CN1245570A - 化学加工车间的在线控制 - Google Patents
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Abstract
一个对控制产品性能的工艺参数实施在线监控和控制的、生产卤代丁基橡胶的加工车间。该车间装有一个不需从工艺流程中提取任何试样物质的现场测量系统。该系统采用了一台傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪,纤维光缆、一个测量溶液粘度的粘度计以及一台测定温度的电阻温度计(RTD)。采用一种受约束主光谱分析(Constrained Principal SpectralAnalysis)程序的在线实时分析仪系统能预测聚合物产品的性能,并向工艺控制系统提供利用聚合物物理性能与这些光谱测量数据及流体粘度与温度测量值之间相互关系的数据分析。以产品的预测性能与要求性能之间的差值作为控制工艺参数。本方法可用于各种不同的化学加工车间。
Description
本发明所属领域
本发明涉及化学加工车间并涉及在化学加工车间中控制化学加工进程的方法。更具体地说,本发明涉及在异烯烃与多烯烃共聚物尤其是丁基橡胶的聚合作用或卤化过程中控制门尼粘度、聚合物不饱和度、共聚单体结合量、卤素含量、分子量以及分子量分布的一种方法。
相关技术的说明
控制烯烃在惰性溶剂或稀释剂介质中的聚合的杰出方法涉及为了计算单变量-“门尼粘度”而测定聚合物在介质中的浓度以及聚合物溶液的粘度。然后,以门尼粘度作为控制整个工艺过程的单变量。
“单变量”过程控制在产物所要求的质量只与一个变量直接成比例的生产过程中很奏效,但单变量工艺控制不能在产品质量与两个或两个以上变量有关的生产过程中实施。例如,丁基橡胶的质量直接与加工过程中的聚合物溶液的门尼粘度和分子量分布有关。
已经对根据聚合物的分子量分布和门尼粘度来控制丁基橡胶生产的各种方法进行了探索,但遗憾的是,至今所用方法不是效率低,就是缺乏足够的综合数据以致不能通过分子量和门尼粘度来有效地控制工艺过程。
因此,需要一种以门尼粘度和聚合物分子量作为工艺控制参数来控制丁基橡胶生产的有效而精确的方法。
本发明概述
本发明是一种涉及对以许多操作步骤生产一种性能P的要求值为D的产品的车间实施在线控制的方法。该方法包括获得该工艺过程中的至少一个中间步骤的一组标定样的一组测定光谱,在扣除标定样的测量误差后可得到该组标定样的一组校正光谱;确定使每一标定样的校正光谱与一组本征光谱相联系的一组权重,给出权重矩阵;得到与每一标定样相对应的成品的性能P值。接着,导出对应于标定样的产品性能P值与该组权重相关联的预测模型。其后,测定该工艺过程中间步骤的受试试样的光谱并校正测量误差。利用由标定样导出的与权重组相关联的预测模型和受试试样的校正光谱预测该受试试样的性能P值。于是,这一预测值与要求值之间的差值就作为控制该过程的参数。任选的是,也可测量除光谱外的其它特征量,并以这种特征量来导出预测模型及预测工艺过程。
附图的简要说明
图1是丁基橡胶聚合车间的简化流程图。
图2是丁基橡胶卤化车间的简化流程图。
图3图示的是用于过程测量和控制的装置。
图4是测得的门尼粘度与根据本发明方法预测的门尼粘度的比较。
图5是测得的不饱和度与根据本发明方法预测的不饱和度的比较。
本发明的详细说明
通过参考说明本发明优选实施方案的附图1-5,会清楚地了解本发明。
全世界生产的丁基橡胶大部分是由沉淀(淤浆)聚合方法制造的,按照该方法,异丁烯与少量异戊二烯是在-100至-900℃下,在含氯代甲烷稀释剂的氯化铝存在下进行共聚合的。卤化丁基橡胶是通过将丁基橡胶溶解在烃溶剂中并使该溶液与元素卤素相接触而工业化制造的。
图1是淤浆聚合方法的聚合工段的简化流程图。异丁烯101在干燥塔103中经干燥和分馏。水分103a被除去,由异丁烯、2-丁烯及高沸点成分组成的馏分103b在异丁烯纯化塔105中提纯。供料混合罐109混合含25-40(重量)%异丁烯105b、0.4-1.4(重量)%异戊二烯107(随要制得的丁基橡胶的品级而定)和来自氯代甲烷提纯塔111的回收氯代甲烷111a的供料。助引发剂溶液是以纯氯代甲烷111b通过30-45℃颗粒状氯化铝床113制成的。浓缩溶液113b经另外的氯代甲烷稀释并贮存在贮罐115中。稀释的混合物在催化剂骤冷器117中骤冷到-100至-90℃。将已骤冷的助引发剂117b供入反应器119中。反应器包含由同心排列的冷却管包围着的中心垂直导管。反应物是通过置于导管底部用来经冷却管循环淤浆的轴流泵混合的。共聚合反应是放热反应,释放热量约0.82兆焦/千克聚合物(350英国热量单位/磅)。该热量经与进入包围在反应器的套管中的液态乙烯进行热交换使乙烯蒸发而被除去。反应器是由在聚合反应的低温下有足够冲击强度的合金制造的。如图1所示,混合后的供料109a经供料骤冷器121骤冷,然后供入反应器119中。为了调节反应器119中形成的聚合物的性能,可向混合供料109a中添加支化作用剂109b。反应器的出料119a包含丁基橡胶、氯代甲烷及未反应单体。将热己烷及己烷蒸汽125和淬灭剂125b添加到反应器出口管119a和溶液贮罐123中,大部分氯代甲烷和未反应单体经蒸发并被送入回收气体压缩机151中。将丁基橡胶在液态己烷中的溶液供入胶浆汽提器131中,该汽提器中添加有热己烷蒸汽133。从胶浆汽提器131底部放出的热胶浆131a包含聚合物己烷溶液。热胶浆131a流过闪蒸浓缩器137,在浓缩器中物料流131a中部分己烷经蒸发而使胶浆浓缩。蒸发的己烷回收到溶液贮罐123中,闪蒸浓缩器的出料137b供给卤化工段,卤化工艺流程参见图2说明。所有从胶浆汽提器排出的氯代甲烷、单体及少量己烷131b都被回收利用。151是回收气体压缩机,它与干燥器187、氯代甲烷提纯塔111、回收塔183及洗涤塔185一起回收氯代甲烷111a和异丁烯185a。物流185b从该方法的流程中排出。
在图2所示的卤化流程中,丁基橡胶溶液137b贮存在贮罐153中。该溶液与氯或溴155在一个或多个高速搅拌反应容器157中,在30-60℃下反应。为了安全起见,氯是以蒸气或稀溶液导入反应器中,因为液态氯与丁基橡胶溶液会发生激烈的反应。然而,溴可以液态或蒸气状态使用,这是由于它们的反应速率较低。卤化反应的副产物HCl或HBr用稀碱水溶液163在强烈搅拌的混合器159中进行中和。添加抗氧化剂和稳定剂167如硬脂酸钙及环氧化大豆油。然后将溶液送至多罐溶剂蒸发系统171,在该系统中水蒸汽和水165使溶剂汽化并在水中形成碎片状橡胶颗粒。最后的溶剂含量及用于脱除溶剂的水蒸汽量决定于每个蒸发罐的运行条件。通常,铅闪蒸罐是在105-120℃和200-300千帕(2-3大气压)下运行的。最后汽提级173的运行条件为101℃及105千帕(1.04大气压)。己烷175a被回收使用,而卤丁基淤浆173a送至成品工序。
图3是本发明中用于在线监控流动物流的装置的图解说明,利用该装置能预测成品的性能。这种预测也用于控制物料输入及设备的运行条件以获得具有要求性能的成品。
通常,安装仪表组件500是为了监控本流程中流动物流中的流体。如上所述,在本发明的一个实施方案中已对胶浆汽提器131的出料端的胶浆溶液131a(图1)及卤化后的出料端157a(图2)进行监控。在胶浆汽提器131的出料端,测定量是用来确定门尼粘度、不饱和度和分子量分布的,对卤化后的出料157a(图2)来说,测定量是用来预测成品的卤素含量的。491表示仪表组件的入口,而493表示仪表组件的出口,本流程中流体流动方向如所示的物流方向。在本发明优选实施方案中,仪表组件包括一台光谱仪、一个粘度计和一台温度测量器件。在图3中,501表示光谱仪。在该优选的实施方案中,光谱仪为Fourie TransformNear Infrared(FTNIR,傅立叶变换近红外)光谱仪。顾名思义,FTNIR是一种设计用来测量近红外区域的光谱仪,该仪器配置有适用的微处理器(未画出),用来计算输出数据的傅里叶变换。纤维光学线路507传送FTNIR光谱仪的红外信号穿过缝隙503-505之间的流动物流。FTNIR光谱仪的输出是详细说明被监控的流体的吸收光谱的光谱数据N,并为下述的过程控制计算机(未画出)所采用。
该仪表组件还包括一个粘度计(509所示),粘度计中有一个放置在物流流体中的探头511。该探头是用来测量流动物流中流体的粘性积(粘度和密度的乘积)。该粘性积的测定量是供过程控制计算机(未画出)采用的输出数据P。
该仪表的另一个组成部分是包括监控流动物流中流体温度的探头513的温度测量器件511。该温度测量器件的输出数据是流动物流中流体温度的温度测定量O。温度测定量O为下述的过程控制计算机(未画出)所采用。
在优选的实施方案中,红外信号光程长度约为0.8毫米。这一光程长度与一般光程长度短得多的方法相比,可大大降低因光程长度变化对吸收光谱的补偿要求。
本文没有对该仪表组件中各个组成部分(温度测量器件、粘度计及光谱仪)作详细讨论,因为这些对于技术上知识丰富的人员来说,都是熟悉的。
仪表组件的输出数据N、O及P被传送到如下所述的对测定量进行分析并预测该流程中制成品预测性能的计算机中。以产品性能预测值与要求值之间的差值作为控制工艺过程的参数,这些也将在后面讨论。
本文公开的三种测量仪表(光谱仪、粘度计及温度计)只是说明性的。那些技术上知识丰富的人员是知道也可进行其它测定的。这些其它测定也属本发明范围。
数据分析
Brown(美国专利5121337)公开了一种校正由于光谱测量过程本身引起误差的光谱数据的方法并采用这种方法估算试样的未知性能和/或组成数据。该专利内容已列入本文供参考,并作为分析从FTNIR光谱仪得到的光谱数据的基础。
根据Brown公开的内容,分析的第一步是标定步骤。将n个标定样在f个独立频率处的光谱数据以数量表示以导出标定数据矩阵X(f×n维)。方法的第一步涉及导出一个包括在f个独立频率处的m个数字化的校正光谱数据的f×m维校正矩阵Um,校正光谱的模拟数据是由测量本身得到的数据。下一步涉及使X对于Um正交,从而得到矩阵中光谱数据对Um中所有光谱数据正交的校正光谱矩阵Xc。由于这种正交性,矩阵Xc中的光谱数据统计地看与从测量过程本身得到的光谱数据无关。
上述光谱数据可以是吸收光谱数据,且下述的优选实施方案中都涉及测量吸收光谱。然而,这只能认为是示范性的而不是对所附权利要求书所规定的本发明范围的限制,因为本文所公开的方法也适用于其它类型光谱如反射光谱及散射光谱(如Raman(喇曼)散射)。虽然本说明书及有关附图都涉及NIR(近红外)和MIR(中红外),但是,显而易见,本发明方法也适用于其它的光谱例如紫外、可见光谱及核磁共振(NMR)谱测量的波长区域。
通常,测量过程本身对测量数据的影响包含两类因素。第一类因素是光谱中基线的变动。有许多情况如测量时光源温度的变化、吸收池窗的反射、散射或吸收以及仪器检测器温度的变化(因而灵敏度发生变化)都会使光谱基线发生改变。基线变动引起的影响通常表现为出现宽峰光谱特征(与宽频率范围相关联)。影响测量信号的第二类因素是测量过程中存在外部化学物质,这些化学物质会在光谱中产生尖锐的线状光谱特征。对目前应用而言,这种类型的校正通常包括对光谱仪中的大气中水蒸汽和/或二氧化碳的吸收的校正。光导纤维中羟基的吸收也可按这种方式处理。也可对试样中存在的污染物进行校正,但通常这种校正只在污染物浓度很低因而不会明显稀释试样中各成分的浓度,而且污染物与试样成分之间不会发生明显相互作用的情况下进行。认识到这些校正是对信号的校正而不是对试样中成分的校正这一点是很重要的。在这里,“试样”是指为向建立模型提供必要数据,而进行性能和/或成分浓度测量的物质。而“污染物”是指在性能/成分测量后,但在光谱测量前或测量期间以物理方式添加到试样中的任何物质。
在实施本发明的一个优选方法中,除光谱数据矩阵X对于校正矩阵Um是正交的以外,该Um中光谱数据或列元素都是相互正交的。首先,通过一组正交的与频率(或波长)相关的多项式模仿基线变化,可以得到具有相互正交的光谱数据或列元素的矩阵Um,该多项式是由计算机模拟基线变化得到的,并构成矩阵Up,然后,以至少一个(而常常多个)在仪器中实际收集的外部化学物质(如二氧化碳和水蒸汽)的光谱来构成矩阵Xs。接着,将Xs中的列元素对Up正交化以构成一个新矩阵Xs′。经上述步骤就从外部化学物质校正中消去了对基线的影响。然后,使Xs′中的列元素相互正交以形成一个新矩阵Us,最后,将Up与Us结合形成校正矩阵Um,Um的列就是并列排列的Up和Us的列元素。上述这些步骤的次序是可以改变的,首先使Xs的列元素正交化构成一新的向量矩阵,然后使构成矩阵Up的(相互正交的)多项式对于这些向量进行正交化,然后将两者结合而构成校正矩阵Um。然而,这种改变的次序不是优先采用的,因为这种次序会失去首先得到正交的多项式所具有的优点,并且也会混淆基线改变与由于外部化学物质引起的光谱变化,因此这种方法很少用于仪器性能的鉴别。
一旦矩阵X(f×n维)对于校正矩阵Um(f×m维)已经正交化,得到的校正光谱矩阵Xc仍包含有噪声数据。该噪声数据可按下述方法除去:首先,对矩阵Xc作奇异值分解,使Xc=UVt,式中U为f×n维矩阵并以主成分光谱作为矩阵的列元素,是n×n维对角线矩阵且含奇异值,V是n×n维矩阵并含主成分的得分,Vt是V的转置矩阵。通常,在最初n个试样的光谱测量中的对应于噪声的主成分光谱数据会有奇异值,该奇异值的大小较那些所要的光谱数据为小,所以是能与实际试样成分的主成分相区别的。因此,本方法的下一步涉及从U和V中的整个n个对应于噪声的主成分中消去k+1元素以构成分别为f×k、k×k和n×k维的新矩阵及U′,′和V′。当这些矩阵相乘时,所得矩阵,即相当于前述的校正光谱矩阵Xc,就不再包含噪声的光谱数据。
为使选择的主成分数(k)满足预测模型的范围,可以采用文献中已提出的各种统计检验方法,但已发现,采用下列步骤会得到最好的结果。通常,可根据经验知道该仪器的光谱噪声水平。通过对本征光谱(从奇异值分解得到的U矩阵的列元素)的目视检验,一位训练有素的光谱专家一般能够认出什么时候本征光谱中信号水平可与噪声水平相当。通过对本征光谱的目视检验,可选择一个近似的项数k,例如k-2、k-1、k、k+1、k+2项并以此建立模型,然后检验标准误差和PRESS(Predictive Residual Error Sum of Squares,预测的残差平方和)值,选择能得到符合要求精度的模型所需的最小项数,或者选择能给出最小PRESS值的项数。步骤数的选择是由光谱专家做出的,而不是自动化的。将预测模型应用于一组不是用来标定的,而是已知其真实性能值或成分浓度的受试试样的性能和/或成分值的估算,可以计算出预测的残差平方和。即将估算值与真实值之间的差值平方,并将所有受试试样的残差平方值加和在一起(为了表示每一试样的预测残差平方和,有时候需计算残差平方值的总和与受试试样数之商的平方根)。PRESS值可用交叉验证方法算得,以该法计算时,先从数据矩阵中删去一个或多个标定样数据,然后用所得模型进行分析,重复这一过程直至每个标定样都被删去一次。
该法还需收集n个标定样中每个样的C性能和/或组成的数据以构成n×c维(其中c为1)的Y矩阵。对于每个标定样来说,以主成分(矩阵的列元素)的权重组合来表示Xc矩阵对应的列元素。这些权重称为“得分”并以Si表示。然后确定性能(因变量)与“得分”和其它测量值(独立变量)组合之间的回归关系。已在本发明中使用的其它测量值是粘性积(粘度与密度的乘积,以V表示)及温度t。一旦这些回归系数被确定,它们就可用作在线生产过程控制的要素。在预测过程中,要如上所述地对测得的光谱作光谱背景校正并计算确定的主成分的“得分”。这些得分、测定的粘度积和温度以及根据标定方法导得的回归系数可给出在指定条件下的性能预测。
已经发现,利用FTNIR光谱数据与粘性积及温度一起能精确地预测(1个单位之内)门尼粘度。这是对先有技术相当大的改进。通过与FTNIR光谱直接相关的方法能精确地预测不饱和度和卤素含量。
技术上精通的人员会认识到在本发明中经奇异值分解得到的本征光谱构成的在所测波长区域的一组正交基函数中,该基函数的正交集的任何一行元素的自乘点积之和为1,任一行元素与其它行元素的点积之和为零。其它正交基函数如Legendre多项式及三角函数(正弦与余弦函数)也可用来导出预测模型。其它正交基函数的采用也规定在本发明范围之内。
图4图示了由FTNIR光谱数据与粘性积及温度测量数据预测的门尼粘度与实测的门尼粘度的结果比较。横坐标是由实验室试样测定的门尼粘度,而纵坐标是根据回归关系预测的门尼粘度。如图所示,数据是很好吻合的,预测值的标准误差小于1个粘度单位。
图5是一类似的曲线图,该图显示的是仅根据光谱数据预测的卤化丁基橡胶的不饱和度与已知不饱和度的比较曲线。横坐标是卤化丁基橡胶不饱和度的实验室测定值,而纵坐标是由光谱数据经回归预测的卤化丁基橡胶的不饱和度。
如在图4和图5中所作的预测,其精确度足以能够如下所述地对这些性能提供反馈控制。
过程控制
以上述方法现场测得的门尼粘度值可作为操纵图1中的催化剂或助引发剂117b的添加速率的控制器的输入数据。将现场测得的饱和度值输入操纵图1中异戊二烯107供入量的控制器,可控制不饱和度。将现场测定的共聚单体含量作为操纵丁基橡胶反应器的共聚单体供料(在优选实施方案中是异戊二烯107)的控制器的输入数据,可控制共聚单体的结合量。将现场测定的分子量分布作为操纵反应猝灭剂物流125b和/或流向丁基橡胶反应器的支化作用剂109b的控制器的输入数据,可控制分子量分布。将现场测定的卤素含量作为操纵流向丁基橡胶卤化反应器(图2中155)的卤素控制器的输入数据可控制丁基橡胶反应器中的卤素含量。
上述实施例只是说明性的。本发明也可应用于各类加工和制造车间中。能采用本方法的加工过程包括(但不受此限制):聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。能被控制的性能可包括门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,物流成分,产品的含水量以及分子量分布。除光谱测量外,根据具体过程可在现场进行的其它测量,其中包括温度,粘度,压力,密度,折光指数,pH值,电导以及介电常数。
工艺过程,被控性能以及用于被控性能预测的各种测量的这些及其它类似的变更都属于本发明范围。
Claims (54)
1.一种生产性能P的要求值为D的产品的在线工艺控制方法,该方法包括:
获得所述工艺中至少一个中间步骤的一组标定样的带有测量误差的一组测定光谱;
对测定光谱中的测量误差进行校正,得到所述标定样的一组校正光谱;
确定一组使所述每一标定样的校正光谱与一组标准正交基函数相联系的权重;
得到所述每一标定样的所述性能P的数值;
建立使所述性能P的数值与该组权重相联系的预测模型;
测量所述工艺中至少一个中间步骤的一个受试试样的光谱;
得到所述至少一个中间步骤中的所述受试试样的校正光谱;
根据所述预测模型和所述受试试样的校正光谱、确定所述受试试样的所述性能P的估算值E,以及
利用算得的所述估算值E与所述要求值D之间的差值控制所述过程。
2.权利要求1的方法,其中所述产品包括一种聚合物。
3.权利要求1的方法,其中所述测定光谱选自喇曼光谱、核磁共振谱及红外光谱。
4.权利要求1的方法,其中所述测定光谱包括近红外区吸收光谱。
5.权利要求4的方法,其中所述预测模型是以线性最小二乘方回归法建立的。
6.权利要求3的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
7.权利要求4的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
8.权利要求6的方法,其中所述表征标定样的所述校正吸收光谱的标准正交基函数组包括由奇异值分解确定的本征光谱。
9.权利要求7的方法,其中所述表征标定样的所述校正吸收光谱的标准正交基函数组是由奇异值分解确定的本征光谱。
10.权利要求8的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品含水量以及分子量分布。
11.权利要求9的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品含水量以及分子量分布。
12.权利要求9的方法,其中所述近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
13.权利要求11的方法,其中所述近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
14.权利要求10的方法,其中对所述受试试样的所述光谱测定至少每两分钟一次。
15.权利要求11的方法,其中对所述受试试样的所述光谱测定至少每两分钟一次。
16.一种生产性能P的要求值为D的产品的在线工艺控制方法,该方法包括:
获得所述工艺中至少一个中间步骤的一组标定样的带有测量误差的一组测定光谱;
对测定光谱中的测量误差进行校正,得到所述标定样的一组校正光谱;
确定一组使所述每一标定样的校正光谱与一组标准正交基函数相联系的权重;
得到所述校正样的至少一种其它性能值;
得到所述每一标定样的所述性能P的数值;
建立使所述性能P的数值与该组权重和所述标定试样的至少一种其它性能值相联系的预测模型;
测定所述工艺中至少一个中间步骤的一个受试试样的光谱及所述至少一种其它性能;
得到所述至少一个中间步骤中的所述受试试样的校正光谱;
根据所述预测模型受试试样的所述校正光谱和至少一种其它性能值,确定该受试试样的所述性能P的估算值E;以及
利用算得的所述估算值E与所述要求值D之间的差值控制所述工艺。
17.权利要求16的方法,其中所述至少一种其它性能选自温度,粘度,压力,密度,折光指数,pH值,电导以及介电常数。
18.权利要求17的方法,其中所述产品包括一种聚合物。
19.权利要求17的方法,其中所述光谱选自喇曼光谱,核磁共振谱及红外光谱。
20.权利要求17的方法,其中所述测定光谱包括近红外区的吸收光谱。
21.权利要求20的方法,其中所述预测模型是以线性最小二乘方回归法建立的。
22.权利要求19的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
23.权利要求20的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
24.权利要求20的方法,其中所述表征标定样的所述校正吸收光谱的标准正交基函数组包括由奇异值分解确定的本征光谱。
25.权利要求21的方法,其中所述表征标定样的所述校正吸收光谱的标准正交基函数组包括由奇异值分解确定的本征光谱。
26.权利要求22的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品含水量以及分子量分布。
27.权利要求23的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品含水量以及分子量分布。
28.权利要求23的方法,其中所述近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
29.权利要求25的方法,其中所述红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
30.权利要求24的方法,其中对所述受试试样的所述光谱测定至少每两分钟一次。
31.权利要求25的方法,其中对所述受试试样的所述光谱测定至少每两分钟一次。
32.一种生产性能P的要求值为D的产品的加工车间、该加工车间包括:
第一种装置,这种装置用来测定该工艺中至少一个中间步骤中带有测量误差的光谱,从而得到一组标定样的一组测定光谱和一个受试试样的测定光谱;
第二种装置,这种装置用来测量所述每个标定样的所述性能P值;以及
一台适于进行下述运算的计算机;
校正所述标定样和所述受试试样测定光谱的测量误差,给出一组校正光谱;
导出使所述标定样的所述校正光谱与所述标定样的所述性能P的测定值相联系的预测模型;
根据预测模型和所述受试试样的所述校正光谱,预测该受试试样所述性能P的预测值E;以及
利用算得的所述预测值E与所述要求值D的差值控制该加工车间。
33.权利要求32的方法,其中所述产品包括一种聚合物。
34.权利要求32的方法,其中所述测定光谱选自喇曼光谱,核磁共振谱及红外光谱。
35.权利要求32的方法,其中所述测定光谱包括近红外区的吸收光谱。
36.权利要求35的方法,其中所述预测模型是由线性最小二乘方回归法建立的。
37.权利要求34的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
38.权利要求35的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
39.权利要求37的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品含水量以及分子量分布。
40.权利要求38的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品含水量以及分子量分布。
41.权利要求39的方法,其中所述近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
42.权利要求40的方法,其中所述近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
43.一种经许多加工步骤生产性能P的要求值为D的产品的加工车间,该加工车间包括:
第一种装置,这种装置用来测定该工艺中至少一个中间步骤中的试样的带有测量误差的光谱,从而得到一组标定样的一组测定光谱和一个受试试样的测定光谱;
第二种装置,这种装置用来测量所述每个标定样的所述性能P值;
第三种装置,这种装置用来得到所述标定样和所述受试试样的至少一种其它性能;以及
一台适用进行下述运算的计算机;
校正所述标定样和所述受试试样测定光谱的测量误差,给出一组校正光谱;
导出使所述标定样的所述校正光谱和所述至少一种其它性能数值与所述标定样的所述性能P的所述测定值相联系的预测模型;
根据预测模型及所述受试试样的校正光谱和所述至少一种其它性能的数值,预测该受试试样的所述性能P的预测值E;以及
利用算得的所述预测值E与所述要求值D的差值控制加工车间。
44.权利要求43的方法,其中所述至少一种其它性能选自温度,粘度,压力,密度,折光指数,pH值,电导以及介电常数。
45.权利要求43的方法,其中所述产品包括一种聚合物。
46.权利要求43的方法,其中所述光谱选自喇曼光谱,核磁共振谱以及红外光谱。
47.权利要求43的方法,其中所述测定光谱包括近红外区的吸收光谱。
48.权利要求45的方法,其中所述预测模型是以线性最小二乘方回归法建立的。
49.权利要求44的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合、蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
50.权利要求45的方法,其中所述工艺包括选自下列的一种工艺过程:聚合,蒸汽裂化,烯烃提纯,芳烃提纯,异构化,催化裂化,催化重整,氢化,氧化,部分氧化,脱水,水合,硝化,环氧化,蒸馏,燃烧,烷基化,中和,胺化,酯化,二聚作用,膜分离,羰基化,酮基化,加氢甲酰化,低聚作用,热解,磺化,结晶,吸附,萃取蒸馏,加氢脱烷基作用,脱氢作用,芳构化,环化,热裂化,加氢脱硫作用,加氢脱氮作用,过氧化,脱灰作用以及卤化作用。
51.权利要求47的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产品的含水量以及分子量分布。
52.权利要求48的方法,其中所述性能P选自门尼粘度,聚合物不饱和度,共聚单体结合量,卤素含量,聚合物浓度,单体浓度,分子量,熔体指数,聚合物密度,物流成分组成,产物的含水量以及分子量分布。
53.权利要求49的方法,其中所述近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
54.权利要求50的方法,其中近红外光谱的测量是用傅立叶变换近红外(FTNIR)光谱仪进行的。
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---|---|---|---|
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Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1809595B (zh) * | 2003-06-20 | 2010-05-12 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 涉及投放引发剂的聚合方法 |
CN101305329B (zh) * | 2005-09-13 | 2010-12-08 | 搭篷技术公司 | 化学制造的动态约束优化 |
CN102445404A (zh) * | 2010-10-07 | 2012-05-09 | 拜尔材料科学股份公司 | 表征聚合物的方法和装置 |
CN103189402A (zh) * | 2010-10-08 | 2013-07-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 活性监控和聚合过程控制 |
CN103210301A (zh) * | 2010-09-13 | 2013-07-17 | Mks仪器股份有限公司 | 监测、检测、和量化样本中的化学化合物 |
CN104684875A (zh) * | 2012-10-01 | 2015-06-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过萃取蒸馏分离烃的混合物的方法 |
CN104792725A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-07-22 | 西安近代化学研究所 | 乙醇胺脱水制备氮丙啶产物流的快速分析方法 |
CN106526653A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-03-22 | 桂林百锐光电技术有限公司 | 一种闪烁探测器 |
CN107957379A (zh) * | 2016-10-18 | 2018-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 在线连续检测设备和方法以及聚合反应系统和方法 |
CN110873699A (zh) * | 2018-08-30 | 2020-03-10 | 广东生益科技股份有限公司 | 粘结片的在线质量控制方法、装置、系统和存储介质 |
CN111918716A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-11-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 监测和控制聚合物的聚合的方法 |
CN112676193A (zh) * | 2019-10-18 | 2021-04-20 | 李和伟 | 光谱检测在检测改性膜布质量中的应用及检测方法和检测设备 |
CN114752056A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-07-15 | 双驱智能科技(宁波)有限公司 | 一种可重复稳定生产窄分子量分布聚芳醚酮的装置及方法 |
Families Citing this family (94)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19736310A1 (de) * | 1997-08-21 | 1999-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von teilhydrierten Acrylnitril-Butadien-Kautschuken (HNBR) unter on-line-Anwendung der Raman-Spektroskopie |
US6200134B1 (en) | 1998-01-20 | 2001-03-13 | Kerr Corporation | Apparatus and method for curing materials with radiation |
KR100621254B1 (ko) * | 1998-07-06 | 2006-09-13 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 엘라스토머 중합체를 탈수시키기 위한 장치 및 방법 |
US6635224B1 (en) * | 1998-10-30 | 2003-10-21 | General Electric Company | Online monitor for polymer processes |
FI991542A (fi) * | 1999-07-06 | 2001-01-07 | Neste Chemicals Oy | Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistusprosessin ohjaamiseksi |
US6748334B1 (en) * | 1999-12-06 | 2004-06-08 | Jorge E. Perez | Specialty gas analysis system |
RU2270468C2 (ru) | 2000-04-27 | 2006-02-20 | Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. | Способ управления химическим технологическим процессом |
WO2002012969A1 (fr) * | 2000-08-07 | 2002-02-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Procede de controle de production |
US6632680B1 (en) * | 2000-09-22 | 2003-10-14 | Deslauriers Paul J. | Measurement of short chain branching in olefin copolymers using chemometric analysis |
GB0026173D0 (en) * | 2000-10-26 | 2000-12-13 | Imerys Minerals Ltd | Processing of inorganic particulate materials |
US7194369B2 (en) * | 2001-07-23 | 2007-03-20 | Cognis Corporation | On-site analysis system with central processor and method of analyzing |
KR100749589B1 (ko) * | 2001-10-25 | 2007-08-14 | 에스케이에너지 주식회사 | 에틸렌 제조공정에 근적외선 분광분석 기술을 적용하는 방법 |
CN1578906A (zh) * | 2001-10-30 | 2005-02-09 | 拜尔公司 | 测定接枝聚合反应的反应进程的方法 |
WO2003042646A2 (en) | 2001-11-09 | 2003-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer properties by raman spectroscopy |
US7307257B2 (en) * | 2002-01-01 | 2007-12-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method and apparatus for on-line measurement of polymer properties |
US6847899B2 (en) | 2002-04-26 | 2005-01-25 | Dean Allgeyer, M.D., Inc. | Device and method for qualitative and quantitative determination of intravenous fluid components |
JP2006517987A (ja) * | 2002-10-15 | 2006-08-03 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | ラマン分光学によるポリマー特性のオンライン測定および制御 |
CN1708352A (zh) * | 2002-10-28 | 2005-12-14 | Bp北美公司 | 采用在线仪器数据转换的化学制造工艺和方法 |
US7319040B2 (en) * | 2002-10-28 | 2008-01-15 | Ineos Usa Llc | Process control using on-line instrumentation and process models |
AU2003302739A1 (en) * | 2003-01-06 | 2004-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line measurement and control of polymer product properties by raman spectroscopy |
DE10304615A1 (de) * | 2003-02-05 | 2004-08-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Überwachung und Führung von Nitrierprozessen mit Hilfe von Online-Spektrometern |
DE10322439A1 (de) * | 2003-05-19 | 2004-12-09 | Bayer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung der Isomerenzusammensetzung bei Isocyanat-Herstellprozessen |
US7402635B2 (en) * | 2003-07-22 | 2008-07-22 | Fina Technology, Inc. | Process for preparing polyethylene |
DE10336875A1 (de) * | 2003-08-11 | 2005-03-17 | Bayer Chemicals Ag | Spektroskopische Konzentrationsbestimmung in einer Rektifikationskolonne |
EP1713840B1 (en) * | 2004-01-14 | 2019-04-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method and apparatus for monitoring polyolefin production |
US7400941B2 (en) * | 2004-01-14 | 2008-07-15 | Chrevron Phillips Chemical Company Lp | Method and apparatus for monitoring polyolefin production |
CA2470887C (en) * | 2004-06-14 | 2014-10-21 | Nova Chemicals Corporation | Detection of gels in a solution polymerization |
EP1776328B1 (en) * | 2004-08-02 | 2018-04-18 | Dow Technology Investments LLC | Stabilization of a hydroformylation process |
US20060190137A1 (en) * | 2005-02-18 | 2006-08-24 | Steven W. Free | Chemometric modeling software |
EP1788380B1 (en) | 2005-03-31 | 2012-03-07 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method of estimating dissolution rate of polyimide |
DE102005020352A1 (de) * | 2005-05-02 | 2007-08-16 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Steuerung eines technischen Produktionsprozesses für technische Bauteile oder chemische Produkte/Erzeugnisse als technische Produkte |
US7483129B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line properties analysis of a molten polymer by raman spectroscopy for control of a mixing device |
US7505127B2 (en) * | 2005-07-22 | 2009-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line raman analysis and control of a high pressure reaction system |
US7505129B2 (en) | 2005-07-22 | 2009-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-line analysis of polymer properties for control of a solution phase reaction system |
WO2007016309A2 (en) * | 2005-07-29 | 2007-02-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method to determine predictive tests and device applying same to lubricant formulations |
DE102005036643A1 (de) * | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren und Vorrichtung zur Ermittlung des Reifezustandes von Duroplast-Zusammensetzungen |
US7764379B1 (en) | 2005-12-20 | 2010-07-27 | Axsun Technologies, Inc. | Semiconductor laser natural gas analysis system and method |
US7803629B2 (en) * | 2006-06-27 | 2010-09-28 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for employing SEC-FTIR data to predict mechanical properties of polyethylene |
DE102006052673A1 (de) * | 2006-11-07 | 2008-05-08 | Thomas Schneider | Verfahren und Vorrichtung zur Rekalibrierung von Herstellungsprozessen |
US7756657B2 (en) * | 2006-11-14 | 2010-07-13 | Abb Inc. | System for storing and presenting sensor and spectrum data for batch processes |
KR100913232B1 (ko) * | 2007-05-31 | 2009-08-24 | 학교법인 서강대학교 | 석유화학공정의 온라인 최적화 시스템 및 최적화 방법 |
EP2014641A3 (en) * | 2007-06-06 | 2009-03-18 | Huntsman International Llc | Process for preparing mixtures of diphenylmethane diisocyanates and polyphenyl polymethylene polyisocyanates |
RU2491532C2 (ru) * | 2007-06-15 | 2013-08-27 | Бп Кемикэлз Лимитед | Способ управления технологическим процессом паровой конверсии |
US20090060783A1 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-05 | Kenneth Charles Barrett | Polymer concentration monitoring system and use thereof |
US20090192340A1 (en) * | 2007-11-01 | 2009-07-30 | Robert Dielman Culp | Alkylaromatic dehydrogenation system and method for monitoring and controlling the system |
US9066777B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-06-30 | Kerr Corporation | Curing light device |
US9072572B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-07-07 | Kerr Corporation | Dental light device |
US8481798B2 (en) | 2009-05-29 | 2013-07-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Feedback and feedforward closed loop purity and recovery control |
MX2012001331A (es) * | 2009-07-30 | 2012-05-29 | Sgs North America Inc | Analisis pvt de fluidos presurizados. |
US9223301B2 (en) * | 2010-04-19 | 2015-12-29 | Honeywell International Inc. | Active cloud point controller for refining applications and related method |
US8843324B2 (en) | 2011-02-03 | 2014-09-23 | Nova Chemicals (International) S.A. | Double derivative NIR process control |
US8618226B2 (en) | 2011-05-19 | 2013-12-31 | Bridgestone Corporation | Method for quantitative analysis of styrene microblock content |
JP5845001B2 (ja) * | 2011-06-01 | 2016-01-20 | 出光興産株式会社 | 水添石油樹脂の製造方法、および、水添石油樹脂ペレットの製造プラント |
GB2510777A (en) | 2011-11-03 | 2014-08-13 | Verifood Ltd | Low - cost spectrometry system for end - user analysis |
WO2013089764A1 (en) * | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of calibration transfer for a testing instrument |
US9170155B2 (en) | 2012-05-08 | 2015-10-27 | Panaridus, Llc | System and apparatus for analysis of a guayule plant in situ |
US9291553B2 (en) | 2012-05-08 | 2016-03-22 | Panaridus, Llc | System and apparatus for analysis of a guayule plant in situ |
EP4006542A1 (en) | 2013-08-02 | 2022-06-01 | Verifood Ltd. | Spectrometer comprising sample illuminator |
CN106461461A (zh) | 2014-01-03 | 2017-02-22 | 威利食品有限公司 | 光谱测定系统、方法和应用 |
CN104049624B (zh) * | 2014-07-07 | 2017-07-11 | 蓝星(北京)技术中心有限公司 | 化工产品生产模式优化方法、装置和连续型化工系统 |
US10837912B2 (en) | 2014-10-01 | 2020-11-17 | Advanced Polymer Monitoring Technologies, Inc. | Systems and methods for control of polymer reactions and processing using automatic continuous online monitoring |
EP3209983A4 (en) | 2014-10-23 | 2018-06-27 | Verifood Ltd. | Accessories for handheld spectrometer |
WO2016109554A1 (en) * | 2014-12-29 | 2016-07-07 | Bridgestone Corporation | Methods for quantifying rubber content in a plant with nmr |
KR20170108048A (ko) * | 2015-01-22 | 2017-09-26 | 어드밴스드 폴리머 모니터링 테크놀로지스, 인크. | 시간-의존적 공정 동안 화학 종의 성질을 예측하고 제어하기 위한 방법 및 시스템 |
WO2016125164A2 (en) | 2015-02-05 | 2016-08-11 | Verifood, Ltd. | Spectrometry system applications |
WO2016125165A2 (en) | 2015-02-05 | 2016-08-11 | Verifood, Ltd. | Spectrometry system with visible aiming beam |
WO2016162865A1 (en) | 2015-04-07 | 2016-10-13 | Verifood, Ltd. | Detector for spectrometry system |
US10066990B2 (en) | 2015-07-09 | 2018-09-04 | Verifood, Ltd. | Spatially variable filter systems and methods |
US20170097330A1 (en) * | 2015-10-05 | 2017-04-06 | Honeywell International Inc. | Hybrid analyzer for fluid processing processes |
DE102015223789A1 (de) * | 2015-10-07 | 2017-04-13 | Sms Group Gmbh | Online Analytik mittels Nahinfrarotspektroskopie-Analytik NIR insbesondere zur Herstellung von Polyaluminiumchloridhydroxid |
US10203246B2 (en) | 2015-11-20 | 2019-02-12 | Verifood, Ltd. | Systems and methods for calibration of a handheld spectrometer |
CN106892843A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-06-27 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 回收塔控制 |
JP2019507879A (ja) * | 2016-03-07 | 2019-03-22 | アドヴァンスド ポリマー モニタリング テクノロジーズ インコーポレイテッドAdvanced Polymer Monitoring Technologies, Inc. | ポリマーの固有粘度及び非ニュートン挙動を同時特定する装置及び方法 |
US10254215B2 (en) | 2016-04-07 | 2019-04-09 | Verifood, Ltd. | Spectrometry system applications |
WO2018015951A1 (en) | 2016-07-20 | 2018-01-25 | Verifood, Ltd. | Accessories for handheld spectrometer |
US10791933B2 (en) | 2016-07-27 | 2020-10-06 | Verifood, Ltd. | Spectrometry systems, methods, and applications |
IT201600081868A1 (it) * | 2016-08-03 | 2018-02-03 | Versalis Spa | Metodo e sistema per il controllo di un impianto di produzione in continuo di un polimero. |
CN106290068A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-01-04 | 青岛励赫化工科技有限公司 | 一种胶料半部件表面粘性在线检测装置及其使用方法 |
GB201616787D0 (en) * | 2016-10-03 | 2016-11-16 | Renishaw Plc | Measurement apparatus and methods |
KR102153474B1 (ko) * | 2017-06-20 | 2020-09-08 | 주식회사 엘지화학 | 에틸렌 비닐아세테이트 공중합 공정 제어 시스템 및 그 제어 방법 |
US10696906B2 (en) | 2017-09-29 | 2020-06-30 | Marathon Petroleum Company Lp | Tower bottoms coke catching device |
US11098139B2 (en) | 2018-02-28 | 2021-08-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Advanced quality control tools for manufacturing bimodal and multimodal polyethylene resins |
JP7087468B2 (ja) * | 2018-03-08 | 2022-06-21 | 東ソー株式会社 | 脂肪族-芳香族石油樹脂の製法 |
KR102479346B1 (ko) | 2018-11-12 | 2022-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 폴리올레핀 제조 공정에서의 파울링 예측 방법 |
EP3711852A1 (de) | 2019-03-21 | 2020-09-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren und vorrichtung zur quantitativen überwachung der zusammensetzung einer oligomer-/monomermischung |
US11384174B2 (en) | 2019-05-15 | 2022-07-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Detection of polymer concentration in polymerization process using refractive index measurement |
US11352578B2 (en) | 2020-02-19 | 2022-06-07 | Marathon Petroleum Company Lp | Low sulfur fuel oil blends for stabtility enhancement and associated methods |
US11702600B2 (en) | 2021-02-25 | 2023-07-18 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing fluid catalytic cracking (FCC) processes during the FCC process using spectroscopic analyzers |
US11898109B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-13 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of hydrotreating and fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
US20220268694A1 (en) | 2021-02-25 | 2022-08-25 | Marathon Petroleum Company Lp | Methods and assemblies for determining and using standardized spectral responses for calibration of spectroscopic analyzers |
US11905468B2 (en) | 2021-02-25 | 2024-02-20 | Marathon Petroleum Company Lp | Assemblies and methods for enhancing control of fluid catalytic cracking (FCC) processes using spectroscopic analyzers |
KR20220147932A (ko) * | 2021-04-28 | 2022-11-04 | 에스케이가스 주식회사 | 상업 화학 공정에서의 공정 핵심 인자 선별을 위한 시스템 및 방법 |
CN113390821A (zh) * | 2021-05-21 | 2021-09-14 | 北京中医药大学 | 一种智能制造炼蜜过程质量的实时监测装备与方法 |
US11802257B2 (en) | 2022-01-31 | 2023-10-31 | Marathon Petroleum Company Lp | Systems and methods for reducing rendered fats pour point |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3553295A (en) * | 1968-04-25 | 1971-01-05 | Shell Oil Co | Polymerization monitor |
EP0120084A1 (en) * | 1982-09-30 | 1984-10-03 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Methods and apparatus for measuring and controlling curing of polymeric materials |
US4701838A (en) * | 1983-05-12 | 1987-10-20 | The Broken Hill Proprietary Co., Ltd. | Characterizing and handling multi-component substances |
US4830757A (en) * | 1985-08-06 | 1989-05-16 | The Mogul Corporation | Telemetry system for water and energy monitoring |
EP0305090B1 (en) † | 1987-08-18 | 1993-08-04 | Bp Oil International Limited | Method for the direct determination of physical properties of hydrocarbon products |
ES2095205T3 (es) † | 1987-08-18 | 1997-02-16 | Bp Oil Int | Metodo para la determinacion directa de propiedades fisicas de productos hidrocarbonados. |
US5116915A (en) * | 1987-12-28 | 1992-05-26 | Giprokautchuk | Method of controlling polymerization process of olefinic hydrocarbons |
FR2625506B1 (fr) * | 1987-12-31 | 1992-02-21 | Bp Chimie Sa | Procede et appareillage de fabrication de polymeres controlee a l'aide d'un systeme de regulation comprenant un spectrophotometre infrarouge |
FR2626579B1 (fr) † | 1988-02-01 | 1990-06-15 | Bp Chimie Sa | Procede et appareillage de fabrication de polyoxyalcoylene controlee a l'aide d'un systeme de regulation comprenant un spectrophotometre infrarouge |
FR2631957B1 (fr) † | 1988-05-30 | 1990-08-31 | Bp Chimie Sa | Procede et appareillage de fabrication d'olefines et de diolefines par reaction de vapocraquage d'hydrocarbures controlee a l'aide d'un systeme comprenant un spectrophotometre infrarouge |
US5132916A (en) * | 1990-05-21 | 1992-07-21 | Elsag International B.V. | Methodology for ph titration curve estimation for adaptive control |
MY107650A (en) * | 1990-10-12 | 1996-05-30 | Exxon Res & Engineering Company | Method of estimating property and / or composition data of a test sample |
US5121337A (en) * | 1990-10-15 | 1992-06-09 | Exxon Research And Engineering Company | Method for correcting spectral data for data due to the spectral measurement process itself and estimating unknown property and/or composition data of a sample using such method |
US5243546A (en) * | 1991-01-10 | 1993-09-07 | Ashland Oil, Inc. | Spectroscopic instrument calibration |
DE4118232A1 (de) † | 1991-06-04 | 1992-12-10 | Bayer Ag | Kontinuierliche herstellung von polycarbonaten |
DE4127512C2 (de) † | 1991-08-20 | 1995-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat mit konstanter Viskosität |
CH685003A5 (de) † | 1992-08-11 | 1995-02-28 | Buehler Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Kristallisieren und Polymerisieren von Kunststoffmaterial und Vorrichtung hierfür. |
EP0706049A1 (en) * | 1994-10-07 | 1996-04-10 | Bp Chemicals S.N.C. | Cracking property determination |
US5532487A (en) * | 1994-11-23 | 1996-07-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Near-infrared measurement and control of polyamide processes |
-
1997
- 1997-12-08 US US08/986,971 patent/US6072576A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-29 MY MYPI97006383A patent/MY117038A/en unknown
- 1997-12-31 IL IL13073197A patent/IL130731A/en not_active IP Right Cessation
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- 1997-12-31 EP EP97953394A patent/EP0948761B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-31 DE DE69705323T patent/DE69705323T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-31 ES ES97953394T patent/ES2160983T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-31 PL PL97334397A patent/PL334397A1/xx unknown
-
1998
- 1998-01-26 TW TW091124215A patent/TWI266769B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-01-26 TW TW086120089A patent/TW558557B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-06-30 NO NO19993261A patent/NO316346B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-22 HK HK00105264A patent/HK1026034A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1809595B (zh) * | 2003-06-20 | 2010-05-12 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 涉及投放引发剂的聚合方法 |
CN101305329B (zh) * | 2005-09-13 | 2010-12-08 | 搭篷技术公司 | 化学制造的动态约束优化 |
CN103210301B (zh) * | 2010-09-13 | 2015-07-29 | Mks仪器股份有限公司 | 监测、检测、和量化样本中的化学化合物 |
CN103210301A (zh) * | 2010-09-13 | 2013-07-17 | Mks仪器股份有限公司 | 监测、检测、和量化样本中的化学化合物 |
CN102445404A (zh) * | 2010-10-07 | 2012-05-09 | 拜尔材料科学股份公司 | 表征聚合物的方法和装置 |
CN103189402B (zh) * | 2010-10-08 | 2016-05-25 | 朗盛德国有限责任公司 | 活性监控和聚合过程控制 |
CN103189402A (zh) * | 2010-10-08 | 2013-07-03 | 朗盛德国有限责任公司 | 活性监控和聚合过程控制 |
TWI553021B (zh) * | 2010-10-08 | 2016-10-11 | 朗盛德意志有限公司 | 活性監測及聚合程序控制 |
CN104684875A (zh) * | 2012-10-01 | 2015-06-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过萃取蒸馏分离烃的混合物的方法 |
CN104792725A (zh) * | 2015-04-30 | 2015-07-22 | 西安近代化学研究所 | 乙醇胺脱水制备氮丙啶产物流的快速分析方法 |
CN107957379A (zh) * | 2016-10-18 | 2018-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 在线连续检测设备和方法以及聚合反应系统和方法 |
CN107957379B (zh) * | 2016-10-18 | 2020-07-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 在线连续检测设备和方法以及聚合反应系统和方法 |
CN106526653B (zh) * | 2016-12-19 | 2023-02-28 | 桂林百锐光电技术有限公司 | 一种闪烁探测器 |
CN106526653A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-03-22 | 桂林百锐光电技术有限公司 | 一种闪烁探测器 |
CN111918716A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-11-10 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 监测和控制聚合物的聚合的方法 |
CN110873699A (zh) * | 2018-08-30 | 2020-03-10 | 广东生益科技股份有限公司 | 粘结片的在线质量控制方法、装置、系统和存储介质 |
CN112676193A (zh) * | 2019-10-18 | 2021-04-20 | 李和伟 | 光谱检测在检测改性膜布质量中的应用及检测方法和检测设备 |
CN114752056A (zh) * | 2022-03-02 | 2022-07-15 | 双驱智能科技(宁波)有限公司 | 一种可重复稳定生产窄分子量分布聚芳醚酮的装置及方法 |
CN114752056B (zh) * | 2022-03-02 | 2024-01-26 | 双驱智能科技(宁波)有限公司 | 一种可重复稳定生产窄分子量分布聚芳醚酮的装置及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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