CN1217788C - 辐射状交联的弹性体材料 - Google Patents
辐射状交联的弹性体材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1217788C CN1217788C CN008148228A CN00814822A CN1217788C CN 1217788 C CN1217788 C CN 1217788C CN 008148228 A CN008148228 A CN 008148228A CN 00814822 A CN00814822 A CN 00814822A CN 1217788 C CN1217788 C CN 1217788C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- width
- cloth sheet
- present
- elastomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Abstract
本发明涉及具有改进升高温度性能和抗洗液性的辐射交联弹性体材料。弹性体材料可以单独使用或与皮肤层一起使用来形成弹性体膜,如共挤和/或成形膜。作为成形膜,本发明的材料可以提供多孔的宏观扩展三维弹性体幅片。优选实施例中,弹性体幅片适用于一次性吸湿用品或健康护理用品的弹性或身体紧靠部分,如侧片、腰带、收口等,这类用品如一次性尿布、包扎用品、绷带和包裹物。本发明的多孔可延伸聚合物幅片可以用在希望采用可拉伸或透气材料的吸湿用品的其它部分,如顶片或底片。本发明的材料提供了改进提高的性能(如体温)和抗洗液性的附加优点。本发明的弹性体材料优选在体温和载荷或压力条件下在一定时间段内带有或不带有施加的洗液时呈现改进的弹性体特性。在优选实施例中,弹性体材料包括嵌段共聚物,如苯乙烯含量超过约重量10%的聚苯乙烯-丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物;至少一种热塑树脂如乙烯烃或聚烯烃;处理油,特别是低粘度碳氢化合物油如矿物油。也可以按需添加抗氧化剂。
Description
发明领域
本发明涉及适用于多孔可延伸聚合物幅片的辐射状交联的松弛弹性体材料。特别是,本发明涉及宏观扩展三维有孔聚合物幅片。
背景技术
长期以来在一次性吸湿用品领域中公知构造诸如一次性尿布、套穿式尿布、训练裤、卫生巾、衬裤、失禁用品、绷带、伤员包扎用品等具有弹性件以改善尺寸范围、便于运动、保持适体的吸湿性用品是理想的。公知的是对用品的所有区域提供充分的多孔性是优选的,尤其是对于在打算用于在热和湿的条件下穿着的产品,在这些区域中皮肤的过度阻塞会引起敏感的皮肤和热皮疹。因为许多一次性吸湿用品的特性,由于在用品的弹性部分和穿着者的皮肤之间截留的潮气和其它身体排泄物,对皮肤刺激有很大潜在的可能性。通常经过较长时间,一次性吸湿用品的弹性部分由于其往往与身体更贴合而特别易于引起皮肤刺激,并因此更可能阻塞皮肤的区域。
将弹性赋予聚合物膜的各种方法在本领域中是公知的。由于弹性较大的材料为医用或个人卫生用品提供更好的身体适配性,向皮肤流动的空气和从阻塞区域流出的蒸气都减少。透气性(特别是可透蒸气性)对皮肤健康变得更重要。在本领域中用于将多孔性赋予聚合物薄膜以提高透气性的各种方法也是公知的,但是仍有对于提供足够弹性和多孔性的聚合物薄膜或幅片的需要,诸如可以适用于持久的、长时间的用于衣物中特别是一次性衣物中。
配有弹性腿部收口或弹性腰带的以更加舒适的适体以及具有较好的泄漏控制的一次性尿布和其它吸湿用品,在本领域中是公知的。弹性通常如下完成,即热处理聚合物材料,其引起尿布的一部分理想地收紧或聚拢。一个这种处理方法在1987年7月21日授予Reising等人的美国专利468l580中有所公布,其在此引用作为参考。
其它赋予弹性的方法在以下美国专利中有所教导:1992年9月1日授予Weber等人的5143679,1992年10月20日授予Buell等人的5156793,1992年12月1日授予Weber等人的5167897,这些专利在此处引用作为参考。
一次性吸湿用品的弹性部分可以在其上沉积护肤组合物。护肤组合物可能是护肤洗液以减少对穿用者皮肤的刺激或促进皮肤健康。例如,代表性的护肤处理在如下文件中进行了描述:1997年7月1日授予Roe,Bakes&Wamer的名为“具有洗液涂覆顶片的尿布”的美国专利5643588;1997年6月3日授予Roe&Mackey的名为“具有用含聚硅烷润肤剂涂覆顶片的尿布”的美国专利5635191;1997年10月31日Thomas Edward Schulte等人提交的名为“具有带护肤组合物的收口的吸湿用品”的美国专利申请08/962,310,这些文件在此处引用作为参考。设置在弹性部分及顶片上的护肤组合物相对于只对顶片进行的处理而言,便于将护肤组合物转移到更大量的护肤皮肤上(就表面积来说)。此外,向弹性和非弹性件施加护肤组合物可以使更大量的护肤组合物传递到穿用者的指定区域,和/或传递不同配方的护肤组合物,以提供不同的护肤优点。
将弹性平面聚合物膜变得更加多孔的几种方式在本领域中是公知的,诸如模具穿孔、切口和热销钉熔融成孔。然而,当任何上述技术应用到热塑性弹性体薄膜时,多孔性的增长伴随着可信赖的弹性性能程度的降低。例如,在平面膜的圆形孔的情形下,对于施加的应力S1来说,产生的局部应力S2垂直于关于孔施加的应力是公知的。该局部应力S2大于S1,接近施加应力S1的3倍。对非圆形的孔来说,应力集中甚至更大。结果是孔成为在幅片的边缘撕裂的初始位置的根源,这是由于材料的边缘在施加应力的平面上形成孔的边缘。对于普通的热塑性弹性膜,这种孔加速了撕裂的开始,撕裂经过一段时间扩大,这可导致膜灾难性的失效。当用在一次性吸湿用品的弹性部分时,该失效导致重要的弹性特性损失,其中包括舒适性、适体性和吸湿用品的用途的损失。
具有充分的多孔性从而优选用作一次性吸湿用品的与穿着者接触表面的现有技术幅片结构已经具有两个基本变形,即,诸如纤维无纺物的固有的透液体结构,和诸如通过成孔以使液体和潮气从中流过而具有一定程度的液体可渗透性的聚合物幅片的不透液体材料。两个变形都不是特征性的弹性,并且其结果是两者都通常用在吸湿用品要求液体渗透性而不要求延伸性的区域,诸如月经垫片的与身体接触层。
具有共同受让人并在此引用作为参考的1975年12月30日授予Thompson的美国专利3929135中提出了用于一次性吸湿用品的合适的与身体接触多孔聚合物膜。Thompson教导了由不透液体聚合物材料构成的宏观扩展的三维顶片。然而,聚合物材料形成为包括逐渐变细的毛细管,毛细管具有在顶片的平面上的基部开口,和与用在一次性吸湿绷带上的吸湿垫片紧密接触的顶部开口。然而,由Thompson教导的聚合物材料通常不是弹性体,并且Thompson依赖热塑单层膜的非弹性性质来生产所需的三维结构。
另一种用作一次性吸湿用品领域的身体接触表面的材料在1982年8月3日授予Radel等人的具有共同受让人的美国专利4342314中有所公开,其在此引用作为参考。Radel等人的专利公开了一种改进的宏观扩展三维塑料幅片,其由从幅片的一个表面开始延伸并以孔的形式在其相对表面中终止的毛细管网络的规则连续体构成。在优选的实施例中,毛细管网络在液体传输方向具有降低的尺寸。
在前述具有共同受让人的Thompson和Radel等人的专利中描述的该类型的宏观扩展三维塑料幅片已经由于孔具有的多孔性在充分的液体渗透性上获得了较大的成功。然而,因为材料的限制,这种幅片通常不具有使形成的幅片具有显著的弹性体特性必需的弹性。这个缺点大大限制了这种幅片在吸湿用品的弹性部分中的使用。
前述关于一次性吸湿用品的Radel等人的幅片的改进在与本发明具有共同受让人的1997年3月14日以Curro等人的名义提交的名为“抗撕裂多孔可延伸幅片”的待审美国申请08/816,106(以下称Curro′106)中公开,该申请在此处引用作为参考。上述Curro等人的申请公开了大致如前述Radel等人专利的弹性聚合物幅片,可以由本领域中公知的弹性体材料生产,并且可以是聚合物材料的叠层。该种类型的叠层通常通过共挤压弹性体材料和弹性差的皮肤层而制备,并可用于一次性衣物的身体紧靠部分,诸如腰带部分和腿部收口。
用弹性体制成的聚合物幅片可以由本领域中公知的弹性体材料制成,并可以为聚合物材料的叠层体,如在1996年3月26日授予Krucger等人的美国专利5501679中公开的。这类叠层体通常通过将弹性体材料和非弹性皮肤层共挤压接着通过将叠层体拉伸经过皮肤层的弹性极限然后使叠层体恢复而制备。诸如上述的弹性体幅片或薄膜可以用在衣物的身体抱紧部位,如腰带、腿部收口和侧翼,但是通常孔不够多,以防止在用于延长的时间段时不理想的皮肤刺激。
无论前述对用于一次性吸湿用品的弹性材料的改进如何,用品的使用条件仍然要求技术上的进一步改进,以提高用品的性能和使用者的舒适性。例如,吸湿用品或其它个人护理用品的实际使用条件通常包括热、湿气、载荷或它们的组合。一些弹性材料在体温时,特别是在载荷或张力下,将损失弹性和尺寸稳定性。弹性和尺寸稳定性的损失将导致吸湿用品松驰和适体性变差,情况严重时将导致吸湿用品的泄漏。
此外,已经发现:当护肤组合物(包括各种皮肤调理剂、护肤膏、皮疹处理洗液等)和某些前述聚合物幅片接触一段较长的时间时,洗液会使弹性体聚合物幅片劣化,因此使聚合物幅片的性能变差。因此,由于材料的限制,这些幅片在被洗液处理时会使性能变差。例如,当洗液与前述Curro′106申请中公开的共挤压叠层的弹性体层充分接触时,弹性体材料(如,嵌段共聚物)会劣化,从而降低所需的幅片弹性。这一缺点限制了吸湿用品的弹性部分中这类幅片作为非洗液处理部件的用途。
因此,希望提供一种弹性体幅片,在用作吸湿用品中的元件并在其上施加护肤组合物时保持其弹性性能。
还希望提供一种弹性体材料(包括纤维、线股、幅片、薄膜和成形薄膜),在成品的实际使用条件下(如室温、持续承载约10小时),在指定的时间内保持其弹性。
还希望提供一种弹性体材料,其是适体的并且透气的或可透湿气的。
进一步希望提供一种适用于开孔弹性体幅片的弹性体材料,使在幅片上施加应力的效果与孔的边缘无关,从而延缓或防止撕裂开始的发生。
更具体地说,在优选实施例中,希望提供一种宏观扩展的三维开孔弹性体幅片,其能够在受到所施加的应力之后能基本上恢复其三维形状。
此外,希望提供对于个人卫生用品和健康护理产品低廉的弹性体材料,这些用品如套穿式尿布、训练裤、带紧固件的一次性尿布、失禁内衣、卫生巾、衬裤、伤员包扎用品、绷带、包裹物等。
发明内容
本发明涉及具有改进升高温度性能和抗洗液性的辐射交联弹性体材料。弹性体材料可以单独使用或与皮肤层一起使用来形成弹性体膜,如共挤和/或成形膜。作为成形膜,本发明的材料可以提供多孔的、宏观扩展、三维弹性体幅片。本发明提供一种交联弹性体材料,包括:a)占重量20~80%的弹性体嵌段共聚物,具有至少一个聚乙烯基芳烃的硬嵌段和至少一个聚烯烃的软嵌段;b)占重量3~60%的至少一种热塑树脂,所述热塑树脂来自下列物质组中选出的单体:乙烯基甲苯、亚苯基氧化物及它们的混合物,并且该热塑树脂的数均分子量为600至150,000;及c)占重量5~60%的处理油;其中,交联弹性体材料的抗洗液性大于2小时。
在优选实施例中,弹性体幅片适用于一次性吸湿用品或健康护理用品的弹性或身体紧靠部分,如侧片、腰带、收口等,健康护理用品如一次性尿布、包扎用品、绷带、包裹物。本发明的多孔可延伸聚合物幅片可以用在希望采用可拉伸或透气材料的吸湿用品的其它部分,如顶片或底片。本发明的材料提供了改进提高的性能(如体温)和抗洗液性的附加优点。
本发明的弹性体材料优选在体温时和载荷或压力条件下在一定时间段内带有或不带有施加的洗液时呈现改进的弹性体特性。在优选实施例中,弹性体材料包括嵌段共聚物,如苯乙烯含量超过约10%(重量)的聚苯乙烯-丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物;至少一种热塑树脂,如乙烯烃或聚烯烃;处理油,特别是低粘度碳氢化合物油,如矿物油。也可以根据需要添加抗氧化剂。
本发明的弹性体材料可以处理成纤维、线股、薄膜,包括单体薄膜或带有至少一个弹性小得多的皮肤层(如聚烯烃类材料,包括聚乙烯和聚丙烯)的多层薄膜。弹性体薄膜在形成宏观扩展的三维弹性体幅片时很有用。
本发明还公开了一种制造本发明弹性体材料的方法,包括:制备多层弹性体薄膜;在成形结构上支撑该薄膜;在多层薄膜厚度的两侧施加压力差。液压差足够大以使多层膜与支撑结构相贴合并且在成形薄膜的至少一些部分上破裂。
附图说明
尽管本说明以特别指出和明确说明本发明的主题的权利要求作为总结,据信本发明将从下述与附图结合的说明中得到更好的理解,其中相同的部件表明相同的结构,其中:
图1是现有技术聚合物幅片的放大的局部透视图,为基本上在具有共同受让人的美国专利4342314中公开的类型;
图2是本发明优选的弹性体幅片的放大的局部透视图,其具有两层聚合物膜,至少其中一层是弹性体;
图3是图2大致示出的类型的幅片的进一步放大的局部视图,但是详细说明了本发明的另一种弹性体幅片的幅片构造。
图4是本发明弹性体幅片的优选多层膜的放大的剖面图,其具有置于两个皮肤层之间的弹性体层;
图5是在本发明另一种弹性体幅片第一表面的平面中投影的孔形的平面图;
图6是图5所示互连件的沿剖线6-6的放大的剖面图;
图7是图5所示互连件的沿剖线7-7的另一个放大的剖面图;
图8A-8C是本发明弹性体幅片的孔处于各种拉伸状态下的剖视示意图;
图9是放大的光学显微照片,示出了本发明弹性体幅片的第一表面,其具有近似1mm2孔的有序图案;
图10是图9所示弹性体幅片的第二表面处于未拉伸状态时的放大的电子扫描显微照片示意图;
图11是图9所示弹性体幅片的第二表面拉伸到近似100%变形时的放大的电子扫描显微照片透视图;
图12是本发明弹性体幅片的孔的放大的电子扫描显微照片透视图,示出了延伸和恢复之后形成的凹凸不平;
图13是本发明的由弹性体幅片构成的一次性衣物的局部透视图;
图14是一次性衣物侧片的优选实施例的简化的局部视图;
图15是通常用于形成图2所示的幅片结构的叠层结构的简化的局部透视图;
图16是管形件的透视图,其通过将图15所示类型的平面叠层结构轧制到所需的曲率半径并将其上的自由端连接到另一个自由端而形成;
图17是根据本发明用于使弹性体膜具有凹入图案并穿孔的优选方法和装置的简化示意图;
图18是本发明另一种弹性体幅片的放大的局部透视图;
图19是图18所示幅片沿剖线19-19的放大的剖视图。
具体实施方式
在此所用的术语“包括”指的是在本发明的实践中可以综合采用各种元件、成分或步骤。因此,术语“包括”涵盖了限定性更强的术语“由...构成”和“基本上由...构成”。
在此所用的术语“弹性的”或“弹性体的”指的是能够在外力作用下伸长或变形的材料,并在外力释放后能基本上回复到其原始尺寸或形状,只维持非常小的永久变形(通常不超过20%)。术语“弹性体”指的是呈现如上所述弹性的任何材料。
在此所用的术语“热塑性”指的是能够熔化并再固化且物理性能只有很小或没有变化(假定最少量的氧化降解作用)的任何材料。
此处所用的“皮肤层”指的是弹性比弹性体层小得多的热塑聚合物层或聚合混合物层。如果皮肤层的永久变形比弹性体层大大约20%,则皮肤层被认为“弹性小得多”。永久变形指的是在材料从特定的伸长被释放而完全快速缩回后足够长的时间里所测得的材料的变形。
此处所用的术语“百分比伸长率”指的是弹性体材料在外力作用下伸长时测量的长度与材料未变形或未拉伸状态下的长度之间的差值,其被材料未变形状态下的长度除,再乘以100。例如,材料在未变形或未拉伸状态下的伸长率为0%。
此处所用的术语“变形率”或“百分比变形率”指的是当材料从特定伸长被释放而不使其完全缩回后一段特定的时间(如下面所述实验方法中的60秒)后处于松驰状态时所测量到的弹性体材料的变形的百分率。百分比变形率表示为[(一个循环后的零负载延伸量-循环1的初始样品测量长度)/(循环1的初始样品测量长度)]×100。零负载延伸量指的是在拉伸测试仪器显示载荷之前第二次循环开始时夹爪之间的距离。
此处所用的术语“应力松驰率”指的是以特定的延伸率将弹性体材料拉长到预定长度后遇到的最大载荷或力(或在某一初始长度测量的载荷或力)与样品在这一长度或伸长量保持特定时间后测量的剩余载荷或力之间拉力或载荷的百分比损失。松驰率用弹性体材料在特定延伸量时遇到的初始载荷的百分比损失来表示。
此处所用的术语“滞后”指的是拉长弹性体材料所需的能量与弹性体材料在从特定伸长量缩回前保持的能量之间的差值。将弹性体材料试样拉伸到特定的伸长量(通常为200%的伸长量)并返回到零载荷就完成了一个滞环。
其它术语在初次讨论时进行定义。
下面参照附图来描述适用于一次性吸湿用品的弹性体材料的优选实施例。尽管该优选实施例包括宏观扩展的三维可透液体聚合物幅片,但本发明并非限于此。此处公开的材料同样适用于单平面幅片、纤维(包括纤维无纺幅片的纤维成分)、线股,并且可以是双组分纤维(或“成对”纤维)。此处公开的材料的幅片可以被形成平面形不透液体薄膜、开孔平薄膜,开缝薄膜或其它适用于一次性吸湿用品的合适的改型薄膜。该材料的纤维、线股和平面幅片(或“片”)可以用本领域中公知的处理弹性体材料方法生产。三维、(包括共挤成形薄膜)的成形薄膜可以由如下描述的方法生产。
图1是现有技术的宏观扩展三维类纤维透液体聚合物幅片40的放大局部透视图,已经发现其非常适于用作一次性吸湿用品(诸如尿布和卫生巾)中的顶片。现有技术的幅片基本上与具有共同受让人的1982年8月3日授予Radel等人的美国专利4342314所教导的内容一致,其在此引用作为参考。透液体幅片40呈现大量的孔,如孔41,由大量互连的类纤维件形成,如在幅片的第一表面50中彼此互连的类纤维件42、43、44、45和46。各个类纤维件包括位于第一表面50的平面52中的基部,如基部51。各个基部具有连接到其各个边缘的侧壁部分,如侧壁部分53。侧壁部分通常在幅片的第二表面55的方向延伸。类纤维件的相交侧壁部分在幅片的第一和第二表面之间彼此互连,并且基本上在第二表面55的平面56中彼此同时终止。
在优选的实施例中,基部51包括表面偏差58的微观图案,其与1984年7月31日授予Ahr等人的美国专利4463045所教导的内容一致,其公开的内容在此引用作为参考。当幅片由入射光束照射时,表面偏差58的微观图案具有基本无光泽的可视表面。
在另一个实施例中,现有技术幅片可在幅片的第一表面50中包括大量非常小的毛细管网络(未示出),如同1987年1月20日授予Quellette等人的美国专利4673819所教导的,其在此引用作为参考。据信当用作一次性吸湿用品的可延伸多孔部分时,由较小的液体处理毛细管网络提供的附加的多孔性可使本发明幅片的功能更有效。
在此所用的术语“互连件”指的是弹性体幅片的一些元件或全部元件,其中一部分元件起到通过连续的网络限定基本孔的作用。代表性的互连件包括,但是不局限于,前述′314Radel等人的专利和具有共同受让人并在此引用作为参考的1996年5月7日授予Goodman Jr.等人的美国专利5514105中的类纤维件。正如从下述说明和附图中所能理解的,互连件本身是连续的,在共同连续的过渡区中连接的互连件彼此交叠。
单个的互连件最好参考图1大致描述成置于任何两个相邻的基本孔之间的弹性体幅片的那些部分,起始于第一表面50并向第二表面55延伸。在幅片的第一表面上,互连件共同地形成连续的网络或者图案,互连件的连续的网络限定了基本孔,并且在幅片的第二表面,互连件的互连侧共同地形成第二孔的不连续的图案。
在此所用的术语“连续的”当用作描述弹性体幅片的第一表面时,指的是通常在第一表面的平面中的第一表面不间断的特性。因此,从第一表面上的任何点和各个其它的点能够到达第一表面上的任一点,而基本在第一表面的平面中不离开第一表面。同样的,在此所用的术语“不连续”当用作描述弹性体幅片的第二表面时,指的是通常在第二表面的平面内第二表面的间断的特性。因此,从第二表面上的每个点不能到达第二表面上的任何点,而基本在第二表面的平面中不离开第二表面。
通常,在此所用的术语“宏观”指的是当观察者的眼睛与幅片的平面之间的垂直距离大约是12英寸时,容易由普通肉眼察觉的结构特征或者元件。相反的,所用的术语“微观的”指的是当观察者的眼睛与幅片的平面之间的垂直距离大约是12英寸时,不易由普通肉眼察觉的结构特征或者元件。
在此所用的术语“宏观扩展的”,当用于描述三维弹性幅片、带和膜时,指的是这样一些弹性幅片、带和膜,即与三维成形结构的表面相贴合而使其两个表面呈现成形结构的三维图案。这种宏观扩展的幅片、带和膜通常通过以下方法来贴合成形结构的表面:压花(即,当成形结构呈现基本上由突出物组成的图案时),形成凹陷(即,当成形结构呈现基本由凹入毛细管的网络组成的图案时),或者将树脂熔化物挤压在任一种类型的成形结构的表面上。
通过比较,当在此所用的术语“平面的”描述塑料幅片、带和膜时,指的是用肉眼在宏观的范围观察幅片、带和膜时的总的大致情况。例如,不显示明显突出膜的平面的宏观变形的无孔挤压膜或者有孔挤压膜将通常描述成平面的。因此,对于有孔平面幅片,孔处的材料的边缘基本在幅片的平面中,使得在幅片平面中施加到幅片的应力直接与孔处的撕裂开始位置关联。
当宏观扩展时,本发明的多层弹性体幅片膜形成的三维互连件可以描述作类槽形的。其两维的剖面也可描述作“U形”,如上述提到的Radel等人的专利中所描述的,或者更通常的是描述作“向上凹陷形”,如在前述Goodman,Jr.等人的专利中所公开的。在此所用的“向上凹陷形”描述了类槽形的形状相对于弹性幅片表面的取向,基部通常位于第一表面中,并且槽的腿部从基部开始在第二表面的方向延伸,槽的开口基本上位于第二平面中。通常,对于延伸通过幅片的与第一表面的平面垂直且与任何两个相邻的基本孔相交的平面来说,如参照图5进行如下描述的,所形成的置于之间的互连件的剖面将展示基本上是U形的通常的向上的凹陷形状。
与现有技术的宏观扩展的三维透液体聚合物幅片有关的一个缺陷是:尽管该幅片具有优良的透气性和液体处理特性,但是通常没有足够的弹性以用在一次性吸湿用品的高拉伸部分,诸如腰带、腿部收口等。用在一次性吸湿用品中确实呈现合适的延伸性的无孔平面弹性聚合物幅片也具有缺点。特别是,无孔平面弹性聚合物幅片不具有充分的多孔性以用于吸湿用品的与身体接触部分。
使无孔平面弹性聚合物幅片变得更加多孔的几个方法在本领域中是公知的,诸如模具穿孔、切口和热销钉熔融成孔。然而,当任何上述技术应用到热塑性弹性体薄模时,多孔性的增长一般伴随着可靠的弹性性能程度的降低。一旦由传统的方法穿孔,既然孔位于施加应力的平面中,则当外力施加到幅片时,孔的边缘成为撕裂开始位置的根源。对于普通的热塑性聚合物膜,幅片应力将在孔处初始撕裂,该撕裂经过一段时间扩散导致膜灾难性的失效。如果孔形是非圆形的,即,方形、三角形、或者其它多边形,由于在侧边的角部相交处的应力集中,撕裂开始的潜在可能性增加了。
申请人已经发现:如果平面弹性体幅片能形成宏观扩展三维透液体幅片,通常与前述‘314Radel等人的专利所教导的内容一致,形成的三维弹性体幅片呈现具有高多孔性、高弹性、可靠性和高强度的优点。这种改进在1997年3月14日以Curro等人的名义提交的题为“抗撕裂多孔延伸幅片”的前述待审美国专利申请S.N.08/816,106(下称Curro′106)中公开,该专利申请在此处引用作为参考。Curro的发明采用了多层聚合幅片,其由弹性体层与至少一个皮肤层结合,并使该多层幅片形成宏观扩展的三维结构。
本发明的材料是前述Curro′106发明中公开的弹性体材料的改进,特别是提高了所形成材料的抗洗液性,并改进了幅片的体温性能。这些改进是由低成本材料方案获得的,其涉及到组分弹性体层的配方和后处理。优选的配方包括嵌段共聚物,优选的后处理包括交联,优选的方法是通过电子束辐射。
优选的是,弹性体层本身在室温下处于非开孔的平面状态时能够经受从50%到1500%的伸长,最大的伸长发生在交联之前,伸长随着电子束辐射的程度而成比例地减小。弹性体可以是纯粹的弹性体,或者是在环境温度下(包括人的体温)仍呈现大部分弹性体特性的弹性体相或成分的混合物。
本发明的皮肤层优选比弹性体层薄且弹性小得多,并可以在有限的情形下通常是非弹性的。可以有多于一个的皮肤层与本发明的弹性体层结合,皮肤层(一层或多层)通常会改变弹性体的弹性。如果采用多于一个的皮肤层,这些皮肤层可以具有相同或不同的材料特性。
图2是本发明通常用附图标记80表示的宏观扩展三维弹性体幅片实施例的放大的局部透视图。透液体弹性体幅片80的几何构型通常类似于图1说明的现有技术幅片40,并通常与前述‘314Radel等人的专利教导的内容一致。其它合适的成形膜构型在如下美国专利中有所描述:1975年12月30日授予Thompson的专利3929135;1982年4月13日授予Mullane等人的专利4324246;和1991年4月9日授予Baird的专利5006394。这些专利公开的内容在此引用作为参考。
本发明弹性体幅片80的优选实施例呈现大量基本孔,如基本孔71,其在第一表面90的平面102内由互连件(如彼此连接的元件91、92、93、94、95)的连续网络形成。当投影在第一表面90的平面上时,基本孔71的形状优选是多边形,如正方形、六角形等,成有序或者随机图案。在优选的实施例中,各个互连件包括位于平面102中的基部,如基部81,各个基部具有与其各个边缘连接的侧壁部分,如侧壁部分83。侧壁部分83通常在幅片的第二表面85的方向延伸,并且与相邻的互连件的侧壁相交。相交的侧壁部分在幅片的第一表面和第二表面之间彼此互连,并且基本彼此同时终止形成第二孔,如在第二表面85的平面106中的第二孔72。多孔宏观扩展的三维弹性体幅片的详细说明在前述Curro’106专利申请中公开。
图3是大致类似于图2示出的幅片80的类型的幅片的另一放大的局部视图,但是说明了本发明的另一种幅片构造。幅片80的多层聚合物成形膜120优选由至少一个弹性体层101和至少一个皮肤层103构成。尽管图3示出了皮肤层103更靠近第一表面90的两层实施例,据信成形膜120的分层的级数不受限制。尽管目前优选图3所示的聚合物层基本同时在第二表面的平面终止,但是目前不认为这么做是必需的,即一个或者多个层可以朝向第二表面比其它层延伸得更远。弹性体层占成形膜总厚度的大约20%到大约95%,各皮肤层占成形膜总厚度的大约1%到大约40%。弹性体膜的厚度大约为0.5mils到大约20mils,优选为大约1.0mils到大约5.0mils。各皮肤层的厚度通常为大约0.05mil到大约5mil,优选为大约0.1mil到大约1.5mils。在一实施例中,弹性体层大约为3.2mil厚,而各皮肤层大约为0.15mil厚。
幅片80的特别优选的多层聚合物膜120在图4的剖面图中说明,示出了置于两个皮肤层103之间的弹性体层101。弹性体层101优选包括热塑性弹性体,该弹性体具有至少一个弹性部分和至少一个热塑性部分。热塑性弹性体基本由连续非晶体基质构成,具有间置在弹性体中的玻璃状或者水晶区域。无须理论证明,据信非连续的区域作为有效的物理交联件并因此使材料在经受施加变形并随后释放时呈现弹性记忆。优选的热塑性弹性体材料包括嵌段共聚物和共聚物的混合物。适用于本发明的热塑性弹性体材料包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或者其它普通苯乙烯的嵌段共聚物。皮肤层优选包括弹性非常小的材料,如通常密度大于大约0.9g/cc的聚烯烃,能够热塑加工成薄的膜。皮肤层应对弹性体层具有充分的粘结性,从而不会在拉伸幅片之前或者之后彻底分层。在此适用于皮肤层的材料应该具有所需的熔融流动特性,使得它可以成功地用弹性体层加工成多层膜。产生多层聚合物膜120的优选的方法是共挤压。
总之,具有所需弹性和应力松驰特性的本发明的弹性体材料可以由组合物制备,该组合物包括至少一个弹性体嵌段共聚物、可选择的热塑共聚物和低粘性处理油。优选的组合物包括大约占重量55%的苯乙烯-烯烃三嵌段共聚物,大约占重量15%的聚苯乙烯和占重量约30%的矿物油。该组合物还可以包括其它添加剂,如抗氧化剂、抗阻塞剂和抗滑剂。抗氧化剂通常不超过弹性体组合物总重量的1%,优选不超过0.5%。
多种嵌段共聚物可以用来制备弹性体组合物,而弹性体组合物在制备本发明的低应力松驰弹性体膜、纤维、线股或片材时是非常有用的。线性嵌段共聚物,如A-B-A三嵌段共聚物,A-B-A-B四嵌段共聚物,A-B-A-B-A五嵌段共聚物等在端部嵌段含量和端部嵌段平均分子量的基础上进行适当的选择。这种嵌段共聚物通常包括弹性体嵌段部分B和热塑性嵌段部分A。适用于本发明的嵌段共聚物在热塑嵌段部分的玻璃化转变温度(Tg)下通常为三维物理交联或缠结的结构。适用于本发明的嵌段共聚物为热塑的和弹性体的。嵌段共聚物是热塑性的,故可以在端部嵌段Tg以上熔化,成形并再固化数次,而在物理性能上只有很小的变化或没有变化(假定氧化降解作用最小)。
在这种共聚物中,嵌段部分A为硬嵌段,并可以从具有足够高的玻璃化转变温度而在聚合物的使用温度下形成结晶或玻璃化区域的材料中得到。这种硬嵌段通常与共聚物中其它硬嵌段形成牢固的物理缠结或集块。硬嵌段部分A通常包括聚乙烯基芳烃,从诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、其它苯乙烯衍生物或它们的混合物中得到。硬嵌段部分A优选为聚苯乙烯,数均分子量为大约1,000-200,000,优选为大约2,000-100,000,更优选的为大约5,000-60,000。较硬嵌段部分A通常占共聚物总重量的大约10%到80%,优选为大约20%到50%,更优选为大约25%到35%。
形成B嵌段的材料在聚合物的使用温度下具有足够低的玻璃化转变温度,从而在它们的工作温度下不形成结晶或玻璃化区域。B嵌段可以被看作是软嵌段。软嵌段部分B通常为烯烃聚合物,从大约4-6个碳原子的共轭脂肪二烯属单体或大约2-6个碳原子的线性烯属单体得到。合适的烯属单体包括丁二烯、异戊二烯等。合适的烯属单体包括乙烯、聚乙烯、丁二烯等。软嵌段部分B优选包括基本上同素异构的聚烯烃,如乙烯/聚乙烯聚合物、乙烯/丁二烯聚合物、聚异戊二烯、聚丁二烯等及它们的混合物,数均分子量大约为1,000到300,000,优选为大约10,000到200,000,更优选的是大约20,000到100,000。较弱嵌段部分B通常占共聚物总重量的大约20%到大约90%,优选为大约50%到大约80%,更优选的为大约65%到75%。
用于本发明的特别合适的嵌段共聚物包括至少一个基本上弹性体的中间嵌段部分B和至少两个基本上热塑性的端部嵌段部分A。同样适用的是具有热塑性端部嵌段A和A′的三嵌段共聚物,其中A和A′由不同的乙烯基芳烃单体得出。烯烃嵌段通常占嵌段共聚物重量的至少约50%,烯烃双键中的不饱合现象可以被选择性地氢化。例如,聚丁二烯嵌段可以被选择性地降少而形成乙烯-聚乙烯嵌段。乙烯基芳烃嵌段通常占嵌段共聚物重量的至少大约10%。然而,对于高弹性和低应力松驰性能来说,较高的乙烯基芳烃含量是更优选的。嵌段共聚物可以是辐射的,具有3个或更多的分支(arm),每个分支为B-A,B-A-B-A或类似种类的共聚物,B嵌段位于辐射聚合物的中心部分上或附近。具有4个、5个或6个分支将取得较优的结果。
嵌段共聚物可以用于本发明的弹性体组合物中,其量为可以有效地获得所需的初始弹性和应力松驰性能。嵌段共聚物通常存在于弹性体组合物中,其量占弹性体组合物重量的大约20%-80%,优选为30%-70%,更优选地为40%~60%。
适用于本发明的是苯乙烯-烯烃-苯乙烯三嵌段共聚物,如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S),苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(S-EB-S),苯乙烯-乙烯/聚乙烯-苯乙烯(S-EP-S),苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(S-I-S)及它们的混合物。嵌段共聚物可以单独使用,在多种嵌段共聚物的混合物中使用,或在一种或多种嵌段共聚物与一种或多种热塑共聚物的混合物中使用,热塑共聚物诸如聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、聚异戊二烯、乙烯与各种本领域公知的单体的共聚物,或它们的混合物。采用的嵌段共聚物优选只具有极少量的其它共聚物,最优选的是基本没有其它共聚物。
用于本发明的特别优选的嵌段共聚物为苯乙烯含量超过重量10%的聚苯乙烯~丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物。由于苯乙烯含量较高,聚苯乙烯端部嵌段部分通常具有较高的分子量。这种苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)线性嵌段共聚物可以从Shell Chemical Compary,Huston,TX购得,商品名为KRATOND系列;或是Dexco Polymers,Houston,TX出品的商品名为Vcctor的共聚物。此处所描述的所有的苯乙烯-烯烃嵌段共聚物单独地或以混合物的形式适用于本发明的弹性体材料。
各种热塑聚合物可以用于本发明的弹性体材料中,合适的热塑聚合物可以与嵌段共聚物的较软嵌段或较硬嵌段缔合而形成缠结的三维网状结构。如聚亚苯基氧化物和包括聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚乙烯甲苯等的聚乙烯基芳烃的热塑聚合物在本发明中是很有用的。这些聚合物与嵌段共聚物的苯乙烯硬嵌段是化学兼容的。如聚乙烯、聚丙烯、烯烃的共聚物(如乙烯与聚丙烯、1-丁烯、1-己烷、1-辛烯、乙烯乙酸、异丁烯酸、丙烯酸)等在本发明中是有用的。这些聚合物可以与嵌段共聚物的烯烃软嵌段是化学兼容的。据信,与嵌段共聚物的硬嵌段或软嵌段兼容对于各组分来说是有利的,从而使它们可以很容易地形成一种缠结的三维网状结构,并且不能与网状结构物理地分开至明显的程度。
热塑聚合物或树脂混合物占本发明所用低应力松驰弹性体组合物重量的大约3%~60%,优选为大约5%-40%,更优选的是大约10%~30%。
即使是两端部嵌段缔合聚合物(如聚苯乙烯、低分子量芳香烃树脂)、软嵌段缔合聚合物(如聚丙烯或聚乙烯)都可以提供低的熔化粘度并提高组合物的可处理性,已经发现:诸如烃油的另外处理助剂对于进一步降低粘度和增强可处理性是有益的。油降低了弹性体组合物的粘度,从而使弹性体组合物更易处理。然而,处理油趋向于降低组合物的弹性体保持和拉伸性能。优选的是,处理油所占的量高达弹性体组合物重量的大约60%,再优选的是占大约5~60%,更优选的是大约10~50%,最优选的是大约15~45%。
在优选实施例中,处理油与组合物兼容,并且在处理温度下基本上不降解。适用于此处的油是烃油,可以是线性的、枝状的、循环的、脂肪族的或芳族的。优选的是处理油是白色矿物油,可以从Witco Company,Greewich,CT购得,商品名为BRITOL。作为处理油同样优选的是从Pennzoil Company Penrenco Division,Kams City,PA购得的商品名为DRAKEOL的另一种矿物油。
总之,具有所需弹性性能的弹性组合物可以由基本上只包括嵌段共聚物的组合物制备。然而,这种组合物由于组合物的高粘度、高伸长性和粘性而很难处理。此外,弹性体组合物的固有粘性使得它很难加工。例如,组合物会被处理成趋向于粘附到处理设备上并难以从设备上去除的薄膜,或当组合物被处理和卷绕时,会熔化在一起,并很难展开而进一步处理成成品。
已经发现:将纯净的嵌段共聚物与其它热塑聚合物及处理油混合改善了组合物的可处理性和加工性。热塑聚合物的处理油适于减小组合物的粘度并为组合物提供改进的可处理性。为进一步改善组合物的可处理性和加工性,特别是在需要这种弹性体组合物的薄膜时,至少一个弹性小得多材料的皮肤层可以与弹性体组合物共挤。在优选实施例中,弹性体组合物与热塑组合物共挤在两皮肤层之间提供弹性体组合物,每个皮肤层基本上与中间层的一侧相结合。两个皮肤层可以是相同的和不同的热塑材料。
由嵌段共聚物构成的弹性体组合物的缺点在于幅片在与洗液结合时会降解例如释加到幅片表面来保护或改善皮肤状况或皮肤健康的护肤洗液。此处所用的术语“洗液”和“护肤组合物”指的是基本上油质的组合物。代表性的洗液在如下专利文献中进行了描述:1997年3月4日授权的美国专利5,607,760;1997年3月11日授权的美国专利5,609,587;1992年6月3日授权的美国专利申请5635191;以及1997年7月1日授权的美国专利5643588;分别于1998年3月12日提交的待审美国专利申请09/041,509,09/041,232,09/041,266;1999年5月21日提交的美国专利申请09/316,691;1999年9月28日提交的美国专利申请09/407,950;1999年12月17日提交的美国专利申请09/466,343;这些文献的公开内容在此处引用作为参考。无需理论证明,洗液中的某些组分,特别是石油基组分和/或其它润肤组分可以部分地在弹性体组合物的热塑和/或嵌段共聚物中溶解或使其增塑。如果洗液与弹性幅片的弹性体层充分地接触,则幅片的弹性性能明显降低。
弹性性能的降低限制了在幅片在诸如一次性吸湿用品组件的应用中的有效性。为防止本发明的弹性体幅片性能过早变差,已经发现:通过交联弹性体幅片,幅片在洗液抗劣化性方面有明显的改善。如下面所进一步显示的,洗液抗性的有益增长伴随着材料体温弹性性能的增强。因此,本发明的材料作为一次性吸湿用品的弹性件提供了至少两个优点,其中的每一个都明显优于现有技术。
嵌段共聚物材料的交联优选通过将成品材料(如薄膜、带、纤维)暴露在本领域公知辐射方法的照射下。辐射源优选为电子束发生器,但一般地也可采用伽玛辐射源。部分地根据薄膜的厚度,所施加的辐射强度可以是变化的。辐射可以用拉德(rad)来度量,并可以用兆拉德(Mrad)来表示。对于定量在70g/m2(gsm)的平坦薄膜来说,合适的辐射剂量为0~35Mrad,可以为1~25Mrad,目前优选的是大约3~15Mrad。
材料可以在减小的、升高的或大气压力下及各种清洗气体下(包括空气、氩气、氮气)下暴露在辐射中,并可以在室温下进行或在降低或升高的温度下进行。据信,只需选择压力和温度,从而不干扰材料的物理性能。例如,照射材料的过程可以在薄膜本身的熔点之下进行。照射可以在薄膜本身的熔点之下进行。照射可以通过使物品经过辐射源之下或经过两个或多个辐射源之间来完成。照射可以批处理,一次一个或在连续的幅片处理中那样连续进行。
辐射源优选为电子束供体,但如上所述一般地也可以采用伽玛辐射源。在常见的电子束处理中,当高压施加到真空腔内的钨丝上时产生电子。钨丝被电加热,发出自热并产生电子云。电子以极高的速度从电子云吸引到电压低得多的区域。在通过钛箔而离开真空腔后,电子穿透幅片材料而产生交联。
根据不同的设计,电子束辐射对于纤维、纤维制成的无纺幅片或薄膜幅片处理来说可以是批量处理或连续处理。对于批量处理的幅片材料,幅片材料位于腔室内,电子束向着幅片表面加速并穿透幅片。足够量的辐射穿透幅片后,辐射停止并移出幅片。总地说来,据信连续处理方法主要是对幅片材料有好处,包括无纺幅片和薄膜幅片。对于连续的处理,当幅片材料以均匀的速度通过时,产生高速的电子束幕帘。本领域中对于这种批量和连续的幅片处理的各种方法是公知的。电子束处理可以在材料生产时在线进行,从而不需要独立于交联处理而单独生产材料。
材料中发生交联的程度主要取决于辐射剂量和穿透深度。剂量可以定义为在材料上沉积的能量的量。剂量的单位通常为拉德(rads),更常见的是兆拉德(Mrads)。剂量可以表示为:
D=K*I/S
其中:D=(Mrads)
K=电子束系统输出
I=电流(mA)
S=幅片速度(m/min)
穿透深度由电压决定。高电压为深度穿透提供电子的高速。对于一定的幅片厚度来说,根据处理程度(剂量)和所需幅片速度,电压对于选定的穿透来说通常固定在预定的值,电流也固定在预定值。目前优选的连续幅片电子束设备工艺可以从Energy Sciences,Inc.of Wilmington,Mass.获得。
皮肤层优选至少与弹性体嵌段共聚物的组分部分地兼容或混合,从而使中央弹性体层和皮肤层之间具有足够的粘着性而便于后序的处理和加工。皮肤层可以包括热塑共聚物或热塑共聚物和弹性体聚合物的掺混物,从而使皮肤层的弹性大大小于中央弹性体层。皮肤层的永久变形通常为比弹性体中央层的永久变形大至少约20%,优选大至少约30%,更优选的是大40%。适用作皮肤层的热塑聚合物可以是单体衍生的聚烯烃。这些单体如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、丁二烯、1,3-戊二烯、包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯的α烯烃,及这些单体的混合物、乙烯聚合物(如乙烯-乙烯酸共聚物(EVA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMA)和乙烯-丙烯酸共聚物)、聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚亚苯基氧化物、及它们的掺混物。此外,联系层可以用于促进中央弹性体层和热塑皮肤层之间的粘结。
图5是在本发明另一个弹性体幅片在第一表面的平面投影的另一种基本孔形状的平面图。尽管均匀形状的重复图案是优选的,基本孔,即,孔71的形状可以大致是圆形的、多边形的、或者混合形,并且可以以有序的图案或者以随机的图案排列。可理解投影的形状也可是椭圆形的、泪滴形的或者任何其它形状。
互连件本身是连续的,连续互连件在相互邻近的过渡区或部分(即,图5示出的过渡区87)彼此混合。通常,过渡区由最大的圆限定,最大的圆内切于任何三个相邻孔。可以理解,对于孔的特定图案,过渡区的内切圆可以于超过三个孔相切。为了说明,认为互连件(诸如互连件97和98)基本在过渡区的中心开始或终止。同样的,互连件侧壁描述作在对应切点的区域处(此处过渡区的内切圆与相邻孔相切)互连连续互连件的侧壁。
不包括过渡区,经过互连件的起点和终点之间的中心线的横向剖面优选具有大致均匀的U形。然而,横向剖面不必沿着互连件的整个长度均匀,并且对于特定的孔构型,沿着其长度的大部分不是均匀的。例如,从图5所示的剖面示意图可以理解,对于互连件96,基部81的宽度尺寸86可基本沿着互连件的长度变化。特别是,在过渡区或者部分87中,互连件混合成连续互连件,并在过渡区或者部分中的横向剖面呈现基本非均匀的U形,或者不可辨别的U形。
无需理论证明,据信根据图8A-8C的剖面图中和显微照相9-11中示意性图示地描述的机理,当受到变形产生的应力时,本发明的幅片更可靠(即,抵抗灾难性的失效)。图8A示出在未受力状态下幅片80的第一表面90平面102中的基本孔71,和远离第一表面90平面106的第二表面85平面106中的第二孔72。当幅片80在图8B中箭头所示的大致方向拉伸时,第一表面90变形,并且基本孔71变形到形变构型。然而,基本孔71的周长由连续的第一表面中的互连件形成。因此,孔71没有撕裂开始位置的“边缘”,以兼顾幅片的弹性可靠性。可能称为撕裂开始位置的第二孔72的边缘,不经受明显的变形产生的应力,直到幅片变形到如图8C所示的平面102不再远离第一表面90的平面106的点处。在平面102和106不再远离的点处,幅片80开始表现为基本上是平面有孔的幅片。
考虑未拉伸弹性体幅片的整个幅片深度(图8A“D”)与膜厚度(图8A“T”)的比率是有指导性的。该D/T比率可称为牵拉比率,其涉及由于本发明的形成过程而从第一表面平面牵拉出的膜量。总而言之,申请人认为通过将第二表面更加远离第一表面,牵拉率的增长起到对撕裂增加抵抗的作用。
无需理论证明,据信当幅片80受到拉伸或者变形时,本发明的弹性体层101使互连件的基部81在连续的第一表面90中形成连续幅片以拉伸。无论施加的应力如何,皮肤层103有助于保持幅片的三维特性,使连续第一表面90上的变形和基本孔71的最终形变至少部分地与不连续第二表面无关,由此使第二孔72的变形最小化。因此,在幅片连续第一表面处的变形产生的应力基本与不连续的第二表面上的撕裂初始位置处的潜在的变形产生的应力无关,至少直到第二孔开始进入第一表面的平面。通过使幅片重复并保持的变形达到100%,200%,300%,400%或者更多而不会由于孔处的撕裂开始而使幅片失效,这种幅片的变形产生的应力与第二孔处的变形产生的应力基本上无关或者分离显著增加了幅片的可靠性。
据信图9-11的显微照片视觉上描述了图8A-8C示意性描述的机理。图9是光学显微照相,示出了本发明的实施例的第一表面和基本孔。在如上形成的不延伸的构形中,图9所示的幅片实施例的连续第一表面通常形成在各侧大约1mm间隔的1mm2基本孔的规则图案。图10和11是电子扫描显微照片,以略微不同的比例尺示出图9实施例的幅片的不连续第二表面。图10示出了通常在远离第一表面的平面中的弹性体膜的第二表面处于未拉伸的状态。图11示出幅片的第二表面处于近似100%变形的状态。如图11所示,第二孔的边缘仍远离第一表面的平面。尽管第二孔发生一些扭曲,边缘仍处于大致未受力的状态。再者,就是这种幅片的变形产生的应力与在第二孔处的变形产生的应力基本上无关显著地增加了幅片的可靠性。
具有拉伸超过弹性限度的较低弹性皮肤层的平面多层膜或者纤维的不同弹性特性在本领域中是公知的,如在前述的授权Krueger等人的美国专利及1994年12月27日授予Swenson等人的美国专利5376430和1994年10月4日授予Muramoto等人的美国专利5352518中所描述的。正如现有技术中示出,一旦在拉伸超过皮肤层的弹性限度之后恢复,由于形成的皮肤层相对于弹性体层增加的表面区域,皮肤层可以形成峰和谷不规则性的微观微小纹理。
同样的,当本发明的幅片第一次变形时,变形部分的皮肤层的受力可以超过其弹性限度。弹性体层使幅片基本返回到其预应力的、宏观的、三维构型,但是由于在非弹性变形中产生的过量材料,皮肤层的受力超过其弹性限度的部分不能返回到预应力的构型。一旦在延伸之后恢复,皮肤层形成峰和谷不规则性的微观微小纹理,更通常描述作横向延伸的波纹,如图12的显微照片所示。波纹以大致均匀的图案在互连件上形成,横过拉伸方向并大致关于基本孔径向设置。取决于幅片变形的程度,波纹可以基本限制在幅片的连续的第一表面或者更通常可以基本上在互连件的整个表面上延伸。
无需理论证明,据信横向延伸波纹出于至少两个原因对弹性体幅片是有益的。首先,波纹对弹性体幅片赋予柔软的整体纹理或者感觉。其次,波纹对基本孔是径向设置的并朝向第二孔延伸,当用作一次性吸湿用品的身体接触幅片时,其可以有助于更好的液体处理特性。
本发明的弹性体幅片以尿布400形式用于一次性吸湿用品的优选的实施例在图13中示出。在此所用的术语“尿布”指的是通常由婴儿和失禁病人穿着的穿着在穿着者下肢的衣物。然而,应该理解本发明的弹性体幅片也适用于诸如失禁短裤、训练裤、卫生巾等的其它吸湿用品。图13描述的尿布400是代表在置于穿着者之前的尿布的简化的吸湿用品。然而,应该理解本发明不局限于图13所示的尿布的具体类型或者构型。尿布形式的一次性吸湿用品的特别优选的代表性实施例在在此引用作为参考的1992年9月29日授予Buell等人的美国专利5151092中有所教导。
图13是尿布400处于未收缩状态(即,除去所有的弹性引起的压缩)下的透视图,部分结构剖开以更明确的示出尿布400的构造。接触穿着者的尿布400的部分面向观察者。尿布400在图13中示出,优选包括透液体顶片404;与顶片404连接的不透液体的底片402;和置于顶片404和底片402之间的吸湿芯406。也包括诸如弹性腿部收口件和用于将尿布固定到穿着者上的紧固装置等的其它结构件。
尽管顶片404、底片402和吸湿芯406可以组合成公知的各种构型,但是优选的尿布构型在1975年1月14日授予Buell的美国专利中有所描述,其公开的内容在此引用作为参考。在此用于一次性尿布的其它优选的构型在如下专利中描述:1989年2月28日授予Aziz等人的美国专利4808178;1987年9月22日授予Lawson的美国专利4695278;和1989年3月28日授予Foreman的美国专利4816025,各个专利公开的内容在此引用作为参考。
图13示出了尿布400的代表性的实施例,其中顶片404和底片402共同延伸,并且其长度和宽度尺寸大于吸湿芯406的长度和宽度。顶片404连接并叠加到底片402之上,由此形成尿布400的周边。周边限定了尿布400的外周或者边缘。周边包括端部边401和纵向边403。
顶片402的尺寸由吸湿芯406的尺寸和选定的精确尿布设计限定。在优选的实施例中,底片402具有围绕整个尿布周边延伸超过吸湿芯406的最小距离至少为大约1.3到大约2.5厘米(大约0.5到大约1.0英寸)的改型沙漏状。
顶片404和底片402以任何合适的方式连接到一起。在此所用的术语“连接”包括通过将顶片404直接附着底片402上而顶片404直接连接到底片402上的构型,并且通过将顶片404附着到中间件上而中间件又附着到底片402上而使顶片404间接连接到底片402上的构型。在优选的实施例中,通过诸如粘结剂或者本领域中公知的任何其它方式等的连接方式(未示出)使顶片404和底片402在尿布的周边彼此直接连接。例如,均匀连续的粘结剂层,有图案的粘结剂层,或者分离粘结剂线或点的排列能用于使顶片404附着在底片402上。
端部边401形成腰部区,其在优选的实施例中包括一对弹性体侧片420,在延伸的构型中该侧片从尿布400的端部边401横向延伸。在优选的实施例中,弹性体侧片420包括本发明的弹性体幅片。在特别优选的实施例中,当用作弹性体侧片时,本发明的幅片还通过将其一侧,优选是两侧与纤维无纺材料结合而进一步加工形成复合叠层(用诸如粘结剂连结等本领域公知的方法),形成柔软的、柔顺的弹性件。
适用作本发明的复合叠层的纤维无纺材料包括合成纤维(诸如聚丙烯、聚酯或者聚乙烯)、天然纤维(诸如木、棉、或者人造丝)或者天然和合成纤维的组合形成的无纺幅片。合适的无纺材料可以通过诸如粗梳、纺粘、水力缠绕和其它无纺领域中技术人员熟悉的方法等形成。目前优选的纤维无纺材料是粗梳聚丙烯,可以从Fiberweb of Simpsonville,S.C.购得。
纤维无纺材料可以通过本领域中公知的各种连结方法的任何一种连结到弹性体幅片上。合适的连结方法包括诸如通过均匀连续的粘结剂层、有图案的粘结剂层或者粘结剂分离线、螺旋形或点的排列、或者其它方法诸如热连结、压力连结、超声波连结、动力机械连结、或者任何其它合适的连结方法或者本领域中公知的这些附着方法的结合等。有代表性的连结方法也在标题为“具有无纺和有孔膜覆盖片的吸湿用品”,在1993年5月27日以Aziz等人为发明人公告并在此引用作为参考的PCT公告WO93/09741中有所描述。
连结到纤维的无纺材料之后,由于连结的无纺物相对无弹性,组合幅片往往是较少弹性的弹性体。为赋予无纺物更多的弹性,并且恢复复合叠层的弹性,复合叠层可以用用于通过增量拉伸而使“零变形”叠层弹性化的方法和装置加工,如在前述Buell等人的‘092专利及前述Weber等人的‘897专利,和Weber等人的‘679专利中所描述的。形成的弹性化的“零变形”复合幅片则具有柔软的、布状触感以吸湿衣物中长期使用和舒适适体。
侧片420可以用本领域中公知的任何合适的方法连接到尿布上。例如,如图13所示,侧片420可以通过粘结剂或者本领域中公知的任何其它附加方式直接结合到底片402上。侧片420的特别优选的构型在图14中示出,在如下具有共同受让人的专利中更详细公开了构型:1996年9月3日授予LaVon等人的正在审理的美国专利08/707,346,和1993年11月19日提交的序列号为08/155048的申请,两者公开的内容均在此引用作为参考。
如图14所示,侧片420可以包括两个幅片或者条带421和422。条带421和422可以是两个分离的条带,或者另一种方案是可以通过在引导边424弯曲单个条带和以非平行的方式偏置两个形成的条带段而形成。如果使用两个分离的条带,这两个条带可以用合适的粘结剂在引导边424彼此连结,并可以同时连结到带片423上。侧片420可以任何合适的方法在连结区425连结到底片402上,并且特别是如前述LaVon等人的‘346专利申请中所公开的那样。尽管不必每对侧片是相同的,每对侧片优选彼此镜像对称。
带紧固件,如带片423一般施加到至少一对弹性体侧片420上,以提供用于在穿着者上保持尿布的紧固装置。带片紧固件可以是本领域中公知的任何一种,诸如在前述Buell‘092专利中和1974年11月19日授予Buell的美国专利3848594中公开的紧固带,其公开的内容在此引用作为参考。
本发明的其它弹性体件(未示出)可以临近尿布400的周边设置。弹性体件优选沿着各个纵向边403,从而弹性件趋于靠着穿着者的腿部牵拉和保持尿布400。此外,弹性件可以邻接尿布400的端部边401的任一个或者两个设置,以提供腰带409和/或者腿部收口。例如,合适的腰带在1985年5月7日授予Kievit等人的美国专利4515595中公开,其公开的内容在此引用作为参考。此外,适合生产具有弹性可收缩弹性件的一次性尿布的方法和装置在1978年3月28日授予Buell的美国专利4081301中有所描述,其公开的内容在此引用作为参考。
弹性件以弹性收缩状态固定到尿布400上,从而处于正常的不受力的构型,弹性件有效的收缩或者聚拢尿布400。弹性件能以至少两种方式在弹性可收缩状态固定。例如,弹性件能在尿布400处于未收缩的状态时拉伸或者固定。此外,尿布400可以收缩,例如,通过打褶,并且当弹性件处于松弛或者未拉伸的状态时弹性件固定和连接到尿布400上。弹性件可以沿着尿布400的部分长度延伸。或者,弹性件能沿着尿布400的整个长度或者任何合适的长度延伸,以提供弹性的可收缩线。弹性件的长度由尿布设计限定。
弹性件可以有大量构型。例如,弹性件的宽度可以从大约0.25毫米(0.01英寸)到大约25毫米(1.0英寸)或者更多;弹性件可以包括单股的弹性材料线或者可以包括几股平行的或非平行的弹性材料线;或者弹性件可以是长方形或者曲线形。弹性件还能以本领域中公知的任何方法结合到尿布上。例如,弹性件可以超声波连结,使用各种连结图案加热和加压封接到尿布400上,或者弹性件可以仅仅胶粘到尿布400上。
如图13所示,吸湿芯406优选包括液体分散件408。在诸如图13所示的优选的构型中,吸湿芯406优选还包括收集层或件410,其与液体分散件408可以进行液体交换,并且位于液体分散件408和顶片404之间。收集层或件410可以具有包括如下纤维的无纺或者织造幅片的几种不同材料:合成纤维(包括聚酯、聚丙烯或者聚乙烯)、天然纤维(包括棉或者纤维素)、这些纤维的混合物或者这些材料的任何等效材料或者组合物。
使用中,尿布400通过将后腰带区置于穿着者的背部,并在穿着者的腿部之间牵拉剩余部分尿布400而穿戴到穿着者上,从而前腰带区跨过穿着者的前部设置。接着,弹性体侧片延伸到舒适和适体所需的程度,并且带片或者其它紧固件随后优选固定在尿布400的朝外区域。通过包括本发明的弹性体幅片的侧片420,尿布例如以具有透气性的紧密、舒适适体的方式适合于儿童的不同尺寸。
尽管一次性尿布作为包括本发明的弹性体幅片的衣物的优选实施例示出,该公开的内容不意味着局限于一次性尿布。其它一次性衣物也可以在不同的部分结合本发明的弹性体幅片,以赋予附加的舒适性、适体性和透气性。还可以构想:甚至诸如内衣和泳衣等的耐用衣物可以从本发明的弹性体幅片的耐用孔、可延伸特性中得到益处。
本发明的多层膜120可以用在传统共挤压膜制造设备上生产多层膜的传统过程加工。通常,聚合物能用浇铸或者吹制膜共挤压方法熔融加工成膜,两种方法均在Allan A.Griff(Van Nostrand Reinhold-1976)的《塑料挤压技术)》第二版中描述,其在此引用作为参考。浇铸膜挤压通过线性狭缝模具。通常,扁平的幅片在大的移动抛光金属辊上冷却。其快速冷却并从第一辊剥离,经过一个或者更多的辅助辊,然后通过一组橡胶涂层的辊或者“拖离”辊,最终进入卷绕器。
在吹制的膜挤压中,熔融物通过薄的环形模具开口向上挤压。该方法也称为管状膜挤压。空气通过模具的中央引进以对管道充气并引起其膨胀。因此形成可移动的气泡,其通过内部空气压力的控制而保持在恒定的尺寸。薄膜管由吹过一个或者更多的围绕管的冷却环的空气冷却。管接下来通过一对拉辊将其拖进压平的框架而坍塌并进入卷绕器。
共挤压过程需要不止一个挤压件和或者共挤压的进给块(feedblock)或者多总管模具系统或者两者的结合以获得多层膜结构。分别在1979年5月1日和1980年4月8日均授予Cloeren的美国专利4,152,387和4,197,069在此引用作为参考,这些专利公开共挤压的供给块的原理。多个共挤压件连在供给块上,供给块采用可移动的分流件以成比例地改变与通过流动槽的聚合物体积直接有关的各个独立的流动槽的几何形状。流动槽设计成:在其汇流点上,材料以消除交界处的应力和流动不稳定性的相同流速和压力流动到一起。一旦材料在供给块中结合,其以复合结构流进单独的总管模具中。在这种过程中,材料的熔化粘度和熔化温度没有太大的差别是很重要的。否则,会在模具中产生流动不稳定性,导致多层膜中层厚度分布的控制较差。
供给块共挤压的另一个方案是多总管或者叶片模具,在前述提到的美国专利4,152,387、4,197,069,以及1985年8月6日授予Cloeren的美国专利4,533,308中有所公开,这些专利在此引用作为参考。而在供给块系统中,熔化物流在进入模具之前在外部汇聚到一起,在多总管的或叶片模具中,各个熔化物流在模具中具有其自身的多总管,在模具中聚合物在各自的多总管中独立扩散。熔化物流在模具出口的附近混合,各熔化物流占据整个模具宽度。可动叶片可正比于流动通过材料的体积来调整各个流动槽的出口,使熔化物以相同流动线速度、压力和所需宽度汇聚到一起。
由于聚合物的熔化物流动的性质和熔化温度变化广泛,使用叶片模具具有几个优点。模具具有热绝缘的特征,可以一起处理熔化温度变化较大(例如达到175°F(80℃))的聚合物。
叶片模具中的各个总管设计成适合特定的聚合物。因此各个聚合物流只由其总管的设计而影响,并且没有其它的聚合物的所施加的力。这使具有熔化粘度差别较大的材料共挤压成多层膜。此外,叶片模具也提供适合单独的总管宽度的能力,从而内层能由外层完全围绕,无暴露的边缘。前述的专利也公开了供给块系统和叶片模具的结合使用,以获得更复杂的多层结构。
本发明的多层膜包括两个或者更多的层,至少其中一层是弹性体的。可以构想使用多个弹性体层,各个弹性体层连接到一个或者两个皮肤层上。在三层膜中,芯层101具有相对的第一侧和第二侧,在向幅片施加应力之前,其一侧基本连续地结合到各外部皮肤层103的一侧上。三层膜,象图4所示的多层膜120,优选包括中心弹性体芯101,中心弹性体芯可以占膜的总厚度的大约10%到90%。外部皮肤层103通常是(但非必需)相同的并可以占膜的总厚度的大约5%到45%。尽管弹性体层通常基本上不需粘结剂就结合到一个或两个皮肤层上,但是粘结剂或联系层可以用于提高各层之间的粘结性。当采用各个联系层时,各个联系层可以占薄膜总厚度的大约5%至10%。
在多层弹性体膜已经共挤压之后,其优选送入成形结构以打孔和冷却,由此产生了本发明的宏观扩展的、三维的、有孔的弹性体幅片。通常膜通过浇铸真空在成形筛网或其它成形结构上牵拉这种膜并且将空气或水流经过向外设置的膜的表面而形成。这种方法在前述Radel等人的专利及授予Lucas等人的美国专利4154240中有所描述,两个专利均在此引用作为参考。形成三维弹性体幅片可选地通过用足够的力施加流体流并集中流量来完成,使幅片形成,如同在授予Curro等人的具有共同受让人的美国专利4695422中描述的,该专利在此引用作为参考。或者,膜能如授予Koger等人的具有共同受让人的并在此引用作为参考的美国专利4552709所描述的方法形成。优选的弹性体幅片,通过用静止支撑件在液体压力不同区域支撑成形结构的方法均匀地宏观扩展和穿孔,如具有共同受让人的均授予Mullane,Jr.的美国专利4878825和4741877所教导的,并在此引用作为参考。
尽管未示出,本发明的使用具有织造长网支撑结构的传统成形筛网的方法也将形成在本发明的范围之内的幅片。织造长网成形筛网的关节将产生具有第一平面中的波浪形图案的宏观扩展的、三维幅片,其中波浪形对应于筛网的关节。然而,波浪形通常保持在第一表面的平面中,远离第二表面的平面。互连件的剖面通常保持向上凹陷的形状,互连件的互连侧壁终止以形成基本上在第二表面的平面中的第二孔。
特别优选的成形结构包括光蚀刻的叠层结构,如图15示出了用于形成图2说明类型的塑料幅片的光蚀刻叠层结构的放大的、局部透视图。叠层结构30优选通常根据前述Radel等人的教导的内容构造,并包括单独的层31、32和33。图3和图2所示的弹性体幅片80的比较揭示了弹性体幅片80的平面102中的基本孔71与光蚀刻叠层结构30的最高平面62中的开口62的对应关系。同样的,弹性体幅片80的平面106中的孔开口72对应于光蚀刻叠层结构30的最低平面64中的开口63。
位于最高平面62中的光蚀刻叠层结构30的最高表面在不脱离本发明的范围的情况下可具有隆起物48的微观图案。这优选通过对应所需的微观表面偏差图案将抵抗涂层施加到平面光蚀刻叠层31的顶壁,并且随后开始第二光蚀刻过程而实现。第二光蚀刻过程产生具有在互连件的最高表面限定了五边形形状的孔(如,孔41)的隆起物48的微观图案的层31。隆起物的微观图案基本上不使第一表面移出第一表面的平面。第一表面在宏观范围觉察到,而隆起物在微观范围觉察到。在叠层的最高层使用隆起物48的图案的叠层构造在前述Ahr等人的专利中描述。
在图2中公开的构造该类型叠层结构的方法通常在前述Radel等人的专利中公开。光蚀刻叠层结构优选通过传统的技术轧制成管形件520(如图16所示),并且大致根据Radel等人教导的内容连接的其相对端而形成无缝的管形成形件520。
使用管形成形件520的最外表面524以形成与之接触的多层弹性体幅片,而管形件的最内表面522通常在成形操作中不接触塑料幅片。在本发明的优选的实施例中,管形件可以用前述Lucas等人的专利中详细描述的类型的方法在凹陷/穿孔滚筒555上用作成形表面。在所述专利中公开的该类型的特别优选的装置540在图17中示意性的示出。它包括形成凹陷和穿孔装置543,恒定张力膜前进和卷绕装置545,如果需要,前进和卷绕装置545基本上与1972年7月4日授予Riemersma的美国专利3674221中示出和描述的装置的相应部分相同并且功能上基本上相同,该专利在此引用作为参考。为了简化和更明确的说明和公开本发明,相对于装置540的功能性件必须设置的框架、支座、支撑等没有详细示出和描述,可以理解在设计塑料膜转换机械的领域中的普通技术人员来说,这些细节是显而易见的。
简而言之,图17中示意性示出的装置540包括(例如)用于从共挤压器559中连续接收热塑性膜550的条带并将条带转换成具有凹陷和穿孔膜551的装置。膜550优选从共挤压过程直接提供,而仍在其热塑性温度之上,从而在冷却之前形成真空。或者,膜550可以通过导引热空气喷射在膜的一个表面上而加热,同时临近膜的相对表面施加真空。为了保持膜550的充分的控制以基本上避免收缩和/或宏观扩张膜,装置540包括用于在膜的上游区和下游区保持恒定机器方向张力的装置,上游区和下游区中的温度高于膜的热塑性温度,但是这些区中基本上没有宏观扩张膜的机器方向和机器横向方向张力。需要张力控制和抛光热塑性膜条带的流动;由膜引起的零张力区处于较高的温度以能够形成凹陷和穿孔膜。
如图17可见,形成凹陷和穿孔装置543包括旋转安装的形成凹陷穿孔圆筒555,其具有封闭端580,非旋转三分真空总管组件556和可选的热空气喷射装置(未示出)。三分真空总管组件556包括用561、562和563表示的三个总管。也在图17示出的是动力旋转开始/冷却辊566和同冷却辊一起驱动的软面(如,低密度聚氯丁橡胶)辊567。简而言之,通过设置用于在三个真空总管中独立控制真空度的装置(未示出),围绕形成凹陷-穿孔滚筒555的部分圆周运转的热塑性膜条带接下来经受由总管561施加的第一级真空,由总管562施加的第二级真空和由总管563施加的第三级真空。如下文将更详细说明的,由总管561施加到膜的真空能保持膜的上游张力,由总管562施加的真空能使膜穿孔,并且由总管563施加的真空能冷却膜到低于膜的热塑性温度并在其中建立下游张力。如果需要,形成凹陷-穿孔圆筒555的膜接触表面可以在到达真空总管562之前通过本领域中公知的方法(未示出)预加热,以在形成凹陷操作中有利于包括抗流动聚合物的塑料膜的较好的一致性(conformance)。由于高压将熨平用前述方法在膜中形成的三维凹陷,故冷却辊556和软面辊567之间的辊隙570仅是名义上的负载。然而,辊隙570中均匀的标定压力有助于由总管563施加的真空隔绝来自凹陷-穿孔滚筒555的凹陷-穿孔部分的下游张力(即,辊卷绕张力),并使辊隙570从形成凹陷-穿孔滚筒555剥离形成凹陷的并穿孔的膜。而且,尽管牵拉环境空气通过膜进入总管563的真空将正常冷却膜到低于膜的热塑性温度,冷却剂如图17中箭头573、574所示通过冷却辊的通道将使装置能够处理较厚的膜或者以较高的速度运转。
形成凹陷和穿孔装置543包括旋转设置的形成凹陷-穿孔滚筒555,用于以可控的圆周转速旋转滚筒555的装置(未示出),在形成凹陷-穿孔圆筒555内部的不旋转三分真空总管组件556,包括三分总管组件556的用于在三个真空总管561、562和563中施加可控的真空水平的装置(未示出),和可选的热空气喷射装置(未示出)。形成凹陷-穿孔滚筒555可以通过如下前述的Lucas等人的专利中教导的内容构造,但是将本发明的管状叠层成形表面代替为在此公开的穿孔的管状成形表面。
总而言之,位于形成凹陷-穿孔滚筒555内的第一真空总管561和第三真空总管563能分别在运行的膜的条带中保持基本恒定的上游和下游张力,而在形成凹陷-穿孔滚筒555中的临近第二真空总管562的膜的中间部分经受损害热和真空的张力,以影响膜形成凹陷和穿孔。
尽管公开的光蚀刻叠层结构的优选的应用是在真空膜成形操作中,如通常在前述具有共同受让人的授予Lucas等人的专利中列出的,可以理解本发明的光蚀刻叠层成形结构可以同样便利地用于直接形成本发明的三维塑料结构。这种过程可以包括直接将加热的液体塑料材料(一般是热塑性树脂)施加到成形表面,成形表面施加足够大的气动压力差到加热的液体塑料材料以引起所述材料与穿孔叠层成形表面的图像一致,使液体材料固化,并且此后从成形表面除去三维塑料结构。
尽管通常在图2公开的幅片实施例代表了本发明的特别优选的实施例,但任何数量的互连件可以用在本发明的幅片结构中,如第二,第三等等。这种结构的一个例子在图18中示出,其也示出了互连件的向上凹陷形剖面的变形。图18示出的孔的网络包括由大量基本互连件(如,在幅片300的最上平面307彼此互连的件302、303、304和305)形成的基本孔301,所述开口还在中间平面314中由第二互连件313细分成较小的第二孔310和311。基本孔310还在幅片300的更低的平面325中由第三互连件320细分成甚至更小的第二孔321和322。从沿图18的剖线19-19截取的图19中可见,平面314和325大致平行于最高平面307和最低平面330并位于两者之间。
在图17和18所说明的幅片实施例中,基本互连件和第二个互连件还连接到相交的第三互连件上,如,第三互连件320,其也呈现沿其长度大致向上凹陷的形状。相交的基本、第二和第三互连件在第二表面332的平面330中基本彼此同时终止,以在幅片的第二表面中形成大量开口或者孔,如孔370、371和372。清楚的是,位于幅片300的第一和第二表面之间的互连的基本、第二和第三互连件形成将幅片的第一表面331中的每一个基本孔(如孔301)与幅片的第二表面332中的大量第二孔(如孔370、371和372)连接的封闭网络。
如将要认识到的,用于本发明的幅片中通常向上凹陷的形状的互连件可以沿着其全部长度基本是直的。或者,互连件可以是曲线形的,可以包括两个或者更多的基本直的片段或者在沿着其长度的任何部分在任何所需的方向取向。不要求互连件彼此相同。此外,前述形状以任何所需的式样结合以产生所需的任意图案。不论最终选择的形状如何,沿着互连件的各自长度存在的向上凹陷形状的剖面有助于给本发明的弹性体幅片赋予弹性及三维平衡(standoff)。
对于本领域中的普通技术人员来说,在不脱离本发明的思想和范围的前提下进行各种变化和改型是明显的。例如,在需要生产本发明的幅片(其中幅片的预定部分能够阻止液体流通)的情况下,进行形成凹陷操作而不引起幅片在第二表面开裂是可行的。具有共同受让人的1983年7月26日授予Bishop的美国专利4395215和具有共同受让人的1988年5月31授予Bishop的美国专利4747991(在此引用作为参考)全面公开了如何构造能够产生三维扩张膜的管状成形结构,这些膜不均匀地形成凹陷,但是只在预定区域打孔。
据信,在此包括的说明书能够使本领域的技术人员以多种及变化的形式实际运用本发明。然而,提出下述示范性的实施例和分析方法,以说明本发明的特别优选的弹性体材料在体温下的有益的弹性依赖性,以及抗洗液性。
实验方法
A.失效点的拉伸强度和伸长率
该方法确定的性能与弹性体膜的可延伸性相关。这些性能与适用作吸湿用品(特别是套穿式尿裤、训练裤、带紧固件的尿布或其它成人用吸湿内裤)的弹性部件的材料选择有关,这些吸湿用品在穿上时都基本上被拉伸。
该实验采用从Instron Engineering Corp.Canton,MA或SINTECHMTSSystems Corporation,Eden Prairie,MN购得的商用拉伸测试仪。薄膜被切成MD方向为(薄膜机器方向)1″宽、CD方向(与MD方向成90°的横向)为4″的试样。仪器与计算机相连,用于控制实验速度和其它实验参数并采集、计算和报告数据。薄膜的拉伸应力应变特性根据ASTM方法D882-83来确定。这些拉伸性能是在室温(约20℃)下测量的。过程如下:
(1)为实验选择合适的夹爪和测力传感器;夹爪应该足够宽以安装试样,通常采用1″宽的夹爪;对测力传感器进行选择,从而使对被测试样的拉伸响应在测力传感器测量能力或所用负载范围的25%到75%之间,通常采用50lb的测力传感器;
(2)根据制造说明来校正仪器;
(3)将测量长度设定为2″;
(4)根据制造说明将试样放置在夹爪的平坦表面上;
(5)将十字头的速度设定为恒定的速度:20″/min,同时收集数据;
(6)计算并报告拉伸性能,包括在断裂点的伸长度,和100%及200%伸长率时的负载。
B.两循环滞后的实验
该方法确定的性能与初始使用时用户从侧片、腰带或其它弹性部件感受到的力并在产品被使用后如何适配相关。
该实验采用从Instron Engineering Corp.Canton,MA或SINTECHMTSSystems Corporation,Eden Prairie,MN购得的商用拉伸测试仪。薄膜被切成MD方向为1″宽、CD方向为4″的试样。仪器与计算机相连,用于控制实验速度和其它实验参数并采集、计算和报告数据。两循环滞后是在室温下测量的。过程如下:
(1)为实验选择合适的夹爪和测力传感器;夹爪应该足够宽以安装试样,通常采用1″宽的夹爪;对测力传感器进行选择,从而使对被测试样的拉伸响应在测力传感器测量能力或所用负载范围的25%到75%之间,通常采用50lb的测力传感器;
(2)根据制造说明来校正仪器;
(3)将测量长度设定为2″;
(4)根据制造说明将试样放置在夹爪的平坦表面上;
(5)将十字头的速度设定为恒定的速度:20″/min;
(6)开始两循环滞后实验并同时采集数据,两循环滞后实验的步骤如下:
(a)在20″/min的恒定速度下至200%的伸长率;
(b)在该位置保持30秒;
(c)在20″/min的恒定速度下至0%应变;
(d)在该位置保持60秒;
(e)在20″/mim的恒定速度下至50%的伸长率;
(f)在该位置保持30秒;
(g)至0%应变;并
(7)计算并报告在200%伸长率时包括应力松驰的各项性能及变形百分比。
C.持续负载应力松驰实验
该方法确定材料抵抗强制松驰的能力,因此在100°F大约为体温时吸湿用品的最大穿用时间里提供持续的适配。由该方法确定的性能可以与用户从用品的侧片、腰带或其它弹性部件感受到的力及用品在被穿用特定时间后在室温下如何适配相关。
该实验采用Instron Engineering Corp.,Canton,MA或SINTECHMTSSystems Corporation,Eden Prairie,MN购得的商用拉伸测试仪。薄膜被切成MD方向1″宽、CD方向2″长的试样。在样品上标记1″的测量长度,将胶带缠在试样的测量长度外,为夹爪的夹持提供更好的表面。仪器与计算机相连,用于控制实验速度和其它实验参数,并用于采集、计算和报告数据。在100°F(约人体体温)下测量持续的负载应力松驰。过程如下:
(1)为实验选择合适的夹爪和测力传感器;夹爪应该足够宽以安装试样,通常采用1″宽的夹爪;对测力传感器进行选择,从而使对被测试样的拉伸响应在测力传感器测量能力或所用负载范围的25%到75%之间,通常采用50lb的测力传感器;
(2)根据制造说明来校正仪器;
(3)将测量长度设定为1″;
(4)根据制造说明将试样放置在夹爪的平坦表面上;
(5)将十字台的速度设定为10″/min;
(6)开始持续负载应力松驰实验并同时采集数据,持续负载应力松驰实验的步骤如下:
(a)在10″/min的恒定速度下至200%的伸长率;
(b)在该位置保持30秒;
(c)在10″/min的恒定速度下至0%应变;
(d)在该位置保持60秒;
(e)在10″/min的恒定速度下至50%的伸长率;
(f)在该位置保持30秒;
(g)至0%应变;以及
(7)计算并报告包括初始负载和最终负载(如,最终持续载荷)的性能,和百分比损失率。
百分比损失率是10小时时在持续负载下的应力松驰,并表示为[(循环2的50%伸长率的初始负载-10小时后循环2的50%伸长率下的最终负载)/循环2的50%伸长率下的初始负载]×100%。
D.抗洗液性(劣化延迟)
该实验测量本发明幅片由于施加洗液引起的材料劣化的突然失效的时间延迟。到失效的时间越长,洗液抵抗的材料越多。
实验在室温下进行,相对湿度大约为50%。被测的薄膜材料被切成MD方向(薄膜的机器方向)3″宽,CD方向(与MD方向成90°的横向)3″长的试样。各试样在CD方向拉伸至约100%的应变,并紧固到诸如硬纸板的平坦表面上。试样可以(例如)通过订书钉紧固。
洗液通过将下列熔融(即,液态)的组分混合在一起而制成:矿脂(从Witco Corp.,Greenwich,CT购得,品名为Perfecta),十八烷醇(从Procter&Gamble Company,Cincinati,OH购得,品名为CO 1897)及芦荟提取物(从Madis Botanicals,lnc.,South Hackensack,NJ,品名为Veragel Lipoid inKaydol)。这些组分的重量百分比在如下的表I中示出:
表I
组分 | 重量百分比 |
矿脂 | 58% |
十八烷醇 | 41% |
芦荟 | 1% |
洗液被加热到145°F和165°F,从而使其软化而施加到拉伸的试样上。采用棉擦(如Q-Tip)靠近样品的中央施加在试样的整个3″宽度上延伸的洗液带区。先在一个方向上涂抹洗液,随后在同一区域上再回涂一次来施加洗液,以确保足够的洗液覆盖量。如果洗液的量不足以用洗液带区覆盖整个试样,可以用棉擦以更多洗液来重复进行施加。棉擦无需使劲地压在试样上,只要足以涂抹洗液即可。
被拉伸且涂覆了洗液的试样放置在温度设定为100°F的炉子上。测量并记录试样失效的时间。失效是幅片材料的完全失效,从而使每个初始试样至少分成初始幅片的两部分。
示例
可挤出和可成形的弹性体组合物可以通过将不同量的苯乙烯弹性体共聚物、乙烯基芳烃树脂、矿物油混合而形成弹性体混合物来制备,其中苯乙烯弹性体聚合物例如可从Shell Chemical Company,Houston,TX购得的KRATOND系列(如D101),或从Dexo Polymers,Houston,TX购得的VECTOR系列(如VECTOR 6400);乙烯基芳烃树脂例如从Nova Chemical,Inc.Monaca,PA购得的聚苯乙烯PS210;矿物油例如是从Witco Greewich,CT购得BRITOL和从Penrenco Company,Kams City,PA购得的DRAKEOL。通过上述公开的方法制造平面的共挤压多层薄膜并随后形成弹性体幅片,其结构大致如图9-11的显微照片所示。
共挤压膜包括如图4所示的三层。中央弹性体层包括与聚苯乙烯和矿物油掺混的苯乙烯嵌段共聚物。皮肤层包括聚烯烃材料,每一层一般为约0.0038mm(0.15mil)厚。薄膜的总厚度大约为0.09mm(3.5mils),弹性体层占厚度的大约75~90%。单层弹性体薄膜也可以由本领域公知的方法生产而形成约0.072mm(2.8mils)厚度的薄膜。薄膜根据上述实验方法被切割成合适的试样尺寸。
适用于此处的弹性体组合物的例子在表1中示出。各组分的量用占弹性体组合物的重量百分比表示。
表1弹性体组合物(重量百分比)
样品 | 1 | 2 | 3 |
% | % | % | |
KRATON D 1101 S-B-S嵌段共聚物 | 50 | 49.80 | 54.80 |
聚苯乙烯PS 210 | 20 | 20 | 15 |
矿物油(Britol 50T) | 30 | 30 | 30 |
抗氧化剂Irganox 1010 and Irgafos 168 | 0 | 0.20 | 0.20 |
其中,KRATON从Shell Chemical Co.Houston,TX购得;聚苯乙烯PS210从Nova Chemical,Inc.,Monaca,PA购得;矿物油从Witco.Greehwich,CT.购得。
表1的弹性体组合物的挤压单层薄膜的物理性能在表2、3、4示出。单层薄膜意味着薄膜是平面形的,即其不是与皮肤层共挤压的,并且不是经后续处理而形成上述三维成形薄膜的。这些物理性能由上述实验方法确定。表2、3、4中所有的物理性能都在相同定量的薄膜样品上体现,即这些样品都基于定量被归一化。表2、3、4示出了表1中弹性体材料组合物薄膜的机械特性,其中电子束(e-束)辐射处理的程度不同。如所示,通过电子束处理本发明的弹性体材料,在温度升高条件下10小时持续负载的应力松驰惊人的降低。
表2:表1中组合物1(单层薄膜)的性能
电子束程度(Mrad) | 0 | 3 | 6 | 9 | 15 |
定量(g/m2) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
伸长率100%时的应力(g/in) | 140 | 169 | 182 | 192 | 322 |
伸长率200%时的应力(g/in) | 179 | 242 | 252 | 332 | 579 |
伸长率200%时的应力松驰(%) | 16 | 14 | 16 | 15 | 21 |
第一循环至200%伸长率后的变形(%) | 5 | 6 | 2 | 6 | 3 |
伸长率50%时最终持续负载(g/in) | 53 | 74 | 80 | 95 | 83 |
10小时时持续负载下的应力松驰(%) | 31 | 24 | 25 | 32 | 20 |
断裂点处的百分比伸长率(%) | 1050 | 938 | 841 | 660 | 577 |
表3:表1中组合物2(单层薄膜)的性能
电子束程度(Mrad) | 0 | 3 | 6 | 9 | 15 |
定量(g/m2) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
伸长率100%时的应力(g/in) | 132 | 173 | 194 | 224 | 232 |
伸长率200%时的应力(g/in) | 173 | 245 | 289 | 378 | 374 |
伸长率200%时的应力松驰(%) | 11 | 12 | 14 | 15 | 14 |
第一循环至200%伸长率后的变形(%) | 5 | 4 | 3 | 5 | 2 |
伸长率50%时最终持续负载(g/in) | 53 | 63 | 76 | 89 | 89 |
10小时时持续负载下的应力松驰(%) | 34 | 32 | 22 | 21 | 20 |
断裂点处的百分比伸长率(%) | 1158 | 904 | 894 | 880 | 598 |
表4:表1中组合物3(单层薄膜)的性能
电子束程度(Mrad) | 0 | 3 | 6 | 9 | 15 |
定量(g/m2) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
伸长率100%时的应力(g/in) | 120 | 152 | 166 | 186 | 229 |
伸长率200%时的应力(g/in) | 150 | 217 | 267 | 292 | 433 |
伸长率200%时的应力松驰(%) | 8 | 9 | 8 | 12 | 11 |
第一循环至200%伸长率后的变形(%) | 5 | 4 | 2 | 5 | 3 |
伸长率50%时最终持续负载(g/in) | 52 | 68 | 72 | 92 | 104 |
10小时时持续负载下的应力松驰(%) | 28 | 27 | 27 | 19 | 20 |
断裂点处的百分比伸长率(%) | 1170 | 1094 | 1037 | 890 | 620 |
如表2、3、4所示,采用较高程度的电子束辐射处理,本发明的各单层薄膜呈现增长的模量,由100%和200%伸长率时的应力表示。持续负载也随模量的增加而增大,其由50%伸长率时的最终负载示出。令人惊奇的是,在升高温度下的在持续负载下10小时的应力松驰明显地减小。这种减小对于在一次性吸湿用品中拉伸材料有很大的好处。本发明在持续负载下减小的应力松驰性能使(例如)尿布可以在体温下更好地长时间适配。因此,减少了松懈、下垂和其它适配问题。
商用等级的配方S-B-S基嵌段共聚物组合物KRATOND 2104挤压成本发明的两种材料:所描述方法制成的1)单体薄膜和2)共挤压三维有孔薄膜。表5示出了单层薄膜的机械性能,表6示出了共挤压有孔薄膜的机械性能。
本发明的三维共挤压有孔弹性体幅片(表6中的幅片)通过高达100%、200%、300%或400%或更高的反复、持续的幅片应变而不明显影响幅片的弹性或多孔性而呈现可靠的弹性性能。总之,由于皮肤层经历了非弹性应变,幅片在第一延伸中呈现较高的模量。因此,在非弹性皮肤层应变区域中互联件上形成微观皱纹,导致较小且大致恒定的幅变模量。
尽管难以精确地测量,三维共挤压有孔弹性体幅片从第一表面到第二表面的厚度为1mm级,牵拉比大约为10∶1。在如此成形的非延伸的构形中,连续的第一表面可以形成各边都间隔开1mm的1mm2的可透液体孔的规则图案。第二孔略小于基本孔,使弹性体幅片的开孔面积达到近12-16%。
表5:KRATOND2104的单层薄膜的性能
电子束程度(Mrad) | 0 | 3 | 6 | 9 | 15 |
定量(g/m2) | 70 | 70 | 70 | 70 | 70 |
伸长率100%时的应力(g/in) | 86 | 101 | 120 | 129 | 146 |
伸长率200%时的应力(g/in) | 109 | 140 | 174 | 186 | 225 |
伸长率200%时的应力松驰(%) | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 |
第一循环至200%伸长率后的变形(%) | 6 | 4 | 5 | 5 | 3 |
伸长率50%时最终持续负载(g/in) | 38 | 45 | 49 | 67 | 70 |
10小时时持续负载下的应力松驰(%) | 34 | 29 | 24 | 13 | 18 |
断裂点处的百分比伸长率(%) | 1103 | 1016 | 997 | 566 | 410 |
表6:三维共挤压有孔薄膜的性能
电子束程度(Mrad) | 0 | 3 | 6 | 9 | 15 |
定量(g/m2) | 90 | 90 | 90 | 90 | 90 |
伸长率100%时的应力(g/in) | 127 | 137 | 155 | 154 | 175 |
伸长率200%时的应力(g/in) | 151 | 170 | 198 | 203 | 237 |
伸长率200%时的应力松驰(%) | 13 | 12 | 11 | 10 | 12 |
第一循环至200%伸长率后的变形(%) | 10 | 11 | 10 | 9 | 9 |
伸长率50%时最终持续负载(g/in) | 35 | 41 | 52 | 57 | 58 |
10小时时持续负载下的应力松驰(%) | 31 | 25 | 24 | 21 | 22 |
断裂点处的百分比伸长率(%) | 1169 | 1061 | 693 | 619 | 327 |
如表5和6所示,采用较高程度的电子束辐射处理,本发明的各薄膜呈现增长的模量,由100%和200%伸长率时的应力表示。持续负载也随模量的增加而增大,其由50%伸长率时的最终负载示出。令人惊奇的是,在升高温度下的持续负载下10小时的应力松驰明显地减小。如上所述,这种减小对于用作一次性吸湿用品中拉伸材料的材料有很大的好处。本发明在持续负载下减小的应力松驰性能使(例如)尿布可以在体温下更好地长时间适配。因此,减少了松懈、下垂和其它适配问题。
商用等级的配方S-B-S基嵌段共聚物组合物KRATOND 2104挤压成本发明的两种材料:所描述方法制成的1)单体薄膜和2)共挤压三维有孔薄膜(即形成表5、表6的两种相同材料)。本发明这两种材料的抗洗液性经测试,其结果在表7中示出。
表7:共挤压有孔薄膜的抗洗液性能
抗洗液性(至失效的时间) | |||||
电子束程度(Mrad) | 0 | 3 | 6 | 9 | 15 |
单体薄膜 | ~5小时 | >7天 | >7天 | >7天 | >7天 |
共挤压有孔膜 | ~2小时 | >2天 | >3天 | >5天 | >6天 |
如表7所示,本发明电子束处理材料的抗洗液性明显增强。这使得一次性吸湿用品(如尿布)的涂有洗液的部件具有有益的耐用性。而本发明的预电子束处理的薄膜或三维成形有孔薄膜在数小时内失效,电子束处理的材料在对于一次性吸湿用品有效通常所需的时间段内不会失效。
在本说明书中提到的所有专利、专利申请(及被授权的专利和对应公开的外国专利申请)及出版物公开的内容在此处引用作为参考。这并不表明引入作为参考的任何文件教导或公开了本发明。
尽管已经描述和展示了本发明的具体实施例,但很显然,在不脱离本发明精神和范围的前提下可以进行各种改变和变形。所附权利要求书试图覆盖本发明范围内的所有改变和变形。
Claims (5)
1.一种共挤压弹性体薄膜,包括具有相对的第一表面和第二表面的弹性体层,和基本上连续地接合到所述弹性体层的所述第一表面或第二表面之一的弹性小得多的皮肤层,所述弹性体层由下面的交联弹性体材料制成,该交联弹性体材料包括:
a)20~80%重量的弹性体嵌段共聚物,其具有至少一个聚乙烯基芳烃的硬嵌段和至少一个聚烯烃的软嵌段;
b)3~60%重量的至少一种热塑树脂,所述热塑树脂来自下列物质组中选出的单体:乙烯基甲苯、亚苯基氧化物及它们的混合物,并且该热塑树脂的数均分子量为600至150,000;及
c)5~60%重量的处理油;
其中,交联弹性体材料的抗洗液性大于2小时。
2.如权利要求1所述的薄膜,其特征在于,所述弹性体层占薄膜总厚度的20%至95%,皮肤层占薄膜总厚度的1%至40%。
3.如权利要求1所述的薄膜,其特征在于,所述薄膜包括两个皮肤层,每个所述皮肤层基本上连续地接合到弹性体薄膜的相对表面之一上。
4.如权利要求1所述的薄膜,其特征在于,皮肤层包括从下列物质组中选出的热塑聚合物:聚烯烃、乙烯共聚物、聚苯乙烯、聚(α-甲基苯乙烯)、聚亚苯基氧化物及它们的混合物。
5.如权利要求1所述的薄膜,其特征在于,还包括结合到薄膜的至少一个表面的纤维无纺材料。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US39788999A | 1999-09-17 | 1999-09-17 | |
US09/397,889 | 1999-09-17 | ||
US50741700A | 2000-02-18 | 2000-02-18 | |
US09/507,417 | 2000-02-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1382187A CN1382187A (zh) | 2002-11-27 |
CN1217788C true CN1217788C (zh) | 2005-09-07 |
Family
ID=27016041
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN008148228A Expired - Fee Related CN1217788C (zh) | 1999-09-17 | 2000-09-15 | 辐射状交联的弹性体材料 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20060055089A1 (zh) |
EP (1) | EP1228144B1 (zh) |
JP (1) | JP4689123B2 (zh) |
KR (1) | KR100479965B1 (zh) |
CN (1) | CN1217788C (zh) |
AT (1) | ATE335047T1 (zh) |
AU (2) | AU7371400A (zh) |
BR (1) | BR0014033A (zh) |
CA (1) | CA2384983A1 (zh) |
DE (1) | DE60029814T2 (zh) |
HK (1) | HK1049176A1 (zh) |
MX (1) | MXPA02002905A (zh) |
WO (2) | WO2001019916A1 (zh) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1214077C (zh) * | 1999-09-17 | 2005-08-10 | 宝洁公司 | 低应力松弛弹性体材料 |
EP1498454A4 (en) * | 2002-04-19 | 2008-06-25 | Mitsubishi Chem Corp | THERMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION, SHEETS AND CORRESPONDING LAMINATES |
ATE426639T1 (de) * | 2002-07-03 | 2009-04-15 | Procter & Gamble | Strahlungshartbare elastomere materialien mit geringer spannungsrelaxation |
US7612001B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High performance elastic materials made using styrene block copolymers and mixtures |
CA2751005A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-09 | The Procter & Gamble Company | Polymeric film exhibiting improved anti-blocking characteristics and process of making |
US7384491B2 (en) * | 2005-09-01 | 2008-06-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Apparatus and methods for making crosslinked elastic laminates |
DE102006011159A1 (de) * | 2006-03-10 | 2007-09-13 | Benecke-Kaliko Ag | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Folie |
DE102006040181A1 (de) | 2006-08-26 | 2008-02-28 | Nordenia Technologies Gmbh | Elastische Folie, insbesondere für Hygieneartikel |
WO2008060475A2 (en) | 2006-11-09 | 2008-05-22 | Kci Licensing Inc. | Porous bioresorbable linked dressing comprising microspheres and methods of making same |
US7938921B2 (en) * | 2006-11-22 | 2011-05-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Strand composite having latent elasticity |
US7582178B2 (en) * | 2006-11-22 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven-film composite with latent elasticity |
US7910795B2 (en) * | 2007-03-09 | 2011-03-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article containing a crosslinked elastic film |
US8349963B2 (en) | 2007-10-16 | 2013-01-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Crosslinked elastic material formed from a linear block copolymer |
US8399368B2 (en) | 2007-10-16 | 2013-03-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web material containing a crosslinked elastic component formed from a linear block copolymer |
US7923392B2 (en) | 2007-10-16 | 2011-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Crosslinked elastic material formed from a branched block copolymer |
US7923391B2 (en) | 2007-10-16 | 2011-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web material containing crosslinked elastic component formed from a pentablock copolymer |
US8062453B2 (en) * | 2008-04-02 | 2011-11-22 | Bae Systems Land & Armaments, L.P. | Method for quasi-instantaneous polymerization of filament wound composite materials |
US8709191B2 (en) | 2008-05-15 | 2014-04-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Latent elastic composite formed from a multi-layered film |
US8980994B2 (en) * | 2010-12-30 | 2015-03-17 | Kraton Polymers U.S. Llc | Elastic film/fiber formulations |
CN109930238B (zh) * | 2019-02-26 | 2022-03-29 | 上海梦丝新材料科技有限公司 | 一种交联的苯乙烯嵌段共聚物混合物弹性纤维及其制造方法 |
KR102243703B1 (ko) | 2020-01-15 | 2021-04-23 | 서울대학교산학협력단 | 메타물질 구조체 및 이를 포함하는 복합 구조체 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3879304A (en) * | 1973-04-18 | 1975-04-22 | Texaco Inc | Graft polymers and lubricant compositions thereof |
US3929135A (en) * | 1974-12-20 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Absorptive structure having tapered capillaries |
US4151240A (en) * | 1976-10-19 | 1979-04-24 | The Procter & Gamble Company | Method for debossing and perforating a running ribbon of thermoplastic film |
US4741877A (en) * | 1983-10-17 | 1988-05-03 | The Procter & Gamble Company | Uniformly debossing and aperturing a moving plastic web using stationary support member in forming area |
ATE39821T1 (de) * | 1983-10-17 | 1989-01-15 | Procter & Gamble | Verfahren und einrichtung zum gleichmaessigen tiefpraegen und fakultativen perforieren einer sich bewegenden kunststoffbahn. |
US4863779A (en) * | 1986-03-24 | 1989-09-05 | Kimberly-Clark Corporation | Composite elastomeric material |
AU7162891A (en) * | 1989-12-19 | 1991-07-18 | Uniroyal Adhesives And Sealants, Inc. | Adhesive for bonding cured epdm membrane to roof deck substrates |
US5344691A (en) * | 1990-03-30 | 1994-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Spatially modified elastic laminates |
JP2803311B2 (ja) * | 1990-04-09 | 1998-09-24 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
GB9112896D0 (en) * | 1991-06-14 | 1991-07-31 | Shell Int Research | Process for the manufacture of electron beam irradiated polymeric footwear compositions |
TW256848B (zh) * | 1992-01-08 | 1995-09-11 | Sumitomo Chemical Co | |
US5342858A (en) * | 1993-06-30 | 1994-08-30 | The Procter & Gamble Company | Elastomeric adhesive foam |
CA2127575C (en) * | 1993-07-08 | 1999-07-06 | Yuichi Itoh | Olefin thermoplastic elastomer and laminate thereof |
US5843577A (en) * | 1994-03-29 | 1998-12-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved surface properties |
US5571096A (en) * | 1995-09-19 | 1996-11-05 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article having breathable side panels |
US5929165A (en) * | 1995-10-27 | 1999-07-27 | Riken Vinyl Industry Co., Ltd. | Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation thereof |
US5936037A (en) * | 1996-05-28 | 1999-08-10 | Riken Vinyl Industry Co., Ltd. | Thermoplastic elastomeric resin composition and a process for the preparation thereof |
BR9807597A (pt) * | 1997-02-21 | 2000-02-22 | Procter & Gamble | Textura tridimensional, porosa, expandida macroscopicamente, processo para produzir a mesma e peça de vestuário dotada de partes elastoméricas |
JP3330840B2 (ja) * | 1997-04-14 | 2002-09-30 | 旭化成株式会社 | 低硬度熱可塑性エラストマー組成物 |
US5951534A (en) * | 1997-05-14 | 1999-09-14 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article comprising touch-sensitive fragrance members |
JP4153577B2 (ja) * | 1997-11-28 | 2008-09-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 耐油性に優れた熱可塑性エラストマー |
-
2000
- 2000-09-12 WO PCT/US2000/024926 patent/WO2001019916A1/en active Application Filing
- 2000-09-12 AU AU73714/00A patent/AU7371400A/en not_active Abandoned
- 2000-09-15 AU AU73827/00A patent/AU7382700A/en not_active Abandoned
- 2000-09-15 BR BR0014033-3A patent/BR0014033A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 CA CA002384983A patent/CA2384983A1/en not_active Abandoned
- 2000-09-15 DE DE60029814T patent/DE60029814T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-15 AT AT00961944T patent/ATE335047T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 CN CN008148228A patent/CN1217788C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-15 KR KR10-2002-7003501A patent/KR100479965B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-09-15 JP JP2001523691A patent/JP4689123B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-15 WO PCT/US2000/025421 patent/WO2001019918A1/en active IP Right Grant
- 2000-09-15 MX MXPA02002905A patent/MXPA02002905A/es active IP Right Grant
- 2000-09-15 EP EP00961944A patent/EP1228144B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-12-20 HK HK02109268.4A patent/HK1049176A1/zh unknown
-
2005
- 2005-10-19 US US11/253,502 patent/US20060055089A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60029814T2 (de) | 2007-01-18 |
EP1228144B1 (en) | 2006-08-02 |
DE60029814D1 (de) | 2006-09-14 |
JP2003509563A (ja) | 2003-03-11 |
BR0014033A (pt) | 2002-05-14 |
JP4689123B2 (ja) | 2011-05-25 |
WO2001019918A1 (en) | 2001-03-22 |
WO2001019916A1 (en) | 2001-03-22 |
ATE335047T1 (de) | 2006-08-15 |
KR20020039345A (ko) | 2002-05-25 |
KR100479965B1 (ko) | 2005-03-31 |
AU7371400A (en) | 2001-04-17 |
CN1382187A (zh) | 2002-11-27 |
MXPA02002905A (es) | 2002-08-30 |
US20060055089A1 (en) | 2006-03-16 |
EP1228144A1 (en) | 2002-08-07 |
CA2384983A1 (en) | 2001-03-22 |
HK1049176A1 (zh) | 2003-05-02 |
AU7382700A (en) | 2001-04-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1214077C (zh) | 低应力松弛弹性体材料 | |
CN1217788C (zh) | 辐射状交联的弹性体材料 | |
KR100650304B1 (ko) | 탄성을 갖는 수소화된 블럭 중합체 및 이로부터 제조된 제품 | |
JP5905568B2 (ja) | 引裂抵抗性フィルムを備えた吸収性物品 | |
KR101321215B1 (ko) | 필라멘트-멜트블로운 복합재 및 이의 제조 방법 | |
EP1729709B1 (en) | Web materials having both plastic and elastic properties | |
CN1145467C (zh) | 抗撕裂多孔可延伸幅片和包括至少一个弹性体部分的衣物 | |
RU2439223C2 (ru) | Нетканый композитный материал, содержащий перфорированную эластичную пленку | |
JP5606310B2 (ja) | 混繊スパンボンド不織布及びその用途 | |
JP6158434B2 (ja) | 活性化に適した積層体を有する吸収性物品 | |
KR101479438B1 (ko) | S-b-s 및 s-i/b-s 공중합체를 함유하는 시트 물질 | |
KR101205639B1 (ko) | 단면 표면재가 신축 결합된 적층물, 및 이의 제조 방법 | |
WO2011016343A1 (ja) | 混繊スパンボンド不織布、その製造方法及びその用途 | |
JP2007530820A5 (zh) | ||
CN1665879A (zh) | 辐射可固化低应力弛豫弹性体材料 | |
JP2008213282A (ja) | 不織布積層体及びその製造方法 | |
JP2015229720A (ja) | 透湿性フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20050907 Termination date: 20180915 |