CN1211054C - 压力敏感型粘结剂组合物及其医疗用途 - Google Patents
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Abstract
一种适于医疗用途的压力敏感型粘结剂组合物，它包含橡胶状弹性基底和两种或多种水溶性或水膨胀性水胶体，所述粘结剂组合物包含15-60%的一种或多种橡胶状组分的基本上均匀的混合物、10-60%的包含一种或多种选自酰胺化果胶和马铃薯淀粉的水胶体的水胶体混合物、0-50%的一种或多种增粘剂树脂、0-15%的粘结强化剂、0-10%的增塑剂和0-5%的颜料，它显示出与现有技术中包含明胶的粘结剂至少同样良好的有关对生物液体的抗性以及对皮肤的附着能力和粘结性等性能。
Description
发明领域
本发明涉及压力敏感型粘结剂组合物，它适于各种医疗应用，尤其适用于粘着到皮肤上，特别是在造口术护理领域中。更具体地说，本发明涉及包含橡胶状弹性基底和分散在该基底中的两种或多种水溶性或水膨胀性水胶体的粘结剂组合物，这种粘结剂组合物在制备用于造口术器械的伤口敷料或粘着片中的用途，以及包含这种粘结剂组合物和水胶体混合物的伤口敷料或造口术器械。
发明背景
在许多情况下，与胃肠道大量疾病的手术有关的一个结果是：结肠、回肠或尿道被手术暴露出来，病人的腹部开口，通过这些器官运输的身体的流出物或废产物通过人造口或孔流出并收集在收集袋中，该收集袋通常借助于具有与腹部开口相适应的入口的粘着片或板依附在皮肤上。与瘘管有关的还有，病人将不得不依靠器械来收集从这类口子中出现的身体物质。
在伤口的治疗方面，常常希望用包含衬垫和用于使伤口与周围组织接触但确保伤口绝对不接触细菌的粘着层的皮肤屏障或敷料覆盖和保护伤口。
今天，已有各种皮肤粘结剂用于上述目的。这类粘结剂应当具有足够粘的组分以将器械或皮肤屏障固定于腹部，和能确保其不在皮肤上留下残余物地安全除去的粘结力。此外，该粘结剂应当显示出一定程度的弹性，以使器械或屏障的粘着层能随着病人运动而不会脱离皮肤，并且还应当显示出对由来自造口术的攻击性渗出物引起的腐蚀的强大抗性，以便将渗漏的危险减至最小。并且，使用该粘结剂不应该让使用者产生不利反应或作用。
皮肤粘结剂的一个非常普遍的实施方案包含自粘弹性基质，其中分散有水吸收性、膨胀性颗粒，即所谓的水胶体。
包含水胶体的粘结剂组合物已为公众所知多年了。美国专利第3,339,546号公开了一种橡胶状弹性体诸如聚异丁烯和一种或多种水溶性或水膨胀性水胶体诸如果胶、明胶和羧甲基纤维素的粉状混合物的掺合物。该粘着物质具有一个可应用于某一表面的水不溶性膜。这种类型的组合物可在商业上以商标“Stomahesive”从E.R.Squibb & Sons公司购得，并可用作包围开口的皮肤屏障来防止由该开口排出的腐蚀性液体对皮肤的损害。
在这种类型的粘结剂组合物中，聚异丁烯提供粘着性能，而分散的水胶体粉末吸收液体并使得粘结剂也能粘附到潮湿的皮肤上(湿粘性)。这些组合物还获得了递增的许可，可作为用于皮肤溃疡、烧伤和其他渗出性伤口的伤口敷料。
W097/30093(Hercules公司)公开了多价阳离子交联果胶纤维组合物，它由酯化度小于15％的钙敏感性甲氧基果胶或酯化度小于50％的钙敏感性酰胺化果胶组成，其中果胶是多价阳离子交联性的，并且具有上限为200,000、下限为5000的平均分子量。据称纤维可用于使伤口敷料成为纱布材料的一部分。常规的包含水胶体的粘结剂组合物所遇到的一个主要问题是它们接触了体液后容易被破坏。当该组合物用作例如包围开口的皮肤屏障时，对液体的吸收是希望的，但过度膨胀会导致组合物丧失其完整的用于渗漏物的开口，并且从保护皮肤的观点来看，该屏障必须比希望的更经常地更换，且常常有残余物保留在皮肤上，在许多情况下该残余物很难去除。另外，人们正逐渐意识到要避免构成物，它们可能是使用动物来源的材料时潜在的传递传染病的危险因素。
已进行了许多尝试来提高粘结剂组合物的整体性。
已公开的一种提高粘结剂整体性的方法是使用水胶体，其中它们本身是交联的(例如，交联羧甲基纤维素(CMC)，交联葡聚糖和其他水吸收性但不溶于水的水胶体)。它们将由于交联结构而不溶解。因此，在膨胀过程中，个体颗粒将得到凝胶状结构，但不可能形成粘附在一起的凝胶，因为交联水胶体的大分子被固定在由个体颗粒构成的凝胶网络中。由于缺乏粘附在一起的凝胶，该交联水胶体可以浸滤出来并悬浮于体液中，由此限制了对膨胀粘结剂整体性的作用。
总的来说，这些现有方法提高了粘结剂组合物的整体性。但是，仍然需要能显示出对生物液体的抗性以及改善的附着到皮肤上的性能的改进粘结剂组合物。
现已发现有可能提供一种改进粘结剂组合物，它能显示出至少与本领域中现有粘结剂同样良好的对生物液体的抗性以及对皮肤的附着能力和改善的粘合性形式的整体性，但不必依靠动物来源的材料，尤其是明胶。
发明简述
本发明涉及压力敏感型粘结剂组合物，它适于各种医疗应用，尤其适用于粘着到皮肤上，特别是在造口术护理领域中，该粘结剂组合物包含橡胶状弹性基底和分散在该基底中的两种或多种水溶性或水膨胀性水胶体。
另外，本发明涉及包含这种粘结剂组合物的造口术器械和这种粘结剂组合物用于制备伤口敷料或造口术器械的用途。
并且，本发明涉及适于包含在压力敏感型对皮肤有利的粘结剂中的水胶体混合物。
发明详述
本发明涉及一种适于医疗用途的压力敏感型粘结剂组合物，它不含有动物来源的成分，它具有橡胶状弹性基底，所述粘结剂组合物包含下述成分的基本上均匀的混合物：(a)15-60％的橡胶状组分，(b)10-60％的水溶性或水溶胀性的水胶体混合物，所述水胶体混合物包含纤维素衍生物、酰胺化果胶和马铃薯淀粉，(c)0-50％的增粘剂树脂，(d)0-15％的粘结强化剂，(e)0-10％的增塑剂和(f)0-5％的颜料。
通过加入包含酰胺化果胶和/或马铃薯淀粉的水胶体颗粒的结合物，避免了动物来源的构成物，并且达到了与现有技术中包含明胶的粘结剂至少同样良好的水胶体粘结剂的整体性和凝胶整体性，以及良好的内聚性和吸水性。因此，可以代替显示出良好的吸收能力和吸收后粘结剂的整体性以及可能携带动物来源的传染病的极常用的水胶体、明胶而不损失吸收能力，同时，水的吸收仍得到保持而且没有导致粘结剂结构的破坏。按照本发明所用的酰胺化果胶具有50％以上的酯化度，更适合的是约54％或以上。
按照本发明将要使用的酰胺化果胶适当地显示出从约2至约7％的酰胺化程度，更优选从约4至约6％，首选约5％。
酰胺化果胶以颗粒形式存在，优选均匀地混合在粘结剂组合物中。
WO97/30093没有公开或提到水胶体颗粒制剂，也没有指示将这类颗粒加入粘结剂组合物中作为水胶体构成物的一部分。另外，WO97/30093中公开的酰胺化果胶具有小于50％的酯化度，而按照本发明所用的酰胺化果胶颗粒具有50％以上的酯化度。
按照本发明优选的粘结剂组合物包含30-60％的一种或多种橡胶状组分的基本上均匀的混合物、30-60％的包含一种或多种选自酰胺化果胶和马铃薯淀粉的水胶体的水胶体混合物、0-25％的一种或多种增粘剂树脂、0-10％的粘结强化剂和0-5％的颜料。
优选按照本发明所用的水胶体混合物包含纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素、甲基纤维素和羟丙甲基纤维素的盐)，羧甲基纤维素(CMC)。优选纤维素衍生物是CMC。按照本发明所用的水胶体混合物中可以包括其他水胶体，诸如瓜尔胶、槐树豆胶(LBG)、果胶、藻酸盐、黄原胶或梧桐胶，半合成水胶体诸如羟乙酸淀粉钠和合成水胶体诸如聚乙烯醇或聚乙二醇。
酰胺化果胶和CMC提供了强凝胶整体性。本发明组合物显示出比在先技术中有可比性的粘结剂组合物更大的对生物液体降解的抗性。另外，当将本发明的粘结剂去除后没有残余物保留在皮肤上。
在不将本发明限制于任何特定假说的条件下，假定与本发明组合物有关的整体性的改善是归功于不同分子链之间的键合或结合，并取决于由酰胺化酯基造成的氢键和由Ca2+离子造成的钙桥。
用酰胺化果胶、CMC和可选的马铃薯淀粉的混合物得到了最佳结果。马铃薯淀粉包含直链淀粉和支链淀粉(amylosepectin)聚合物。
按照本发明优选水胶体混合物由酰胺化果胶、马铃薯淀粉和纤维素衍生物组成。
当使用缀合丁二烯聚合物时，水胶体的总量为组合物总量的40-80％，当使用嵌段共聚物结合物时，为20-40％。
用于本发明粘结剂中的橡胶状组分可以是缀合丁二烯聚合物诸如聚丁二烯、聚异丁烯或聚异戊二烯，优选聚异丁烯。
粘结强化剂可以适当地为物理交联的弹性体，可选自苯乙烯的嵌段共聚物、化学交联的天然或合成橡胶状弹性体和/或橡胶状均聚物，可选地加上增塑剂或增粘剂树脂。
选自包含苯乙烯和一种或多种丁二烯的嵌段共聚物的物理交联的弹性体可以是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物，并优选是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯和苯乙烯-异戊二烯共聚物的混合物。
化学交联的橡胶状弹性体可以是例如丁基橡胶或天然橡胶。
橡胶状均聚物可以是低级烯烃的聚合物诸如低密度聚乙烯或丙烯，优选无规聚丙烯(APP)。
按照本发明可选地使用的增粘树脂优选烃类增粘剂树脂，更优选自环戊二烯、双环戊二烯、α-蒎烯或β-蒎烯的聚合物和共聚物。
粘结强化剂可以适当地为包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物的物理交联的弹性体。这类共聚物可以优选包含0-10％的增塑剂，优选己二酸二辛酯。
本发明的粘结剂组合物可以可选地还包含粘结剂组合物制剂中常用的其他组分，诸如颜料，如氧化锌或二氧化钛。颜料可以以不超过约5％的量存在，一般将以2-4％的量存在。
在另一个方面，本发明涉及包含橡胶状弹性基底和一种或多种水溶性或水膨胀性水胶体的粘结剂组合物用于将造口术器械固定到皮肤上并将造口术周围封闭的用途、用于将伤口敷料或伤口导液绷带固定到皮肤上的用途、用于将收集尿液的装置固定到皮肤上的用途、或用于将矫正器或假体固定到皮肤上的用途，所述粘结剂组合物包含(a)15-60％的橡胶状组分，(b)10-60％的水溶性或水溶胀性的水胶体混合物，所述水胶体混合物包含纤维素衍生物、酰胺化果胶和马铃薯淀粉，(c)0-50％的增粘剂树脂，(d)0-15％的粘结强化剂，(e)0-10％的增塑剂和(f)0-5％的颜料。
在又一个方面，本发明涉及可置于病人的腹部用于收集内脏排出物的造口术器械，它包含含有(a)15-60％的橡胶状组分，(b)10-60％的水溶性或水溶胀性的水胶体混合物，所述水胶体混合物包含纤维素衍生物、酰胺化果胶和马铃薯淀粉，(c)0-50％的增粘剂树脂，(d)0-15％的粘结强化剂，(e)0-10％的增塑剂和(f)0-5％的颜料，且水胶体混合物包含羧甲基纤维素、酰胺化果胶和马铃薯淀粉。
按照本发明的造口术器械可以是适合与结肠造口术、回肠造口术或尿道造口术联合使用的开放或闭合器械。它可以是一种单件器械或一种包含体侧造口术部件和分离的收集袋以及可选地包含凸状部件的两件式器械的体侧部件或形成面板的部分。分离的收集袋可以以本身已知的任何适宜方式附着到体侧部件上，例如经由一个偶联环或通过一个用粘结剂覆盖的凸缘。
按照本发明的造口术器械可以用常用于制备造口术器械的材料以本领域中本身已知的方式制备。
在另一个方面，本发明涉及适于包含在压力敏感型对皮肤有利的粘结剂中的水胶体混合物，所述混合物包含一种或多种选自酰胺化果胶和马铃薯淀粉的水胶体。
本发明的水胶体混合物优选包含能提供卓越的吸水能力的酰胺化果胶和CMC。
本发明用公开了本发明实施方案的下述实施例作更详细的阐述。
材料和方法
PIB：聚异丁烯，可以商标Vistanex从Exxon化学公司购得，为LM-MH级。
丁基橡胶：从Bayer AG购得的Polysar Butyl 101-3。
Kraton D1107：分子量为212,000-260,000(GPC)、二嵌段含量为15-25％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物
Vestoplast：从Hüis AG购得的、在190℃下粘度为19.000-25.000mpas的APP(无规聚丙烯)
Arkon 90：从Arakawa Forest hemical工业有限公司购得的氢化环戊二烯增粘剂
CMC：从Akzo以商品名AkucellAF2881购得的羧甲基纤维素钠
酰胺化果胶：从Hercules购得的X-8906 LM，AS Conf.，X-8907LM 102 AS.，X-8908 LM 104 AS-REV
马铃薯淀粉：由Cerestar为Dansk Supermarked生产的Kartoffelmes，DVN 1006:4
使用从Herman-Linden购得的LKB 025型Z混合器。
水吸收测量
将要检验的粘结剂压到1mm厚的平板中。然后冲压出25×25mm的样品并附着到载玻片上。将带有该样品的载玻片在37℃下称重并置于带有0.9％等渗盐水的烧杯中。2小时后，从烧杯中取出带有样品的载玻片，使表面干燥并再次称重。重量的增加就记录为水吸收。
粘结剂的浸出
粘结剂的浸出使用圆筒形沥取法用0.9％盐水进行8小时来检验。
凝胶强度测量
将要检验的粘结剂压到1mm厚的平板中。冲压出直径为50mm的样品并附着到φ80mm陪替氏培养皿上。向该陪替氏培养皿中倒入0.9％等渗盐水，直到样品被完全覆盖。罩上盖子。18小时后，按照内部系统使用具有不同凝胶强度的5种参照粘结剂来评估样品的凝胶强度。
DMA(动态力学分析)试验
对样品1和2进行DMA分析-该分析通过使用带有8mm板/板检测器的Haake RS150仪器进行。在32℃的温度和1Hz的频率下对样品1和2进行扫频。
实验部分
实施例1
制备按照本发明的包含PIB并具有下表1中所列组分的粘结剂材料：
表1
| 成分 | 重量百分数 |
| PIB | 40 |
| 酰胺化果胶 | 27.5 |
| 马铃薯淀粉 | 5 |
| CMC | 27.5 |
将80克PIB在80℃下加入到Z混合器中并在50mbar真空下软化约10分钟。然后解除真空并加入55克酰胺化果胶、55克CMC和10克马铃薯淀粉并混合15分钟，在50mbar真空下继续混合直到形成均匀的生面团样物质。
然后将该生面团样物质在又热又软的情况下从混合器中取出并通过在大约90℃和100巴的条件下在两片硅纸之间压缩模塑该粘结剂物质而使其形成约1mm厚的片状原料。将所得平板切成所需形状。
实施例2-4
用与实施例1中公开的类似方式制备具有下表2中所列重量百分数的组分的本发明粘结剂组合物(表2和3)：
表2
| 成分 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| PIB | 40 | 60 | 40 |
| 酰胺化果胶 | 25 | 15 | 30 |
| 马铃薯淀粉 | 10 | 10 | |
| CMC | 25 | 15 | 30 |
实施例5：
制备包含PIB和SIS并具有下表3中所列组分的按照本发明的粘结剂材料：
表3
| 成分 | 重量百分数 |
| PIB | 40 |
| Kraton D1107(SIS) | 10 |
| 氧化锌 | 3 |
| 酰胺化果胶 | 16 |
| 马铃薯淀粉 | 15 |
| CMC | 16 |
将100克PIB在150℃下加入到Z混合器中并软化5分钟。然后加入100克Kraton并在150℃和50mbar下继续混合，直到该掺合物均匀。将该物质冷却至80℃。从混合器中取出160克物质，并向混合器中加入60克PIB、6克氧化锌、32克酰胺化果胶、30克马铃薯淀粉和32克CMC。在80℃和50mbar下继续混合，直到获得均匀的生面团样混合物。
然后将该生面团样物质在又热又软的情况下从混合器中取出并通过在大约90℃和100巴的条件下在两片硅纸之间压制模塑该粘结剂物质而使其形成约1mm厚的片状原料。将所得平板切成所需形状。
实施例6：
用如实施例1中公开的类似方式制备下表4中所列的粘结剂组合物。在混合开始时将APP和PIB一起加入。氧化锌和水胶体一起加入。
表4
| 成分 | 重量百分数 |
| PIB | 40 |
| APP | 10 |
| 氧化锌 | 3 |
| 酰胺化果胶 | 18.5 |
| 马铃薯淀粉 | 10 |
| CMC | 18.5 |
实施例7
制备包含PIB和丁基橡胶并具有下表5中所列组分的按照本发明的粘结剂组合物。
表5
| 成分 | 重量百分数 |
| PIB | 30 |
| 丁基橡胶 | 15 |
| Arkon P90 | 10 |
| 酰胺化果胶 | 15 |
| 马铃薯淀粉 | 15 |
| CMC | 15 |
将75克丁基橡胶在150℃下加入到Z混合器中并软化5分钟。然后加入50克Arkon P90和75克PIB并在150℃和50mbar下继续混合，直到该掺合物均匀。将该物质冷却至80℃，并从混合器中取出120克该物质。然后向混合器中加入30克PIB、30克酰胺化果胶、30克马铃薯淀粉和30克CMC。在80℃和50mbar下继续混合，直到获得均匀的生面团样混合物。
然后将该生面团样物质在又热又软的情况下从混合器中取出并通过在大约90℃和100巴的条件下在两片硅纸之间压制模塑该粘结剂物质而使其形成约1mm厚的片状原料。将所得平板切成所需形状。
实施例8
为了进行比较，用如实施例1中公开的类似方式制备包含PIB和作为水胶体的酰胺化果胶和马铃薯淀粉的按照本发明的粘结剂以及相应的包含作为水胶体的果胶和明胶并具有下表6中所列组分的粘结剂，并且与实施例5中公开的操作类似，在加入水胶体之前可选地加入氧化锌。
表6
| 成分 | 重量百分数 | ||
| 混合物 | A1 | A2 | 对照A |
| PIB | 40 | 40 | 40 |
| 酰胺化果胶 | 20 | 25 | |
| 马铃薯淀粉 | 25 | 20 | |
| CMC | 15 | 15 | 20 |
| 果胶 | 19.5 | ||
| 明胶 | 20 | ||
| 氧化锌 | 0.5 | ||
检验水的吸收和凝胶强度并进行DMA检验，以对比按照本发明的粘结剂组合物和现有技术中的粘结剂组合物。
有关水吸收和凝胶强度的检验结果总结于下表7中。
表7
| 样品 | 水吸收 | 凝胶强度 |
| A1 | 0.32g/cm2/2小时 | 2 |
| A2 | 0.30g/cm2/2小时 | 3 |
| 对照A | 0.29g/cm2/2小时 | 2 |
DMA的结果显示，对于所有三种粘结剂来说，组合物的正切(tangens)δ在相同水平，而样品A1的复合剪切模量G*[Pa]稍大于对照A的。没有得到样品A2的数据。关于浸出的结果没有发现不同。
因此，看起来本发明的粘结剂显示出与现有技术中的粘结剂至少相同的水吸收并保持了相同的凝胶强度。
实施例9
为了进行比较，用如实施例5中公开的类似方式制备包含PIB和SIS和作为水胶体的酰胺化果胶和马铃薯淀粉的按照本发明的粘结剂以及相应的包含作为水胶体的果胶和明胶并具有下表8中所列组分的粘结剂。
表8
| 成分 | 重量百分数 | ||
| 混合物 | B1 | B2 | 对照B |
| PIB | 40 | 40 | 40 |
| KratonD1107(SIS) | 10 | 10 | 10 |
| 酰胺化果胶 | 20 | 25 | |
| 马铃薯淀粉 | 10 | 5 | |
| CMC | 20 | 20 | 22.5 |
| 果胶 | 10 | ||
| 明胶 | 17.5 | ||
检验水的吸收和凝胶强度并进行DMA检验，以对比按照本发明的粘结剂组合物和现有技术中的粘结剂组合物。
有关水吸收和凝胶强度的检验结果总结于下表9中。
表9
| 样品 | 水吸收 | 凝胶强度 |
| B1 | 0.320g/cm2/2小时 | 3 |
| B2 | 0.255g/cm2/2小时 | 3 |
| 对照B | 0.250g/cm2/2小时 | 3 |
DMA的结果显示，对于所有三种粘结剂来说，组合物的正切(tangens)δ在相同水平，而样品B1和B2的复合剪切模量G*[Pa]稍大于对照B的。关于浸出的结果没有发现不同。
因此，看起来本发明的粘结剂显示出与现有技术中的粘结剂至少相同的水吸收并保持了相同的凝胶强度。
Claims (16)
1.一种适于医疗用途的压力敏感型粘结剂组合物，它不含有动物来源的成分，它具有橡胶状弹性基底，所述粘结剂组合物包含下述成分的基本上均匀的混合物：(a)15-60％的橡胶状组分，(b)10-60％的水溶性或水溶胀性的水胶体混合物，所述水胶体混合物包含纤维素衍生物、酰胺化果胶和马铃薯淀粉，(c)0-50％的增粘剂树脂，(d)0-15％的粘结强化剂，(e)0-10％的增塑剂和(f)0-5％的颜料。
2.按照权利要求1的压力敏感型粘结剂组合物，其包含下述成分的基本上均匀的混合物：(a)30-60％的橡胶状组分，(b)30-60％的水胶体混合物，其中的纤维素衍生物是羧甲基纤维素，(c)0-25％的增粘剂，(d)0-10％的粘结强化剂，(e)0-10％的增塑剂和(f)0-5％的颜料。
3.如权利要求1的压力敏感型粘结剂组合物，其中水胶体混合物包含羧甲基纤维素、酰胺化果胶。
4.如权利要求1的压力敏感型粘结剂组合物，其中水胶体混合物包含羧甲基纤维素、酰胺化果胶和马铃薯淀粉。
5.如权利要求1的压力敏感型粘结剂组合物，其中粘结强化剂是苯乙烯的物理交联的弹性体共聚物、化学交联的天然或合成橡胶状弹性体或橡胶状均聚物。
6.权利要求1的组合物用于将造口术器械固定到皮肤上并将造口术周围封闭的用途、用于将伤口敷料或伤口导液绷带固定到皮肤上的用途、用于将收集尿液的装置固定到皮肤上的用途、或用于将矫正器或假体固定到皮肤上的用途。
7.如权利要求1所述的压力敏感型粘结剂组合物，其中包含增粘剂树脂。
8.如权利要求7所述的压力敏感型粘结剂组合物，其中包含粘结强化剂。
9.如权利要求8所述的压力敏感型粘结剂组合物，其中包含增塑剂。
10.如权利要求9所述的压力敏感型粘结剂组合物，其中包含颜料。
11.如权利要求1所述的压力敏感型粘结剂组合物，其中所述水胶体混合物由纤维素衍生物、酰胺化果胶和马铃薯淀粉构成。
12.用于放置在病人的腹部用于收集内脏排出物的造口术器械，所述造口术器械包含粘结剂组合物，其中的粘结剂组合物是权利要求1的压力敏感型粘结剂组合物，且水胶体混合物包含羧甲基纤维素、酰胺化果胶和马铃薯淀粉。
13.一种不含动物来源的成分且适于包含在压力敏感型对皮肤有利的粘结剂中的水胶体混合物，所述混合物包含纤维素衍生物、酰胺化果胶和马铃薯淀粉。
14.如权利要求13所述的水胶体混合物，其中纤维素衍生物是羧甲基纤维素。
15.如权利要求13所述的水胶体混合物，它由酰胺化果胶、马铃薯淀粉和纤维素衍生物组成。
16.如权利要求15所述的水胶体混合物，其中纤维素衍生物是羧甲基纤维素。
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