微米的滑石优选用于本发明的某些实施方案中。改性如涂敷的滑石是更优选的。涂敷滑石的实例为从康涅狄格州Norwalk的The Vanderbilt Co.获得的NYTALTM 400。另一个涂敷滑石的实例为由Charleston,SC的The Mearl Corporation出售的MEARLTacl TCA。
在某些实施方案中,填料用来为组合物提供闪光效果。当不使用颜料时填料也可包含在本发明组合物中。在某些实施方案中,填料改进了标记组合物和标记工具的强度。
两种或多种填料可以联合用于本发明组合物中。例如,云母颗粒可以涂敷上二氧化钛。这种涂敷云母可从The Mearl Corporation以MAGNAPEARLTM获得。MAGNAPEARL可改进光滑沉积并为标记组合物提供闪光效果。MAGNAPEARL也可增加标记组合物和书写工具的强度。
填料可以任何适当的量存在。优选填料以占标记组合物最多约20wt%的量,且更优选以占标记组合物约5-约15wt%的量使用。
本发明的标记组合物可包括胶凝剂。胶凝剂可以稳定组合物,例如通过将抑制低分子量材料如油的渗出或浮出表面。胶凝剂还可改进标记组合物的光滑性或乳脂性。可以使用任何适宜的胶凝剂。例如,可以使用包括聚酰胺,优选酯封端聚酰胺如Union Camp Corporation的聚酰胺树脂X35-879-48的胶凝剂。
净化性添加剂(cleanubility additive)也可包含在本发明的标记组合物中以助于优选用温和的肥皂和水从非多孔表面如桌面、柜台面等除去组合物。适宜的净化性添加剂包括聚氧化丙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物、聚氧化乙烯醇、聚氧化乙烯酯、聚氧化乙烯醚及其衍生物和混合物。本发明的标记组合物优选包括净化性添加剂如聚氧化乙烯(12)三癸基醚或醇、聚氧化乙烯(10)烷基芳基醚、聚氧化乙烯(40)硬脂酸酯或聚氧化乙烯(20)硬脂基醇。标记组合物更优选包括聚氧化乙烯(40)硬脂酸酯(以LIPOPEG39S(Lipo Chemicals,Patterson,New Jersey)获得)或聚氧化乙烯(12)三癸基醚醇(以RENEX30(ICIAmerica,wilmington,Delaware)获得),最优选两者的混合物。某些软化剂也可用作净化性添加剂或净化助剂,如聚氧化丙烯-聚氧化乙烯嵌段共聚物,例如PLURONIC25R4或25R8。
净化性添加剂可以任何适当的量存在。优选以占标记组合物最多约5wt%的量,更优选以占标记组合物约1-约4wt%的量存在。
其它添加剂可以较小量引入到本发明的标记组合物中。例如,可以加入加工助剂如泡沫抑制剂和脱模剂以及氧化和紫外稳定剂。这些添加剂一般以占标记组合物约0.01-约5wt%的量,且优选以占标记组合物约0.1-约1wt%的量使用。
适宜泡沫抑制剂的实例包括石油烃如FOAMKILL614(CrucibleChemical Co.,Greenville,South Carolina)和十六基二甲基硅氧烷。适宜脱模剂的实例包括脂肪酸的ⅡA族金属盐,特别是硬脂酸钙。适宜氧化稳定剂的实例包括位阻酚。适宜紫外稳定剂的实例包括位阻胺光稳定剂和苯并三唑。本发明组合物可通过加热各组分成半固态或优选成液态并将其混合在一起而制备。一般将一部分蜡和脂肪酸加热到其熔点以上的温度,例如约104-116℃(220-240°F)。
然后将剩余的蜡和脂肪酸加入到液态的蜡材料中,同时用适当的搅拌设备如分散头搅拌器搅拌组合物。在连续搅拌组合物情况下随后将填料和着色剂顺序加入到组合物中。将软化剂以及任何其它添加剂如净化性添加剂等加入到液态材料中,同时继续搅拌组合物。然后将组合物适当成型,例如通过将组合物倒入平底模具中。冷却模具并将组合物成形成适当形式如颜色笔。
本发明提供了一种颜色笔,例如当在基底如纸上使用时它可提供提高了的释色性。本发明的颜色笔具有提高了的磨损率。
颜色释放率或磨损率可由任何适宜的方法测定,例如通过在适当压力或负载下作出擦痕(rubout)。例如,可通过使用800g的负载在基底如纸上使用颜色笔而产生擦痕。由本发明颜色笔产生的颜色块比诸如CRAYOLA颜色笔或闪光颜色笔具有更大的覆盖率。
本发明颜色笔提供了比标准颜色笔和闪光颜色笔更大的颜色释放率。因此,例如本发明颜色笔释放的颜色最多比标准颜色笔的多约50%。根据本发明某些其它实施方案的颜色笔释放的颜色比标准颜色笔的多约20%-约50%,根据本发明某些实施方案的颜色笔释放的颜色比标准颜色笔的多约30-约50%。根据本发明某些其它实施方案的颜色笔释放的颜色比标准颜色笔的多约40-约50%。
颜色释放率可通过任何适宜的方法测定,例如由基于L.a.b色体系在颜色块上测定的亮度(L)值来测定。亮度值提供了白纸透过彩色颜色笔擦痕的显露量的量度。颜色块和白纸之间亮度值的差异(或ΔL)是颜色笔覆盖率或颜色释放率的量度。提供优异覆盖率的颜色笔会产生具有大ΔL的擦痕。
本发明颜色笔以比标准颜色笔和闪光颜色笔更高的速率磨损,因此,例如本发明颜色笔的磨损率比标准颜色笔的最多高约50%。根据本发明某些其它实施方案的颜色笔的磨损率比标准颜色笔的多约20%-约50%,根据本发明某些实施方案的颜色笔的磨损率比标准颜色笔的高约30-约50%。根据本发明某些其它实施方案的颜色笔的磨损率比标准颜色笔的多约40-约50%。
颜色笔的磨损率可由任何适当的方法测定,例如通过测定颜色笔在预定面积内作出擦痕前后的重量而进行。所测重量差与作出擦痕前的重量比为磨损率。
本发明的标记组合物对于孩子的使用是足够坚硬的并且可防止折断,但也足够柔软而允许在用该组合物正常标记基底期间使用最小压力使组合物在基底上光滑和平滑沉积。本发明的标记组合物还获得了丰富而基本均匀的颜色。在某些条件下,比美国专利5,383,954所公开的“软”闪光颜色笔剥落更少。
因此,本发明组合物的沉积特性比以前所得到组合物的这种特性要好。本发明的标记组合物适用于书写工具,特别是颜色笔,并且可施用于各种多孔和非多孔书写表面或基底。
本领域技术人员应该理解本发明的标记组合物是可以改变的,取决于对某些主要组分及对这些组分用量的选择。允许组合物被改性以得到所要求的沉积性。因此,当优选组分包括硬蜡、软蜡和软化剂时,脂肪酸可以占全部组合物约30-约55wt%的量包含在其中;硬蜡可以占全部组合物约10-约35wt%的量包含在其中;软蜡可以占全部组合物约1-约4wt%的量包含在其中;而软化剂可以占全部组合物约10-约40wt%的量包含在其中。
填料可以占全部组合物约0-约20wt%的量包含在本发明组合物中;而着色剂如颜料可以占全部组合物约0-约15wt%的量包含在其中。优选在本发明的这类组合物中,所包含的占总组合物约10-约30wt%的蜡为酯蜡。
特别地,当各种类型组分以这种关系使用时,诸如以下所列的特定成分将产生列于表Ⅱ的本发明组合物:
                  表Ⅱ
组分                 优选范围,wT%
硬脂酸               约30-约55
石蜡                 约3-约10合成巴西棕榈蜡           约8-约20KESTER WAX K80D22        约1-约4
羟基聚酯             约1-约4肉豆蔻酸肉豆蔻酯         约2-约5偏苯三酸三癸酯           约3-约10
蓖麻油               约5-约25MAGNAPEARL 2000          约0-约20
着色剂               约2-约15
               实施例1该实施例说明了如下制备的本发明组合物的一个实施方案:
组分                 wt%
硬脂酸               41.8
石蜡                 6.8合成巴西棕榈蜡           13.6KESTER WAX K80D22        1.7
羟基聚酯             1.7LIPONATE MM             3.4LIPONATE TDTM           5.4
蓖麻油               8.2MAGNAPEARL 2000         6.8
群青                 10.6
总计                 100.0
由实施例1的着色组合物制成颜色笔。该颜色笔显示了所要求的光滑沉积特性。
本发明的组合物也可使用脂肪酸、硬蜡、软蜡和软化剂的组合物制备,其中脂肪酸以占全部组合物约3-约25wt%的量存在;硬蜡以占全部组合物约39-约64wt%的量存在;软蜡以占全部组合物约1-约4wt%的量存在;而软化剂以占全部组合物约5-约15wt%的量存在。在该组合物中,填料以占全部组合物约1-约15wt%的量包含在其中而着色剂以占全部组合物约1-约15wt%的量包含在其中。当使用染料着色剂时,其含量一般占总组合物的约1-约3wt%。优选在本发明的这种组合物中,所包含的占总组合物约10-约25wt%的蜡为酯蜡。
特别地,当各种类型组分以这种关系使用时,诸如以下所列的特定成分将构成列于表Ⅲ的本发明组合物:
                    表Ⅲ
组分               优选范围,wT%
硬脂酸             约3-约25
石蜡               约30-约45合成巴西棕榈蜡         约8-约15KESTER WAX K80D22      约1-约4
羟基聚酯           约1-约4
蓖麻油             约5-约15MAGNAPEARL 2000        约1-约15
着色剂             约1-约3
                 实施例2
该实施例说明了制备一个本发明标记组合物实施方案的方法。将下列成分合并并熔融混合得到具有光滑沉积特性的标记组合物。
组分                    wt%
硬脂酸                  22.2
石蜡                    37.5
合成巴西棕榈蜡          12.1
KESTER WAX K80D22       1.5
羟基聚酯                1.5
蓖麻油                  12.6
MAGNAPEARL 2000         12.6液态染料(Milliken Color)    1.5
总计                    100.0
本发明的第3个实施方案可只使用基本组分脂肪酸、硬蜡和软蜡制备。在该组合物中,脂肪酸以占全部组合物约15-约30wt%的量存在;硬蜡以占全部组合物约10-约30wt%的量存在;软蜡以占全部组合物约20-约60wt%的量存在。在该组合物中,填料以占全部组合物约5-约20wt%的量包含在其中而着色剂一般以占全部组合物约1-约15wt%的量且更优选以占全部组合物约1-约5wt%的量包含在其中。
特别地,当各种类型组分以这种关系使用时,诸如以下所列的特定成分将产生列于表Ⅳ的本发明组合物:
                    表Ⅳ
组分                 优选范围,wT%
硬脂酸               约15-约30LIPOWAX KB2444           约20-约60LIPOWAX KB2462           约5-约15
石蜡                 约5-约15FOAMKILL 614             约0.1-约1NYTAL 400(滑石)          约5-约20
着色剂               约1-约5
               实施例3
实施例3说明了制备一个本发明标记组合物实施方案的方法。将下列成分合并并熔融混合得到具有光滑沉积特性的标记组合物。
组分                      wt%
硬脂酸                    19.6LIPOWAX KB2444                43.2LIPOWAX KB2462                9.8
石蜡                      9.8FOAMKILL 614                  0.3NYTAL 400                     14.4酞菁绿颜料                    2.9
总计                      100.0
                  实施例4-15
制备本发明组合物的其它实例(实施例4-7)以与某些其它颜色笔进行比较。制备下面本发明组合物的实施例:
                    Ex.4    Ex.5    Ex.6    Ex.7
                    红色    绿色    黄色    橙色组分                    wt%    wt%    wt%    wt%硬脂酸                  18.0    17.8    19.6    18.8石蜡                    33.5    33.23   36.41   35.02合成巴西棕榈蜡          8.2     8.0     8.8     8.5KESTER WAX K82D wax     1.6     1.6     1.7     1.7羟基聚酯蜡              2.7     2.7     2.9     2.8PEG-40硬脂酸酯          1.6     1.6     1.7     1.7蓖麻油                  10.9    10.7    11.8    11.3Mearl Talc TCA(涂敷滑石)13.6    13.4    14.7    14.2着色剂-颜料             9.6     10.7    2.1     5.7十六基二甲基硅氧烷消泡剂0.3     0.27    0.29    0.28总计                    100.0   100.0   100.0   100.0
为了对比,对四种一般为孩子们使用而制作且可从本发明代理人处在目录52-3008下购得的CRAYOLATM颜色笔进行试验。实施例8-11的每种CRAYOLA颜色笔都是由硬脂酸、石蜡、滑石和着色剂组成的。实施例8为红色颜色笔,实施例9为绿色的,实施例10为黄色的,而实施例11为橙色的。
为了进一步比较,如下制备根据美国专利5,383,954制造的四种闪光颜色笔:
                         Ex.12    Ex.     Ex.14    Ex.15
                                  13
                         红色     绿色    黄色     橙色组分                         wt%     wt%    wt%     wt%硬脂酸                       22.8     21.5    23.8     22.7石蜡                         42.3     39.74   44.22    42.13Witco W835蜡                 2.7      2.6     2.8      2.7PEG-40硬脂酸酯               2.2      2.1     2.3      2.2矿物油                       2.8      2.6     2.8      2.7蓖麻油                       10.9     10.3    11.3     10.8Nytal 400 Talc               6.8      6.5     7.0      6.8着色剂-颜料                  4.8      10.3    1.0      5.4银色闪光颜料                 4.4      4.1     4.5      4.3十六基二甲基硅氧烷消泡剂     0.3      0.26    0.28     0.27总计                         100.0    100.0   100.0    100.0
将实施例4-15每个配方的组合物都模塑成颜色笔。然后按照下面的标准试验方法使用这些颜色笔作出擦痕:
将四张六十磅文件纸摞在一起并固定在脱落测试机上以在第一张纸上作出擦痕。随后将这张纸定位。然后称量颜色笔并记录重量。其后将颜色笔插入脱落测试机的固定器中使颜色笔的位置接触到纸而对其产生压力。收紧颜色笔固定器以将颜色笔固定到位。随后用800g重力拉下脱落试验机臂并将压力加到颜色笔上。然后启动脱落测试机并持续直至机器完成颜色笔在纸上的第二次通过。随后将颜色笔锁定在上面的位置并将纸再定位以在第二次通过的擦痕旁作另一个擦痕。调节颜色笔使其置于纸上而无压力并将颜色笔锁定到位。再次对脱落试验机臂施用800g重力并启动机器直至颜色笔第三次通过纸。在该位置,得到总共五次通过的擦痕。然后关闭试验机并将颜色笔移出试验机。随后对颜色笔称重。
然后小心地将画有擦痕的纸从脱落测试机上取下并称重,小心不要从纸上撞掉任何剥落片。将纸上任何剥落片轻轻扫掉并再次称重该纸。在此可对试验颜色笔的三种测量结果进行评价。首先,可通过从颜色笔的起始重量中减去颜色笔的最后重量来计算颜色笔的磨损率。第二,可通过从纸、擦痕和剥落片的重量中减去将剥落片拂去后带有擦痕的纸的重量来计算剥落量。第三,可通过从磨损率中减去剥落片的重量来计算转移重量。
由实施例4-15制备的颜色笔的数据列于下面的表Ⅴ中。
                表Ⅴ
          磨损率    剥落量    转移重量
            g         g          g实施例4       0.0260    0.0024    0.0236实施例5       0.0263    0.0030    0.0233实施例6       0.0194    0.0020    0.0174实施例7       0.0244    0.0025    0.0219实施例8       0.0256    0.0010    0.0246实施例9       0.0196    0.0020    0.0176实施例10      0.0257    0.0015    0.0242实施例11      0.0178    0.0008    0.0170实施例12      0.0435    0.0099    0.0336实施例13      0.0467    0.0150    0.0317实施例14      0.0475    0.0143    0.0332实施例15      0.0457    0.0134    0.0323
从表Ⅴ的数据易于看出在实施例4-7中制备的本发明颜色笔提供了比实施例8-11的传统颜色笔更好的沉积。提供这种较好沉积的同时,实施例4-7的颜色笔还比实施例12-15的闪光颜色笔产生了明显少的剥落。此外,由本发明颜色笔做出的标记比由常规颜色笔(实施例8-11)或闪光颜色笔(实施例12-15)做出者具有明显更高的质量。颜色更丰富且外观上更均匀。
                  实施例16
本实施例说明了制备根据本发明另一个实施方案的标记组合物的方法。使用下列成分制备粉色标记组合物:
组分                      wt%
石蜡                      41.4
硬脂酸                    22.5酯封端聚酰胺树脂              2.5(Union Camp Corp.# x 35-
879-48)CERA BELLINA(PEG-3蜂蜡)       1.5植物蜡共混物(Koster Keunen    6.1
Inc.)支化酯蜡(Koster Keunen Wax    2.5
#240)
NYTAL 400                 12.9ABILWAX 9840(消泡剂)          0.6着色剂(钙红宝石和TiO2)        10.0
总计                      100.0
             实施例17
本实施例说明了制备根据本发明另一个实施方案的标记组合物的方法.使用下列成分制备红色标记组合物:
组分                               wt%
石蜡                               41.2
硬脂酸                             22.4
酯封端聚酰胺树脂                   2.5
(Union Camp Corp.# x 35-879-48)
CERA BELLINA(PEG-3蜂蜡)            1.5
植物蜡共混物(Koster Keunen Inc.)   6.1
支化酯蜡(Koster Keunen Wax #240)   2.5
NYTAL 400                          12.8
ABILWAX 9840(消泡剂)               0.5
着色剂(立索尔玉红和钙立索尔颜料)   10.4
总计                               100.0
                   实施例18
本实施例说明了制备根据本发明另一个实施方案的标记组合物的方法。使用下列成分制备紫色标记组合物:
组分                               wt%
石蜡                               42.6
硬脂酸                             23.1
酯封端聚酰胺树脂                   2.6
(Union Camp Corp.# x 35-879-48)
CERA BELLINA(PEG-3蜂蜡)            1.6
植物蜡共混物(Koster Keunen Inc.)   6.3
支化酯蜡(Koster Keunen Wax #240)   2.6
NYTAL 400                          13.2
ABILWAX 9840(消泡剂)               0.6
着色剂(甲基紫和紫色色淀)           7.4
总计                               100.0
                   实施例19
本实施例说明了制备根据本发明另一个实施方案标记组合物的方法。使用下列成分制备橙色标记组合物:
组分                            wt%
石蜡                            43.0
硬脂酸                          23.4
酯封端聚酰胺树脂                2.6(Union Camp Corp.# x 35-879-48)CERA BELLINA(PEG-3蜂蜡)             1.6植物蜡共混物(Koster Keunen Inc.)    6.4支化酯蜡(Koster Keunen Wax #240)    2.6
NYTAL 400                       13.4
ABILWAX 9840(消泡剂)            0.6
着色剂(联茴香胺橙)              6.4
总计                            100.0
                   实施例20-23
这些实施例用作对比例。由下列成分制备标准颜色笔,其中在实施例20-23中分别制成粉色、红色、紫色和橙色颜色笔。组分                      Ex.20   Ex.21   Ex.22   Ex.23
                      wt%    wt%    wt%    wt%石蜡                      47.3    44.7    49.0    48.4硬脂酸                    31.5    29.8    32.7    32.3滑石                      13.9    13.1    14.4    14.2著色剂(钙红宝石和TiO2)   7.3     --      --      --着色剂)立索尔玉红和       --      12.4    --      --钙立索尔颜料)             --      --      3.9     --着色剂(甲基紫和紫色色淀)着色剂(联茴香胺橙)                                5.1总计                      100.0   100.0   100.0   100.0
                      实施例24-27
这些实施例用作对比例。由下列成分根据’954专利制备闪光颜色笔,但组合物中省略了闪光颜料。实施例24-27分别制备了粉色、红色、紫色和橙色闪光颜色笔。组分                          Ex.24  Ex.25  Ex.25  Ex.26
                          wt%   wt%   wt%   wt%石蜡                          44.3   44.7   46.1   45.5硬脂酸                        23.7   23.9   24.6   24.3滑石                          7.7    7.8    8.0    7.9K82D酯蜡                      3.0    3.0    3.2    3.1肉豆蔻酸肉豆蔻酯              3.0    3.1    3.2    3.1羟基聚酯                      1.8    1.8    1.9    1.9LIPOPEG 39S(PEG硬脂酸酯)      1.8    1.8    1.9    1.9十六基二甲基硅氧烷(消泡剂)    0.3    0.3    0.3    0.3MICROWAX W835-Witco           6.1    6.1    6.3    6.2着色剂(钙红宝石和TiO2)       8.3    --     --     --着色剂)立索尔玉红和           --     7.5    --     --钙立索尔颜料)                 --     --     4.5    --着色剂(甲基紫和紫色色淀)着色剂(联茴香胺橙)                                 5.8总计                          100.0  100.0  100.0  100.0
                      实施例28
本实施例说明了由本发明标记组合物产生的卓越的颜色覆盖性。用实施例16-27的颜色笔做出颜色块(1.75英寸×1.75英寸)。每块是通过用颜色笔在800g的负载下通过一次制作出的。每个颜色笔均放在固定器中,其尖端在白纸上。在制作擦痕过程中,擦痕机的机座沿与颜色笔移动相反的方向来回移动。在X-Rite SP68分光光度计上测量色块的亮度值,所得结果列于表Ⅵ中:
              表Ⅵ:色块的亮度值(ΔL)
                  亮度值颜色    标准蜡笔   闪光蜡笔  本发明蜡笔
    (Ex.20-23)(Ex.24-27)  (Ex.
                         16-19)紫色    -45.25    -50.31    -58.90红色    -41.50    -44.75    -46.81橙色    -22.32    -25.93    -26.94粉色    -11.79    -18.45    -20.94
由上可见本发明的颜色笔由于比标准和闪光颜色笔释放更大量的颜色而得到了对纸的更大覆盖率。
                       实施例29
本实施例说明了本发明标记组合物的卓越柔软性或光滑性。本发明的标记组合物显示了高磨损率。在制作擦痕前后测定了实施例16-27中颜色笔的重量。所得结果列于表Ⅶ中:
                表Ⅶ:颜色笔的磨损率颜色                        重量
          标准蜡笔    闪光蜡笔    本发明蜡笔
          (Ex.20-23)  (Ex.24-27)  (Ex.16-19)
             g            g           g紫色前         4.4672       4.3586       4.5467后         4.4490       4.3389       4.5242差         0.0182       0.0197       0.0225红色前         4.4862       4.1973       4.6033后         4.4679       4.1755       4.5812差         0.0183       0.0218       0.0227橙色前         4.5415       4.1824       4.4040后         4.5234       4.1613       4.3806差         0.0181       0.0211       0.0234粉色前         4.5683       4.1290       4.5654后         4.5512       4.1068       4.5410差         0.0171       0.0222       0.0244
制作擦痕前后的重量差为颜色笔的磨损率。相对标准颜色笔的磨损率,本发明颜色笔磨损率的提高或改进为100×(Wp-Wo)/Wo,其中WP为本发明颜色笔的磨损率而Wo为标准颜色笔的磨损率。同时计算了闪光颜色笔和本发明颜色笔磨损率的增加,本发明颜色笔的磨损率增加最多,如表Ⅷ所列:
        表Ⅷ:相对标准颜色笔磨损率增加的百分比
                 磨损率增加百分比颜色
                 闪光蜡笔    本发明蜡笔
                 (Ex.24-27)   (Ex.16-19)紫色                   8.2           23.6红色                   19.1          24.0橙色                   16.6          29.3粉色                   29.8          42.7
虽然本发明是将重点放在优选的实施方案上进行说明的,但优选组合物是可以变化的,这一点对本领域普通技术人员而言是显而易见的。预计本发明还可进行除此处特别描述的那些以外的实践。因此,本发明包括所有包含在下列权利要求精神和范围内的修改。

Claims (60)

1.一种标记组合物,其包括含量占组合物约30-约55wt%的脂肪酸、含量占组合物约10-约35wt%的硬蜡、含量占组合物约1-约4wt%的软蜡和含量占组合物约10-约40wt%的软化剂,其中所述硬蜡和所述软蜡的占所述组合物约10-约30wt%的部分为酯蜡。
2.一种标记组合物,其包括含量占组合物约3-约25wt%的脂肪酸、含量占组合物约39-约64wt%的硬蜡、含量占组合物约1-约4wt%的软蜡和含量占组合物约5-约15wt%的软化剂,其中所述硬蜡和所述软蜡的占所述组合物约10-约25wt%的部分为酯蜡。
3.一种标记组合物,其包括含量占组合物约15-约30wt%的脂肪酸、含量占组合物约10-约30wt%的硬蜡和含量占组合物约20-约60wt%的软蜡。
4.一种标记组合物,其包括含量占组合物约3-约25wt%的脂肪酸、含量占组合物约39-约64wt%的硬蜡和含量占组合物约1-约10wt%的软蜡。
5.一种标记组合物,其包括含量占组合物约15-约30wt%的脂肪酸、含量占组合物约40-约50wt%的硬蜡和含量占组合物约5-约10wt%的软蜡。
6.权利要求1-5任意一项的标记组合物,其中所述脂肪酸含有约16-约30个碳原子。
7.权利要求1-6任意一项的标记组合物,其中所述脂肪酸为硬脂酸。
8.权利要求1-2和5-7中任意一项的标记组合物,其中所述酯蜡选自碳链长为约22-约100的单酯蜡、双酯蜡、多酯蜡、支化酯蜡和羟基酸酯蜡。
9.权利要求1-2和5-8中任意一项的标记组合物,其中所述酯蜡选自羟基聚酯、蜂蜡、PEG改性蜂蜡、米糠蜡、合成蜂蜡、巴西棕榈蜡、合成巴西棕榈蜡、及一种酸值小于5,酯化值为50-70且熔点为78-83℃的酯蜡。
10.权利要求1-9任意一项的标记组合物,其中所述硬蜡选自石蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、酯蜡、蜂蜡、PEG改性蜂蜡、微晶蜡、脂肪酸酯、脂肪酸的碱金属和碱土金属及铵盐及其组合物。
11.权利要求1-10任意一项的标记组合物,其中所述硬蜡在25℃由ASTM D1321测定的针入度小于约40mm。
12.权利要求1-11任意一项的标记组合物,其中所述软蜡选自微晶蜡、植物油脂、动物脂、酯蜡、脂肪酸酯、脂肪酸的碱金属和碱土金属及铵盐、羟基聚酯及其组合物。
13.权利要求1-2和6-12中任意一项的标记组合物,其中所述软化剂选自羊毛脂油及其衍生物、矿物油、脂肪酯、脂肪酸酯、脂肪醇、丙二醇的单和二酯、甘油二酯、聚乙二醇的单和二酯、矿脂、植物油脂、脂肪酸的二聚体和三聚体、植物油、硅氧烷及其组合物。
14.权利要求1-2和6-12中任意一项的标记组合物,其中所述软化剂选自蓖麻油、偏苯三酸三癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯及其组合物。
15.权利要求1-2和3-14任意一项的标记组合物,所述组合物包括含量占组合物约1-约15wt%的着色剂。
16.权利要求3-5任意一项的标记组合物,所述组合物包括含量占组合物约1-约15wt%的着色剂。
17.权利要求1-16任意一项的标记组合物,该组合物包括填料。
18.权利要求16的标记组合物,其中所述填料选自碳酸钙、滑石、尼龙改性滑石、二氧化钛、硅石、粘土、长石、玉米淀粉、云母及其组合物。
19.权利要求1-18任意一项的标记组合物,该组合物包括胶凝剂。
20.权利要求19的标记组合物,其中所述凝胶剂包括聚酰胺树脂。
21.权利要求19或20的标记组合物,其中所述凝胶剂为酯封端的聚酰胺树脂。
22.权利要求1-21任意一项的标记组合物,该组合物基本不含闪光颜料。
23.包括权利要求1-22任意一项的标记组合物的颜色笔。
24.制备权利要求15的标记组合物的方法,其包括在高温下合并并混合所述脂肪酸、所述硬蜡、所述软蜡和所述软化剂以得到熔融混合物,并将所述熔融混合物与所述着色剂合并并混合。
25.制备权利要求16标记组合物的方法,其包括在高温下合并并混合所述脂肪酸、所述硬蜡和所述软蜡以得到熔融混合物,并将所述熔融混合物与所述着色剂合并并混合。
26.提供增加的颜色释放率的颜色笔。
27.权利要求26的颜色笔,当在800g负载下在基底上使用时提供增加的颜色释放率。
28.权利要求26或27的颜色笔,其中所述颜色笔提供的颜色释放率比标准颜色笔的高最多约50%。
29.权利要求26-28任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔提供的颜色释放率比标准颜色笔的高约20-约50%。
30.权利要求26-29任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔提供的颜色释放率比标准颜色笔的高约30-约50%。
31.权利要求26-30任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔提供的颜色释放率比标准颜色笔的高约40-约50%。
32.提供增加的磨损率的颜色笔。
33.权利要求32的颜色笔,当在800g负载下在基底上使用时提供增加的磨损率。
34.权利要求32或33的颜色笔,其中所述颜色笔具有比标准颜色笔高最多约50%的磨损率。
35.权利要求32-34任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔具有比标准颜色笔高约20-约50%的磨损率。
36.权利要求32-34任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔具有比标准颜色笔高约30-约50%的磨损率。
37.权利要求32-34任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔具有比标准颜色笔高约40-约50%的磨损率。
38.权利要求32-34任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔具有比标准颜色笔高约20-约30%的磨损率。
39.权利要求26-38任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔包括含量占组合物约15-约30wt%的脂肪酸、含量占组合物约40-约50wt%的硬蜡和含量占组合物约5-约10wt%的软蜡。
40.权利要求26-38任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔包括含量占组合物约30-约55wt%的脂肪酸、含量占组合物约10-约35wt%的硬蜡、含量占组合物约1-约4 wt%的软蜡和含量占组合物约10-约40wt%的软化剂,其中所述硬蜡和所述软蜡的占所述组合物约10-约30wt%的部分为酯蜡。
41.权利要求26-38任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔包括含量占组合物约3-约25wt%的脂肪酸、含量占组合物约39-约64wt%的硬蜡、含量占组合物约1-约4 wt%的软蜡和含量占组合物约5-约15wt%的软化剂,其中所述硬蜡和所述软蜡的占所述组合物约10-约25wt%的部分为酯蜡。
42.权利要求26-38任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔包括含量占组合物约15-约30wt%的脂肪酸、含量占组合物约10-约30wt%的硬蜡和含量占组合物约20-约60wt%的软蜡。
43.权利要求26-38任意一项的颜色笔,其中所述颜色笔包括含量占组合物约3-约25wt%的脂肪酸、含量占组合物约39-约64wt%的硬蜡和含量占组合物约1-约10wt%的软蜡。
44.权利要求39-43任意一项的颜色笔,其中所述脂肪酸含有约16-约30个碳原子。
45.权利要求44的颜色笔,其中所述脂肪酸为硬脂酸。
46.权利要求39-45任意一项的颜色笔,该颜色笔包括酯蜡。
47.权利要求46的颜色笔,其中所述酯蜡选自碳链长为约22-约100的单酯蜡、双酯蜡、多酯蜡和羟基酸酯蜡。
48.权利要求46或47的颜色笔,其中所述酯蜡选自羟基聚酯、蜂蜡、PEG改性蜂蜡、支化酯蜡、米糠蜡、合成蜂蜡、巴西棕榈蜡、合成巴西棕榈蜡、及一种酸值小于5,酯化值为50-70且熔点为78-83℃的酯蜡。
49.权利要求39-48任意一项的颜色笔,其中所述硬蜡选自石蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、酯蜡、支化酯蜡、支化酯蜡、蜂蜡、PEG改性蜂蜡、微晶蜡、脂肪酸酯、脂肪酸的碱金属和碱土金属及铵盐及其组合物。
50.权利要求39-49任意一项的颜色笔,其中所述硬蜡在25℃由ASTM D1321测定的针入度小于约40mm。
51.权利要求39-50任意一项的颜色笔,其中所述软蜡选自微晶蜡、植物油脂、植物蜡、动物脂、酯蜡、脂肪酸酯、脂肪酸的碱金属和碱土金属及铵盐、羟基聚酯及其组合物。
52.权利要求39-51任意一项的颜色笔,所述组合物包括含量占组合物约1-约15wt%的着色剂。
53.权利要求39-52任意一项的颜色笔,其包括填料。
54.权利要求53的颜色笔,其中所述填料选自碳酸钙、滑石、尼龙改性滑石、二氧化钛、硅石、粘土、长石、玉米淀粉、云母及其组合物。
55.权利要求39-54任意一项的颜色笔,其包括胶凝剂。
56.权利要求55的颜色笔,其中所述凝胶剂包括聚酰胺树脂。
57.权利要求56或57的颜色笔,其中所述凝胶剂为酯封端的聚酰胺树脂。
58.权利要求39-57任意一项的颜色笔,该颜色笔基本不含闪光颜料。
59.权利要求22的颜色笔,该颜色笔提供增加的颜色释放率。
60.权利要求22的颜色笔,该颜色笔提供增加的磨损率。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102423978A (zh) * 2011-09-28 2012-04-25 吴江市中仕服饰有限公司 缝制服装用的标记笔
CN102618122A (zh) * 2012-02-06 2012-08-01 栗永伟 水溶性油脂笔
CN105219158A (zh) * 2015-11-09 2016-01-06 武汉市红之星农牧机械有限公司 一种动物用短期标记笔
CN105230525A (zh) * 2015-11-09 2016-01-13 武汉市红之星农牧机械有限公司 一种牛用交配检测标记笔
CN106009932A (zh) * 2016-07-15 2016-10-12 宁波易威教育用品有限公司 一种固态记号笔及其制备方法
CN110114423A (zh) * 2016-10-26 2019-08-09 丹尼米尔生物塑料有限公司 可再生、可生物降解的标记蜡组合物
CN114381170A (zh) * 2021-12-28 2022-04-22 上海晨光文具股份有限公司 一种软性油画棒及其制备方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4124101A (en) * 2000-03-10 2001-09-17 Jung-O An Method of making silver-contained candle
US20020116648A1 (en) * 2000-12-14 2002-08-22 Ibm Corporation Method and apparatus for centralized storing and retrieving user password using LDAP
JP4712200B2 (ja) * 2001-02-09 2011-06-29 株式会社サクラクレパス 固形描画材
US20050233157A1 (en) * 2002-06-21 2005-10-20 Boler Lewyn B Jr Device and system for coating a surface
US7291210B2 (en) * 2004-01-29 2007-11-06 Sakura Color Products Corporation Solid drawing material and method for producing the same
JP4726197B2 (ja) * 2005-04-21 2011-07-20 株式会社パイロットコーポレーション 固形描画材
US20090324846A1 (en) * 2008-06-25 2009-12-31 B&T Technologies, Llc Polyene pigment compositions for temporary highlighting and marking of printed matter
DE102010001971A1 (de) * 2010-02-16 2011-08-18 Sigmund Lindner GmbH, 95485 Verfahren zur Herstellung von Glitter
EP2502968B1 (en) * 2011-03-25 2014-10-08 See-Young Yang Transparent solid ink composition and method of preparing the same
US8921454B2 (en) * 2012-09-12 2014-12-30 John P. Nissen Jr. Company Solid marking composition
CN102816443B (zh) * 2012-09-18 2014-12-17 上海绿菱特种蜡制品厂 一种彩色画材专用蜡
WO2017018555A2 (ko) * 2015-07-28 2017-02-02 주식회사 고은빛 초콜릿 크레용 및 그 제조 방법
KR101728907B1 (ko) 2016-07-06 2017-04-20 고재진 친환경 크레용
CN108795156A (zh) * 2018-05-03 2018-11-13 扬州爱乐悠新材料科技发展有限公司 慢回弹柔性彩色功能性书写笔及其制作方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2623827A (en) * 1948-04-23 1952-12-30 Eversharp Inc Ball point pen ink
US2835604A (en) * 1953-09-28 1958-05-20 Aronberg Lester Dye stick and process of making it
BE667795A (zh) * 1964-07-10
GB1061943A (en) * 1964-09-10 1967-03-15 Carter S Ink Co Marking composition
US3933708A (en) * 1973-05-24 1976-01-20 Sun Oil Company Of Pennsylvania Crayon wax composition
US3993492A (en) * 1975-04-14 1976-11-23 Otis Bill Woolly Water soluble transfer coating material and articles incorporating same
JPS54115922A (en) * 1978-02-22 1979-09-08 Sakura Color Prod Corp Erasable crayon
NL193146C (nl) * 1980-01-24 1998-12-04 Holland Colours Apeldoorn Bv Werkwijze voor het bereiden van een deeltjesvormige kleurstofsamenstelling.
JPS5872512A (ja) * 1981-10-26 1983-04-30 Miyoshi Kasei:Kk メ−クアツプ化粧料
US4525214A (en) * 1983-03-11 1985-06-25 The Mazer Corporation Crayon adapted for development of latent images
JPH0453979Y2 (zh) * 1986-06-30 1992-12-18
US4840669A (en) * 1987-03-16 1989-06-20 Color Quest Inc. Water soluble coloring compositions containing sparkle components
US4990013A (en) * 1988-10-20 1991-02-05 Hejmanowski Conrad L Glitter crayon
US4978390A (en) * 1988-10-27 1990-12-18 Binney & Smith Inc. Washable solid marking composition
US5055498A (en) * 1989-04-20 1991-10-08 Binney & Smith Inc. Plastic crayon
US5261952A (en) * 1992-03-31 1993-11-16 Binney & Smith Inc. Solid marking composition containing glitter
CA2219662A1 (en) * 1996-12-12 1998-06-12 Binney & Smith, Inc. Marking composition

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102423978A (zh) * 2011-09-28 2012-04-25 吴江市中仕服饰有限公司 缝制服装用的标记笔
CN102618122A (zh) * 2012-02-06 2012-08-01 栗永伟 水溶性油脂笔
CN102618122B (zh) * 2012-02-06 2013-12-25 栗永伟 水溶性油脂笔
CN105219158A (zh) * 2015-11-09 2016-01-06 武汉市红之星农牧机械有限公司 一种动物用短期标记笔
CN105230525A (zh) * 2015-11-09 2016-01-13 武汉市红之星农牧机械有限公司 一种牛用交配检测标记笔
CN105230525B (zh) * 2015-11-09 2018-07-03 武汉市红之星农牧机械有限公司 一种牛用交配检测标记笔
CN106009932A (zh) * 2016-07-15 2016-10-12 宁波易威教育用品有限公司 一种固态记号笔及其制备方法
CN110114423A (zh) * 2016-10-26 2019-08-09 丹尼米尔生物塑料有限公司 可再生、可生物降解的标记蜡组合物
CN115820040A (zh) * 2016-10-26 2023-03-21 丹尼米尔生物塑料有限公司 可再生、可生物降解的标记蜡组合物
CN115820040B (zh) * 2016-10-26 2024-01-30 丹尼米尔生物塑料有限公司 可再生、可生物降解的标记蜡组合物
CN114381170A (zh) * 2021-12-28 2022-04-22 上海晨光文具股份有限公司 一种软性油画棒及其制备方法
CN114381170B (zh) * 2021-12-28 2023-08-18 上海晨光文具股份有限公司 一种软性油画棒及其制备方法

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Publication number Publication date
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AU747989B2 (en) 2002-05-30
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JP2002518542A (ja) 2002-06-25
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