CN1269881C - 可热封聚烯烃及由其制成的制品 - Google Patents

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Abstract

密度为约0.86-约0.93g/ml且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链的聚烯烃，优选聚乙烯，在很低的温度下形成热封，从而能迅速形成良好的密封。这在热封，例如，单层或多层薄膜形式的聚烯烃时是有利的。

Description

可热封聚烯烃及由其制成的制品
                    发明领域
密度为约0.86-约0.93g/ml且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链的聚烯烃，优选聚乙烯，在很低的温度下形成热封，从而允许迅速形成良好的密封。这在热封，由单层或多层薄膜形成的所谓柔性包装时是有利的。
                    技术背景
聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯已用于许多应用中，例如，在口袋或盒箱之类包装中。在许多情况下，为形成包装，必须在两个由同种聚烯烃制成的不同片或不同部件之间进行密封。这可以用胶粘剂来实现，但更常用的是加热要连接的表面以软化或熔化之，同时在它们要连接成单块热塑性塑料的地方施加一些压力。这一操作叫做热封，常用来连接热塑性部件。见例如K.R.Osborn等， Plastic Films，Technomic出版公司，Lancaster，PA，U.S.A.，1992，特别在152-153页和173-175页；H.Mark等编， Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(《聚合物科学与工程百科全书》)，第1卷，McGraw HillBook公司，New York，1985，527页；和同上，第7卷，1987，117页。
加热最通常是用一块热体如一根热棒接触要连接表面的两个相对表面，或用热空气或红外辐照加热这些表面。在任何情况下，能将待连接表面加热到适合于连接的温度的速度常常决定能热封这些表面的速度。对于热塑性塑料如聚烯烃，尤其如此，因为它们常常具有较低的热导率。高速热封很重要，因为许多这样的操作都是大批量连续操作，此时慢的热封速度会大大提高成本。
提高热封速度的一条途径是降低可能形成密封的温度。一般这是通过降低被热封聚合物的熔点来实现，但这种做法有局限性，因为如果聚合物的熔点被降得太多，则密封本身可能太弱或聚合物的特性可能遭到损害。因此一直在寻求在较低温度下形成满意密封的途径。
已作了许多努力来寻求热封性能提高的聚合物，参见例如US5358792，US5372882，US5427807，US5462807，US5530065，US5587247，US5741861，US5770318，US5773106，US5773129，US5792549，WO9303093，WO 9532235和WO 9728960。这些文献中没有一篇使用本文所述的聚合物。
WO 9827124，WO 9847934，WO 9905189，US5714556和US5866663，以及US6060569(所有这些文献都包括在此供所有涉及目的参考)一般地叙述了某些支化聚烯烃以及它们的用途。在这些出版物中均未具体提及本文所用具体聚合物在热封应用中的用途。
                    发明概述
本发明涉及一种降低基于聚烯烃的热塑性塑料的热封温度的方法，包括用一种支化聚烯烃取代热塑性塑料中至少一部分聚烯烃的步骤，所述支化聚烯烃的密度为约0.86-约0.93g/ml，且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链至少占所述支化聚烯烃中总支链的10mol％。
本发明还涉及一种第一制品，该制品有一个第一热塑性表面，该表面适合于热封到同一制品或另一制品的第二热塑性表面上去，其中所述第一热塑性表面包含一种支化聚烯烃，其密度为约0.86-约0.93g/ml，且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链在所述支化聚烯烃总支链中占至少10mol％。
本发明还涉及一种制造制品的方法，它包括将第一热塑性表面热封到第二热塑性表面上去的步骤，其中所述第一热塑性表面和第二热塑性表面包含一种支化聚烯烃，其密度为约0.86-约0.93g/ml，且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链在所述支化聚烯烃总支链中占至少10mol％。
本发明还涉及一种至少部分是由第一热塑性表面和第二热塑表面经热封连接在一起而制成的制品，其中所述第一热塑性表面和第二热塑性表面包含一种支化聚烯烃，其密度为约0.86-约0.93g/ml，且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链在所述支化聚烯烃总支链中占至少10mol％。
                   优选实施方案详述
本文所用的聚合物是由一种或多种烃类烯烃通过烯烃键的加成聚合而形成的聚合物。优选这种聚合物由一种或多种通式为R1HC＝CHR2的单体(烯烃)制成，其中R1和R2分别独立地为氢或烷基；更优选其中R1或R2之一是氢，另一个是氢或正烷基，特别优选其中R1和R2都是氢(该烯烃是乙烯)。一个特定的优选聚合物是聚乙烯，它是一种含约80mol％或更多的衍生自乙烯的重复单元的聚合物，另一个特别优选的聚合物是均聚乙烯，它含有约98mol％或更多的衍生自乙烯的重复单元。
适用于本发明的聚合物是通过在一种包含一种晚过渡金属(latetransition metal)催化剂的催化剂组分存在下聚合烯烃所能获得的(优选获得的)，催化剂组分例如，已公开在前文已包括的文献WO9827124，WO9847934，WO9905189，US5714556，US5866663和US6060569，以及US5852145，US5880241，US5932670，US5942461，WO98/30612，WO98/37110，WO98/40374，WO98/40420，WO98/42664，WO98/42665，WO98/47933，WO98/47934，WO99/30609，WO99/49969，WO99/41290和WO99/62968(所有这些文献都包括于此供所有涉及目的参考)。优选聚合物由包含预设乙烯量的烯烃组分在一种包含一种二亚胺配位体的晚过渡金属配合物(更优选其中的晚过渡金属是Ni或Pd)的催化剂组分存在下聚合而成。一种这样优选的晚过渡金属配合物示于本文关于这一点所附的实施例中。这种催化剂组分也可任选地含有多种合适的催化剂活化剂和助催化剂。有关催化剂组分更详细的内容可参考前面已包括的出版物。
虽然，任何聚合方法，不论气相法、淤浆法或溶液法，也不论连续、间歇或半间歇式，都可用来制备适用于本发明的支化聚烯烃，因为这些聚烯烃的熔点较低，但优选以溶液法或淤浆法制备，更优选溶液法。
支化聚烯烃在23℃的密度为约0.86-约0.93g/ml，优选约0.86-约0.91g/ml，特别优选约0.88-约0.90g/ml。密度，如常规测试，用ASTM方法D1505对不含填料或其它材料(除包括少量抗氧化剂以外)的固体聚合物测得。
按照密度和上述其它要求，按照本发明所用的聚烯烃含至少一些支链。这类聚合物中支化度的测量(常用13C NMR)与计算在前面引入的出版物中已有所述，详情可参考这些文献。
这类聚合物具有含6个或少于6个碳原子的至少三种长度不等的支链，换句话说，至少含甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基中的任何三种。通常正己基是以己基+集中在一起的，即正己基加上任何更长的支链。为了本发明的目的，正己基也是指己基+(对于比乙基长的支链，“正”字可省略)，且把所有的己基+支链看作含6个碳原子。优选至少有四种含6个或少于6个碳原子的不同支链长度。
适用于本发明并按前面所引入的参考文献制备的一些聚合物具有非正常的支化，即它们含有比“正常”配位聚合所预期的更多或更少的支链，或支链长度的分布不同于预期值，而且还可能存在“支链上的支链”。后者是指接在聚合物主链上的支链本身可能含有一个或多个支链。还要指出，如果在任何特定聚合物中的支链上有足够多支链，则“主链”这个概念在词义上可能就不明确了。因此，下文中“支链”是指一个连接在一个次甲基或季碳原子上的甲基，或者是一端为甲基而另一端连接在一个次甲基或季碳原子上的一串亚甲基。支链的长度定义为始自甲基并包括该甲基在内直至最近的次甲基或季碳原子的碳原子数，但不包括亚甲基或季碳原子在内。如果亚甲基串的数目是“n”，则该支链包含的碳原子数就是(或支链长度是)n+1。因此下面这一结构(它代表聚合物的一部分)中含有2个支链，一个甲基和一个乙基支链，-CH2CH2CH[CH2CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3]CH2CH2CH2CH2-。
聚合物中至少约10mol％支链，优选至少约25mol％支链，更优选至少约60mol％支链是甲基支链。这是指始自紧挨支化点的支链的总长度(如上定义)是一个碳原子。在该计算中，采用由凝胶渗透色谱法以适当标准(优选用光散射法校准)测定的数均分子量，链末端不包括在内(校正)。还优选该聚合物含有(连同以上)以下之一项或多项：至少约10mol％，更优选至少约15mol％的支链是乙基；至少约3mol％，更优选至少约5mol％的支链是丙基；至少约3mol％，更优选至少约5mol％的支链是丁基；至少约2mol％，更优选至少约4mol％的支链是戊基；和/或至少约3mol％，更优选至少约5mol％的支链是己基+。
在一个优选实施方案中，聚合物含有每1000个亚甲基约30-约150个支链，并对于每100个是甲基的支链，含有约30-约90个乙基支链，约4-约20个丙基支链，约15-约50个丁基支链，约3-约15个戊基支链以及约30-约140个己基+支链。
在另一个优选的实施方案中，聚合物含有每1000个亚甲基约20-约150个支链，并对于每100个是甲基的支链，含有约4-约20个乙基支链，约1-约12个丙基支链，约1-约12个丁基支链，约1-约10个戊基支链以及0-约20个己基+支链。
还优选支化聚烯烃是聚乙烯，更优选均聚乙烯。
另一个优选实施方案是一种均聚乙烯，它的(XXVII)结构含量大于由端基计算的值。
更优选这种均聚乙烯含每100个亚甲基约2个或更多个(XXVII)。
按照本发明的一个方面，基于聚烯烃的热塑性塑料的热封温度能通过用上述支化聚烯烃代替热塑性塑料中至少一部分聚烯烃而降低。该支化聚烯烃可简单地用来取代原始聚烯烃，或者也可以按各种比例与原始聚烯烃共混以代替一部分原始聚烯烃。这样的共混物可以是标准物理共混物、熔体共混物，或甚至是一种反应器共混物，后者的制备方法如下：在上述催化剂组合物存在下，再加上一种第二活性聚合催化剂(一种助催化剂)，如本领域内熟知的用来制备原始聚乙烯所用的Ziegler-Natta和/或茂金属型催化剂，使所需烯烃聚合。例如，见US6114483，WO97/48735，WO97/38024和WO98/38228(所有这些文献都包括于此供所有涉及目的参考)。
所得热塑性塑料可用来形成具有较低热封温度表面，并因而具有加工性提高了的制品。
在通过热封热塑性表面制造制品时，优选所有各个表面都包含本文所述的支化聚烯烃。更优选各表面基本上只用上述支化聚烯烃作为热塑性聚合物制成，又更优选由同种单体制成的此类支化聚烯烃，特别优选每个表面都是同种聚合物。当然，除了支化聚烯烃(以及其它热塑性聚合物组分)之外，表面可含有热封热塑性塑料中常见的其它添加剂和助剂，例如，抗氧剂和稳定剂、着色剂、加工助剂等。
可以将两个以上的表面热封在一起，例如，可将三层薄膜热密封在一起，优选所有这些要热封的表面都具有上述同种支化聚合物。
热封可以用本领域内技术人员熟知的任何方法进行。例如，见Plastic Films，Technomic出版公司，Lancaster，PA，U.S.A.，1992，特别见152-153页和173-175页。优选待热封区域的加热方法是来自较热物质的热传导(例如，密封棒或辊)、微波加热、介电加热和超声加热。所用的压力值可以从使两个(或多个)待热封表面接触所需的压力，如指压，直到由压机或压辊施加的压力，例如，最高达700kPa(100磅/英寸2)。加热可以在施压之前或施压的同时进行。虽然压力可以在加热前施加，但一般都要到进行加热时才会起作用。一般地说，待热封聚烯烃表面的温度为约50℃-约110℃。该温度在一定程度下将取决于所用的压力，较高的压力允许较低的温度，因为较高的压力使封合表面之间接触更紧密。温度也取决于热封表面的聚烯烃，密度较低的聚烯烃通常具有较低的热封温度。由于工业上的许多热封是在高速生产线上进行的，所以，产生足够强的密封所需的温度越低，则生产线就运行得越快，因为把热封面加热到所需温度的时间越短。
可以进行热封的材料是其待热封表面具有本文所用的聚烯烃的任何材料。可以进行热封的适用材料包括单层或多层薄膜、带聚烯烃涂层的纸或硬纸板、带聚烯烃涂层的金属箔(可以把它看作是一种多层薄膜)、带聚烯烃涂层的注塑或吹塑制品、聚烯烃注塑或吹塑成型制品、旋转成型制件。优选的热封材料是单层或多层吹塑和/或取向薄膜与片材，带涂层的纸或硬纸板，特别优选单层和多层薄膜。单层薄膜可以只是一层本文所述的聚烯烃。多层薄膜将含有两层或更多层，其中一个或两个表面层将是本文所述的聚烯烃层。例如，为提高对一种或多种物质的阻隔性、为提高强度和/或韧性、为装饰目的(例如已经或正在印刷)可以存在的其它层，为提高其它层之间粘结性的胶粘剂层以及它们的任何组合。这些其它层可以是聚合物如烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸类或它们的混合物，纸和金属(箔)。
本方法特别适用于形成包装，这类包装也是特别有用的制品。所谓“包装”，是指在大部分时间特别是在使用内装物之前被密封的容器(有时称之为“保护性包装”)，目的是封隔环境条件如空气和/或湿气，和/或避免包装内容因蒸发而损失。包装可以设计成使隔离环境条件的密封能通过割开或撕开密封袋而被永久地打破。包装可以有一个或多个入口和/或出口，以便贮存一种可以被加进包装和/或从包装中取出的物质而无需再打开包装。这类包装优选从单层或多层膜制造，特别是多层膜，其中，存在的聚烯烃至少是形成热封层的“密封层”。它们包括密封的柔性袋，例如固体或液体食品容器、静脉注射袋、烟袋和干燥食品容器(麦片和脆饼盒衬里)。
在实施例中，采用下述试验：
拉伸性能：ASTM D882，方法A(MD是机器方向，TD是横向)。
薄膜密度：ASTM D1505。
I2和I10：ASTM D1238
Elmendorf撕裂：ASTM D1922。
热封按ASTM F88，用12.5μm(0.5mil)Mylar薄膜滑移片，138kPa(20磅/英寸2)热封压力，一块0.64cm(0.25英寸)宽的密封棒和0.25秒驻留时间进行。热封强度在一台SP-102C-3m90 Slip/Peel试验机上以25.4cm/min(10英寸/min)的十字头速度进行测量，该试验机是IMASS公司，Box 134，Accord，MA，02018，U.S.A.的产品。
对比实施例中所用的商品聚烯烃，相信全都用茂金属催化剂制造，购自下列公司：
Exact3128和Exact4033，据报告是一种乙烯/1-丁烯共聚物，购自Exxon化学公司，Houston，TX 77252 U.S.A.，
Exact3132和ExactSLP 9095，据报告是一种乙烯/1-己烯共聚物，购自Exxon化学公司。
AffinityPL 1880，据报告是一种乙烯/1-辛烯共聚物，购自Dow化学公司，Midland，MI U.S.A.
                   实施例1-2
一般聚合方法
本工作所用的溶液聚合体系是一种半间歇性罐式反应器，由一个8升(16.4cm直径×36.7cm高)垂直搅拌不锈钢反应器、气体纯化系统、溶剂纯化系统、一个测量乙烯进料率的在线质量流率检测器和一个分析反应器顶部空间组成的在线气相色谱测量系统组成。该反应器配备有一个搅拌器；在其中循环蒸汽/水混合物的一个内盘管和一个夹套。该反应器可以通过调节蒸汽与水在内盘管与夹套中的流动在20-115℃温度范围内操作。在线测量并记录加工温度、压力和乙烯质量流率。研究级乙烯单体要通过特殊设计的捕湿与捕氧阱除去残余杂质以进一步纯化。超高纯氮气/氩气还要通过它们各自系列中的两个气体干燥器、一个二氧化碳吸收器和一个捕氧阱进一步纯化。高纯溶剂要经三个特别设计的纯化塔进一步纯化后才加进反应器。
在溶液法乙烯聚合中使用下列物质：
乙烯单体(研究级，99.999mol％，Matheson Gas Products Canada公司，Whitby，ON Canada)；
氮气(超高纯，99.999mol％，Praxair Canada公司，Belleville，ON Canada)；
氩气(超高纯，99.999mol％，Ptaxair Canada公司)；
甲苯(99.9重量％，无水，Sigma-Aldrich Canada有限公司，Mississauga，ON Canada)；
改性甲基铝氧烷(MMAO-3A)(铝在甲苯中，浓度为6.99重量％，AkzoNobel化学公司，Chicago，IL U.S.A)；
环己烷(纯净级，99.94重量％，Phillips化学公司，Bartlesville，OK U.S.A)。
催化剂体系中所用镍化合物具有以下所示的通式：
聚合前采用下列备步骤：
●在金属钠和二苯酮存在下蒸馏甲苯。
●将催化剂溶于无水甲苯中。
●反应器罐体在115℃真空下干燥1小时，然后用干燥氩气吹扫。
除非另外说明，所有压力均是表压。
一般，要在反应器密封条件下将一定量的预干燥溶剂(5.0升)加进反应器。将该反应器加热到所需的聚合温度。将改性甲基铝氧烷(Al/Ni：500-900)作为清除剂注入反应器并以400rpm的搅拌速度将反应器中的物料混合15分钟。在1.0MPa压力下将乙烯注入反应器以预饱和所述溶剂。
将镍化合物(2-20mg)和50ml溶剂(甲苯)与改性甲基铝氧烷(Al/Ni：500-1000)混合5分钟，用乙烯将它们注进反应器。另外再用100ml环己烷清洗催化剂进料口内的残留催化剂。通过调节乙烯流率，将反应器压力调到所需的压力值。边搅拌边将乙烯连续地加进反应器。在线记录乙烯的质量进料率。使温度与压力在恒定水平下维持给定的聚合时间(1-3小时)。
在聚合终点，在关闭乙烯供料后排出反应器中的残留乙烯。反应器压力降为0Pa。在聚合物溶液中加入少量甲醇以钝化残留的催化剂。
通过在氮气清扫条件下蒸发溶剂将聚乙烯从溶液中分离出来。所得聚合物在60℃真空烘箱内烘24小时以除去所有的残留溶剂。
表1中实施例的聚合条件如下：
环己烷：                 5.0升
镍化合物：               20.0mg
Al/Ni比：             1000
反应器压力：             1.38MPa
温度：                   65℃
对于实施例1的聚合物，分别聚合8次，然后将所有产物组合成为一批聚合物。聚合时间为1-3小时，乙烯压力为1.0MPa。
对于实施例2的聚合物，分别聚合4次，与实施例1类似，但是其中3次的溶剂是异辛烷，第4次的溶剂是环己烷，温度为60-65℃，乙烯压力为1.4-1.7MPa。将4次聚合的所有产物组合成一批聚合物。
对于实施例1，将8次聚合中每一次聚合得到的聚合物切成窄条并从1.9cm(0.75英寸)Killion单螺杆挤出机中挤出并切割成粒。然后将8次聚合的所有粒料都其混在一起，并与500ppm Irgafos168和500ppm Irganox1076抗氧剂(Ciba-Geigy公司)混合，然后把整批聚合物从同一挤出机中挤出并造粒。对于上述所有挤出，后段温度为180℃，所有其它段都为190℃，螺杆转速对各分批物料为60rpm，对组合批料为75rpm。
对于实施例2，将4次聚合中每一次聚合得到的聚合物切成窄条后从1.9cm(0.75英寸)Killion单螺杆挤出机中挤出并切割成粒。然后将4次聚合的所有粒料都共混在一起，并与500ppm Irgafos168和500ppm Irganox1076抗氧剂(Ciba-Geigy公司)混合，然后把整批聚合物从同一挤出机中挤出并造粒。对于各分批挤出，后段温度为170℃，所有其它段都为180℃，螺杆转速为61.5rpm；对于组合批料，后段温度为180℃，所有其它段都为190℃，螺杆转速为50rpm。
              实施例3和对比实施例A-D
将实施例1的聚乙烯和三种商品乙烯/α-烯烃共聚物从吹塑薄膜口模中挤出并缠绕成卷。挤出机是直径为1.7cm(0.75英寸)、L/D为30/1的Killion单螺杆挤出机，装有一个2.5cm(1英寸)直径的Killion吹塑薄膜口模和一个Future Design Saturn小型空气环。后段为180℃，其它料筒段为200℃，接头为220℃，口模段为190-200℃，以及螺杆转速为60rpm。薄膜标称厚度为50μm(2mil)，展平尺寸为12.1cm(4.75英寸)，吹胀比3∶1。
霜线高度示于表1。表1也列出了各种聚合物的热封强度和密度。
                                    表1
  实施例   3   A   B   C
  聚合物   实施例1   Exact3132   Exact4033   ExactSLP9095
  霜线(cm)   12.1   15.9   14.0   12.7
  薄膜密度，g/ml   0.889   0.903   0.885   0.886
  厚度，μm   50.5   53.3   55.9   53.3
  热封强度，g/1.27cm
  60℃   0
  65℃   121   0
  70℃   302   11
  75℃   325   0   227
  80℃   290   203   313
  85℃   317   265   307
  90℃   336   0   241   348
  95℃   273   450   235   284
  100℃   303   504   245   339
  105℃   307   464   252   320
  110℃   299   439   252   363
             实施例4和对比实施例D-G
将实施例2的聚乙烯和四种商品乙烯/α-烯烃共聚物从吹塑薄膜口模中挤出并缠绕成卷。挤出条件与实施例3中的相同，但实施例4的展平尺寸为13.3cm而对比实施例D-G的为12.7cm。霜线、密度、厚度和热封强度示于表2，其它物理性能示于表3。
                                     表2
  实施例   4   D   E   F   G
  聚合物   实施例2   Exact3128   Exact3132   AffinityPL1880   Exact4033
  霜线(cm)   16.5   12.7   15.2   13.3   15.9
  薄膜密度，g/ml   0.895   0.903   0.903   0.905   0.886
  热封强度，g/1.27cm
  70℃   0
  75℃   60   0
  80℃   296   180
  85℃   354   276
  90℃   368   292
  95℃   391   10   0   0   295
  100℃   350   242   98   52   332
  105℃   341   525   443   365   310
  110℃   360   533   568   523   311
  115℃   358   485   590   571   274
  120℃   365   531   590   541   273
                                     表3
  实施例   4   D   E   F   G
  聚合物   实施例2   Exact3128   Exact3132   AffinityPL1880   Exact4033
  I2   0.940   1.140   1.180   1.030   0.800
  I10   6.210   6.600   6.920   8.770   4.450
  I10/I2   6.6   5.8   5.9   8.5   5.6
  拉伸性能
  MD
  拉伸强度，MPa   42.0   43.1   47.3   43.8   49.2
  断裂伸长率，％   817   892   856   840   834
  1％割线模量，MPa   21.6   52.9   57.7   64.4   16.7
  TD
  拉伸强度，MPa   43.3   38.4   48.5   37.0   41.4
  断裂伸长率，％   795   861   865   807   720
  1％割线模量，MPa   20.6   50.3   59.2   61.9   15.7
  Elmendorf，g/25μm
  MD   93.8   144.6   193.4   262.7   40.9
  TD   107.5   171.0   233.1   263.9   25.1
表4列出了实施例中所用的各种聚合物由13C NMR确定的支化度。在表4中，EOC是链端。总甲基数是指支链加EOC的总数，而甲基是指实际的甲基支链数，两者都如本文定义。
                                       表4
                          每1000个CH2中的支链数
聚合物   甲基总数   甲基   乙基   丙基   丁基   戊基   己基+和EOC
  实施例2   59.4   37.2   6.3   3.4   2.9   1.7   5.8
  实施例1   60.8   41.0   5.6   2.7   2.8   1.8   6.4
  Exact4033(薄膜)   54.0   0.0   54.0   0.0   0.0   0.0   0.0
  ExactSLP9095(薄膜)   43.1   0.0   2.5   0.0   39.2   0.0   0.8
表5列出了各种聚合物的热粘着性试验结果。所用的试验是“Packforsk”试验，所用压力为280kPa(40磅/英寸2)，驻留时间为3秒。该试验在A.M.Soutar，Journal of Plastic Film andSheeting(《塑料薄膜与片材期刊》)第12卷，304-334页已有所述。
                   表5
  聚合物   实施例1   实施例2   Exact4033
  温度，℃            强度，N/cm
  80   1.6   3.0   4.7
  90   5.2   2.6   3.9
  100   5.4   2.5   3.3
  120   4.1   3.0   3.9
  140   5.1   3.0   5.0
  160   4.8   3.0   4.0
  180   5.1   2.9   4.5
  200   4.0   2.3   4.3
  220   4.1   2.0   3.3

Claims (19)

1.一种降低基于聚烯烃的热塑性塑料热封温度的方法，它包括用一种支化聚烯烃代替热塑性塑料中至少一部分聚烯烃的步骤，所述支化聚烯烃的密度为0.86-0.93g/ml，且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链至少占所述支化聚烯烃中总支链的10mol％。
2.权利要求1所述的方法，其特征在于所述支化聚烯烃通过在一种包含一种晚过渡金属催化剂的催化剂组分存在下聚合一种烯烃而获得。
3.权利要求2所述的方法，其特征在于所述晚过渡金属催化剂是一种二亚胺配位体的晚过渡金属配合物。
4.权利要求1所述的方法，其特征在于所述支化聚烯烃的密度为0.86-0.91g/ml。
5.权利要求1-4中任何一项所述的方法，其特征在于所述支化聚烯烃是均聚乙烯。
6.一种制造制品的方法，它包括将第一热塑性表面热封到第二热塑性表面上去的步骤，其特征在于所述第一热塑性表面和第二热塑性表面包含一种支化聚烯烃，其密度为0.86-0.93g/ml，且含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链至少占所述支化聚烯烃中总支链的10mol％。
7.权利要求6所述的方法，其特征在于所述支化聚烯烃通过在一种包含一种晚过渡金属催化剂的催化剂组分存在下聚合一种烯烃而获得。
8.权利要求6所述的方法，其特征在于所述制品是一种单层或多层薄膜。
9.权利要求6所述的方法，其特征在于所述支化聚烯烃的密度为0.86-0.91g/ml。
10.权利要求6-9中任何一项所述的方法，其特征在于所述支化聚烯烃是均聚乙烯。
11.一种由至少一部分是第一热塑性表面与第二热塑性表面通过热封连接在一起制成的制品，其特征在于第一热塑性表面与第二热塑性表面包含一种支化聚烯烃，其密度为0.86-0.93g/ml，含有甲基支链和至少两种含6个或少于6个碳原子的其它不同长度的支链，条件是所述甲基支链至少占所述支化聚烯烃中总支链的10mol％。
12.权利要求11所述的制品，其特征在于其中所述支化聚烯烃通过在一种包含一种晚过渡金属催化剂的催化剂组分存在下聚合一种烯烃而获得。
13.权利要求11所述的制品，其特征在于该制品是一种单层或多层薄膜。
14.权利要求11所述的制品，其特征在于所述支化聚烯烃的密度为0.86-0.91g/ml。
15.权利要求11-14中任何一项所述的制品，其特征在于所述支化聚烯烃是均聚乙烯。
16.权利要求6-9中任何一项所述的制品，其中所述制品是一种包装。
17.权利要求10所述的制品，其中所述制品是一种包装。
18.权利要求11-14中任何一项所述的方法，其中所述制品是一种包装。
19.权利要求15所述的方法，其中所述制品是一种包装。
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