CN1181102A - 熔融流动材料和密封表面的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种使基材具有所需外形和保护特性的方法,该方法为使包含可热固层的片材与一基材接触,并加热片材至升高的温度。

Description

熔融流动材料和密封表面的方法

本发明的领域

本发明涉及一种用熔融流动片材向表面提供保护和美观性的方法。

本发明的背景

工业中存在着许多希望而且需要为表面提供保护和美观特性的应用。这样的应用包括用于汽车车身的可涂漆的密封剂。传统上有许多材料可以用作填入结构空隙和隔绝灰尘、水份和其它物质的密封剂。

根据使用的要求，可提供液体或固体的密封剂。如第4,900,771号美国专利(Gerace等人)所描述的，数十年来，汽车工业中一直使用糊状的塑溶胶密封金属的接缝。通过加热时使具有PVC(聚氯乙烯)颗粒的材料在增塑剂中膨胀并熔融到固体材料中，使这些材料发挥作用。一般，由于增塑剂含量高，漆很难附着到PVC基的密封剂上。另外，PVC密封剂不能再生循环使用，燃烧时会放出HCl。由于这一原因，在欧洲不使用PVC的密封剂。

热熔性密封剂和粘合剂一般是固体的热塑性材料，这些材料加热时很快熔化，冷却时形成牢固的粘合。普通的热熔粘合剂组合物采用聚烯烃，本领域已了解，聚烯烃很难涂漆，而且对非多孔的金属表面如钢和铝的粘合性很差。

使用时，在连接件接缝处涂布一种液体密封剂焊珠，采用这种方式填缝，工人必须将材料涂刷或涂平成相当均匀的膜。液体密封剂的涂布需要熟练的技巧，这样的涂布常常会产生很差的密封接缝。由于其不均匀的外观，液体密封剂不能在显露的应用中使用。

近来的趋势是使用户更方便使用的密封剂体系，如绳或带，由于这些材料有利于快速安装，而且使用后不必处理材料。PVC基密封材料的带和绳开始有了合适的应用。其它材料也可以做成条状或带状。

第3,659,896号美国专利(Smith等人)披露了一种基于液体多硫化物聚合物的已半固化的，可固化聚合密封条组合物，它可用于将档风玻璃粘合并密封在汽车车身上。密封条对玻璃和金属都具有粘合性，能使档风玻璃在室温下立刻密封；而且，这种密封剂材料在环境条件的湿度下固化。

第4,490,424号美国专利(Gerace)描述了一种热熔粘合剂和密封剂带，该密封带包括一个封在塑性树脂套内的热熔粘合剂芯。无论在液态还是固态，塑性树脂与热熔粘合剂芯都相容。

工业上需要使用方便的、可以涂漆、可熔化的密封剂材料，这种材料可用于显露或非显露的应用，并且可加工成条或带。

热固性压敏粘合剂已为本领域所知，它在包括汽车和设备装配的许多工业中使用。在第5,086,088号美国专利(Kitano等人)中披露了这样的粘合剂。这些粘合剂是压敏型，即在粘合温度下是发粘的，一般以压敏粘合剂转移带形式使用，在该带中，剥离衬上有一层粘合剂。转移带还可包括用于增强粘合剂层的无纺卷材。使用时，于环境温度下将转移带一面与另一面粘合。然后加热表面至足以使粘合剂固化为热固化状态的温度。

在一些应用中，希望热固性压敏粘合带有一个非粘性表面，该表面在使用温度下可活化到粘合状态。

这样的一个应用是某些汽车装配线上，涂漆前，通过将铰链栓接在车身上，将车门暂时固定到车身。通过将门铰链装在汽车车身的槽孔上，然后用一个或多个垫圈和相应的螺栓固定铰链，这样将门装在车身上。车身涂漆后，从铰链上取下车门，以安装内部部件。要求垫圈固定在铰链的位置，这样当重新装门时，不需要花费时间重新对准，就可以精确地装好。

第64-67417号日本专利公报(公开)描述了用一种粘性热固粘合膜将垫圈固定到门铰链上。垫圈作为用于连接铰链和门的螺栓的一个校正元件。该膜两面都是粘性的，易被灰尘和油等污染，装配车间常使用这种膜。同样必须清洁被污染的表面以确保充分粘合。由于膜往往非常薄而难以处理，而除去剥离衬使膜粘合到垫圈和螺栓表面，是一种需耗费大量劳动力的操作，因此阻碍了装配线的自动化。

人们了解可用一种热固性粘合剂浸渍一种无纺织物支撑物，以增加粘合剂的刚性，使它更容易处理；但是，这样会增加成本并且不能避免上述粘合膜的其它缺点。

日本专利公报(公开)第53-42280号披露了一种复合片，它有一片用热熔融材料涂布的热固性材料。用热熔融材料涂布热固性树脂，可以使工人避免皮肤与热固性粘合剂直接接触。热固性材料和热熔融材料互不反应但相容，特点是熔化温度最大相差50℃。热熔融材料熔化并在其硬化前与热固性材料混合。

日本公开专利申请JP H4-189885披露了由丙烯酸酯共聚物和环氧树脂构成的一种热固性压敏粘合剂。可以在无纺织物的一面或两面涂布这种粘合剂组合物，作为预浸料坯，以增加粘合片的强度。

希望有一种热固性压敏粘合带，其至少一个主表面在室温(约21℃)下基本无粘性，但粘合带的两个主表面都适合粘合到其它的基材。

发明概述

本发明提供了一种粘合剂复合物，它包括一层热固性压敏粘合剂和一层在室温下基本无粘性热熔粘合剂。最好热熔融粘合剂的热活化温度为从约50℃至固化热固性粘合剂所用所用的温度。

本发明还提供了一种粘合剂复合物和粘合了这种组合物的垫圈，该复合物用于在室温下粘合到垫圈上，并且在加热周期后，进一步将垫圈粘合到一个表面。

本发明还提供了将复合物粘合到垫圈的一种方法。

本发明进一步提供了一种热熔融密封带和使用这种带的方法。

在下面的说明书中提出了本发明的其它特征和优点，由此说明书可部分理解这些特征和优点，或可通过实践本发明来了解这些特征和优点。由说明书和权利要求书中具体指出的方法和条款可理解和实行本发明的目的和其它优点。

应该理解前面的一般性描述和下面详细描述都是典型的和说明性的，而且下面对提出申请的本发明提供进一步的说明。

附图简述

参考附图更详细地描述本发明。其中：

图1a是位于汽车顶部槽中的本发明的片材加热前的剖视图。

图1b是图1a所示的片材加热后的剖视图。

图2是本发明的两层片材的剖视图。

图3a是本发明的另一种两层片材的剖视图

图3b是图3a位于汽车顶部槽中的片材加热前的剖视图。

图3c是图3a位于汽车顶部槽中的片材加热后的剖视图。

图4a是其上粘合了本发明的片材的垫圈的俯视图。

图4b是沿图4a中的线4b的剖视图。

图4c是图4a中插入一个用来将门铰链连接到门框的螺栓的实施方案的断面图。

图5a和5b为实施例22和23中的情况。

本发明的详细描述

本发明包括使用一种熔融流动片材，为基材提供保护和/或美观性。本发明的方法一般来说包括这些步骤，将熔融流动片材放在基材上面，加热片材，使片材充分软化粘合到基材上。当在室温下将熔融流动片材放在基材上时，它基本上无粘性。在加热情况下片材首先软化，与基材表面一致，从而由流动的材料排出夹带的空气。随着进一步加热，片材变得更热，开始发粘，并充分浸湿表面，粘合到表面上。在一些应用中，片材也可熔化和流到暗藏的缺陷、表面缺陷和/或填入空隙。

片粘合到表面后，片材可保持熔融流动性，即再加热可使材料重新流动的热塑性；当加热时片材可固化或交联，并成为热固性，当再次加热时不再流动；或一部分片材固化或交联，即为热固性，而另一部分保持热塑性。

本发明的方法在工业中有众多的用途。其中之一是用于汽车工业，可用一种方法密封汽车的金属连接件。采用这种方法，首先要制备如上述方法制备的片材。随后将片材施加到需密封的连接件上。由于硬化前片材是流动的，可获得完全的密封和粘合。控制片材边缘的流动，就能获得美观的表面。然后涂漆或装饰硬化的片材的露出表面，使之与汽车车身相配。

本发明方法的另一种应用是在表面如汽车车身上的标记、标志或设计的元件中的应用。标记或标志的一个例子是汽车生产公司的标记。设计元件的一个例子是加强和突出车身曲线的装饰物，和在不需要复杂金属冲压以获这种形状的情况下，保护涂底漆的金属结构。这样的方法中，片材最初通过如模切，切成所需的标记或标志或设计元件的形状。因而，运用本发明的方法，使已粘合的表面具有光滑曲线的美观标记或标志。

在本发明方法的还有一个应用中，片材最初粘合的基材是一种暂时性基材如一种易处理的衬。随后以控制其边缘流动的方式硬化片材，由于硬化片材明显缺乏压敏粘合剂的性能，所以用一种如不同于片材的粘合剂体系将硬化的片材固定(如粘合)到永久的基材上。以这种方式，本发明的方法可应用到将成形的、硬化的片材(如标记)贴到表面上。

在汽车涂漆前，可将熔融流动片材放在汽车顶部的槽中，以掩盖顶部金属板焊接到车身的金属板处的金属、点焊和阶式接合中难看的缺陷。

在一个具体的实施方案中，将熔融流动片材切成宽度略大于顶部槽宽，长度等于槽长的条。顶部槽可以是未涂底漆、用普通的密封剂密封的部分未涂底漆、涂有普通的底漆、或涂底漆和涂漆。一般，在使用带前，汽车会涂有一种如下面详细描述的电泳涂料底漆。然后加热槽中的带子，使带材流动，均匀涂平顶部槽中的任何缺陷和阶式接合，在槽内形成光滑和美观的外表。同时，熔融流动带还粘合到顶部槽的内表面，为槽提供保护性密封，防止雨水、灰尘、雪等进入顶部槽导致生锈或腐蚀。在这一应用中，带的宽度略大于顶部槽宽，沿顶部槽长度方向，带可以呈凹形，提供一个从汽车顶部排除水的沟。

带材最好能与漆相容，并在干燥和固化漆时，漆不发生起皱或龟裂，同时带材又能牢固地粘合在漆和顶部槽的表面上。

然后，在有这种带子就位的汽车上涂漆，放入约170℃的炉内固化约20分钟。还可以涂布和固化一层保护性透明涂层。可根据漆衬、和漆与透明涂层固化的要求改变炉温和炉内固化时间。在约120-200℃温度下，一般固化周期约为20-40分钟。

在一个较好的实施方案中，漆还可以与熔融流动带材发生化学反应，以改善漆和熔融流动带之间的粘合性。漆与带材的反应会使带材在带与漆的界面和靠近界面处成为热固性，而在界面层下面带材保持热塑性。

在另一个较好的实施方案中，熔融流动带本身是热固性材料，在固化期间，它与漆反应，并经过固化，形成热固性的带。通过下面讨论的热或辐射方式可达到固化。

在另外的实施方案中，可以在汽车涂漆后，将带放在顶部槽中。然后采用普通的加热器，如红外加热器或石英卤素灯加热顶部槽区域，熔化带并将带粘合到顶部槽中而无需进一步处理。在这个实施方案中，带与颜料配料，提供反衬色或互补色。熔融密封带材可保持热塑性，在整个厚度上成为热固性，或仅在带的表面成为热固性。

最好熔融流动片材是固体，在室温下可以是或不是粘性的。在一些实施方案中，熔融密封片材还具备热熔粘合剂的功能。热熔粘合剂材料的熔点最好高于约50℃。在此所使用的“热熔粘合剂组合物”指一种在室温(约21℃)下为固体并且是非粘性的组合物，但在加热时能充分熔融，浸湿并粘合到表面上。熔点低于50℃的粘合剂，在炎热的气候下，储存时就会熔化，而且如下面所述，在要求一部分在冲压机下模切或冲压出的应用中性能不佳。

采用普通形成片的技术，将片材制成片，这样的技术有从加热的模头挤出材料；加热片材至合适的熔点，并将其刮涂到剥离衬上；帘式淋涂熔融材料；或将材料分散在溶剂中，再涂布到剥离衬上，最后干燥溶剂。由于环境的原因，优选无溶剂系统的方法。

可根据其预定的最终用途改变熔融流动片材的厚度。对密封应用，要求片的厚度能足以提供流动并均匀涂平凹陷、凸起和其它表面缺陷，或填入连接件之间空隙的材料。可使用的厚度范围约为0.05-25毫米。对一般要求保护性密封的熔融密封应用，厚度范围为0.10-25毫米，较好的为0.20-10毫米，更好的为0.34-6毫米。

熔融流动片材可包装成片材卷或带材卷，即切出多根符合最终用途要求的大小或形状的窄宽度的材料或多层的片。如果熔融流动片材组合物是粘性的，在相邻两片之间或卷层之间插入一层剥离衬。对一层为粘性，另一层为非粘性的两层片结构，非粘性层可作为剥离衬，而不需要隔离衬。如果在片中包括一种潜在的光活化催化剂，必须在不存在光辐射下很好包装和运输，直到使用。

还可以包装熔融流动片材的组合物用于使用卸料罐、盒式分配器等的热熔涂布器的系统。然后，使用时加热组合物，并将熔融态的组合物涂布到基材上。这种方法需要专门的涂布这种组合物的设备。

在大多数基材上都可以涂布和粘合熔融流动材料，这些基材有塑料、金属、陶瓷、玻璃和纤维素材料；特别优选打底的、裸露的、或涂漆的金属基材，如铝、冷轧钢、镀锌钢和瓷化钢。

从如下面详细描述的各种用途看，熔融流动片可包括一层或多层。这样的层包括热固性熔融密封层、热固性压敏粘合剂层、压敏粘合剂层、如一种玻璃化转化温度不同于第一熔融流动层的第二类熔融流动层、一种能两层之间的界面与熔融流动层交联的层、一种可膨胀层、一种无纺织物层、或聚合物膜如在涂布和使用温度下最好尺寸稳定的热塑性膜。将附加层粘合到熔融流动层的各种方法包括已工业化的技术，如热层压、与压敏粘合剂粘合、第二层与熔融流动层共挤出、热熔涂布、在第一层上直接涂布第二层等。

用于实施本发明的熔融流动片材包括热塑性聚合物材料，这些材料具有能与工业上使用的普通漆如蜜胺和环氧基的漆反应的官能团。

优选的热塑性聚合物是其玻璃化转化温度高于-30℃的功能化无定形或半晶态聚合物，和其玻璃化转化温度低于-30℃的半晶态聚合物。可采用的聚合物是具有-OH、-NH、-CONH、-COOH、-NH₂、-SH、酐、聚氨酯和环氧乙烷的官能化的聚合物。较佳的官能团是-OH、-COOH和-NH。可使用的聚合物例子有在母案申请即美国专利08/047,862(1993年4月15申请)中所述的，包括聚酯、聚酰胺、如那些被-OH基官能化的聚合物的官能化乙烯(甲基)丙烯酸酯、乙烯丙烯酸酯、多硫化合物、如聚乙烯醇缩丁醛的聚缩醛类、有合适的官能团的烯烃聚合物，如乙烯-(甲基)丙烯酸、丙烯-(甲基)丙烯酸、乙烯-(甲基)丙烯酸酯、丙烯-(甲基)丙烯酸酯、聚己酸内酯、环氧聚己酸内酯组合物、环氧聚酯热熔组合物及其相容共混物。

用于熔融流动片材的较好材料包括聚己酸内酯、和有端羟基和端羧基的聚酯，这些材料在室温下为无定形或半晶态。更好的材料是室温下为半晶态的端羟基的聚酯。“无定形”材料有一个玻璃化转化温度，但经差示扫描量热计(DSC)测定，未显示一个可测定的结晶熔点。如果使用下面所述的材料，最好其玻璃化转化温度低于光引发剂的分解温度，但也不能高于约120℃。“半晶态”材料经DSC测定，显示一个结晶熔点，最好这种材料的最高熔点约为200℃。

还可观察到聚合物中的结晶，即已加热至无定形态的片，当其冷却时，片出现混浊和不透明。当加热聚酯聚合物至熔融态，并刮涂在衬上形成片时，聚合物是无定形的，对着光观察，片是清晰和完全透明的。当片材中的聚合物冷却时，形成结晶区，结晶的特点在于片由混浊到半透明或不透明状态。将无定形聚合物和具有不同的结晶度的半晶态聚合物以任何相容的组合混合，其结晶度随该混合的聚合物变化。一般选择的材料，加热到无定形态后，在涂布前应能有足够时间回到其半晶态，以便能将漆涂布在均匀一致的表面上。片的混浊提供一种无损确定聚合物中结晶达到一定程度的方法。

聚合物可以包括成核剂，以增加给定温度下的结晶速度。可使用的成核剂包括微晶石蜡。一种合适的石蜡包括大于14个碳原子的醇(CAS#71770-71-5)和一种Petrolite Corp.的产品Unilin 700的乙烯均聚物(CAS#9002-88-4)。在聚酯和蜜胺中可加入如对甲苯磺酸的漆催化剂，以改善熔融流动层对漆和涂层的粘合性。

较好的聚酯在室温下为固体。较好聚酯材料的数均分子量约为7500-200,000，更好的约为10,000-50,000，最好的约为15,000-30,000。

可用于本发明的聚酯组分包括二羧酸(或其二酯等价物)和二醇的反应产物。二酸(或其二酯等价物)可以是有4-12个碳原子的饱和脂肪酸(包括支化的、未支化的或环上有5-6个碳原子的环状物质)和/或有8-15个碳原子的芳族酸。合适的脂肪酸的例子有琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，2-十二双酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-环戊烷二羧酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基戊双酸、3-甲基己双酸等。合适的芳族酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、4，4’-二苯甲酮二羧酸、4，4’-二苯甲烷二羧酸、4，4’-二苯硫醚二羧酸和4，4’-二苯胺二羧酸。较好的二羧酸结构，在其两个羧基之间仅有碳和氢，更好的结构是亚苯基。也可以使用上面这些二酸的混合物。

二醇包括支化的、未支化的和有2-12个碳原子的脂环族二醇。合适的二醇的例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，6-己二醇、环丁烷-1，3-二(2’-乙醇)、环己烷-1，4-二甲醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷醇和新戊二醇。还可使用其亚烷基有2-9个碳原子，最好有2-个碳原子的包括多氧烷二醇的长链二醇。也可以使用上面的二醇的混合物。

可使用的已商品化的端羟基的聚酯材料包括Hiils America，Inc.的各种饱和直链、半晶态的共聚酯，如Dynapol^TM S1401、Dynapol^TM S1402、Dynapol^TMS1358、Dynapol^TM S1359、Dynapol^TM S1227和Dynapol^TM S1229。可使用的HulsAmerica，Inc的饱和、直链无定形共聚酯有Dynapol^TM S1313和Dynapol^TM S1430。

上面的聚酯，可通过在约100-150℃的温度下熔化该聚酯树脂形成熔融材料，将其刮涂在如涂有硅氧烷的剥离纸的衬上，浇注成片。聚酯材料还可以包括填料，如下面详细描述的环氧聚酯组合物。

由上面的聚酯形成的片特别适用于有空隙和缺陷的表面的密封和粘合，如上面所述汽车的顶部槽的成形。另外，发现这些聚酯能提供与蜜胺和环氧漆相容的漆表面，并能经受至少两个通常的漆固化周期(如120℃20-30分钟，和200℃20-30分钟)。还发现当涂布环氧和蜜胺漆时，这些聚酯会在熔融流动片和漆的界面间与漆反应。

优选的熔融流动片材还有环氧聚己酸内酯组合物和环氧聚酯热熔组合物。聚己酸内酯在土壤中会生物降解。特别好的材料是环氧聚酯热熔组合物，该组合物经辐射处理后固化，提供高强度的密封材料，它对其粘合的基材均有良好的粘合性。含环氧的物质赋予组合物最大的强度和耐热性，而聚酯组分则使片材与基材一致，并提供最初对基材的粘合性，光引发剂则使组合物在辐射处理时固化(即共价交联)。本发明的热熔组合物还任选包括含羟基的物质，使热熔组合物具有柔性和韧性。对环氧/聚酯片材，优选的聚酯是上面所述的端羟基和端羧基官能团的物质。特别好的是有一定结晶度的端羟基的聚酯。

用于本发明的组合物中的含环氧物质是有至少一个可通过开环反应聚合的环氧乙烷环

的任何有机化合物。这样的物质广义上称作环氧化物，它包括单体的和聚合的环氧化物，可以是脂族、脂环族或芳族。这样的物质，每个分子一般平均至少有两个环氧基团(最好每个分子有两个以上的环氧基团)。每个分子的“平均”环氧基团数按含环氧物质中的环氧基团数除以环氧分子的总数定义。聚合的环氧化物包括有端环氧基的线型聚合物(如聚氧烷二醇的二环氧甘油醚)、有环氧乙烷单元的聚合物(如聚丁二烯聚环氧化物)和有环氧侧基的聚合物(如甲基丙烯酸缩水甘油酯)。含环氧物质的分子量可从58到约100,000或更高。在本发明的热熔组合物中还可使用各种含环氧物质的混合物。

可使用的含环氧的物质包括那些含氧化环己烯的物质，例如环氧环己烷羧酸酯，举例有3，4-环氧环己烷羧酸-3，4-环氧环己基甲酯、3，4-环氧-2-甲基环己烷羧酸-3，4-环氧-2-甲基环己基甲酯和己二酸二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯)。可参考美国专利第3,117,099，它对有这种特性的可使用的环氧化物进行了更详细的描述。

特别可在本发明的实践中使用的含环氧物质还包括下式的缩水甘油醚

式中，R’是烷基或芳基，n是1-6的整数。通过多元酚与过量的氯代醇(如表氯醇)反应可获得多元酚的缩水甘油醚(如2，2-二(2，3-环氧丙氧基酚)丙烷的二环氧甘油醚)。在第3,018,262号美国专利中描述了可用于本发明的实践的另一种类型的环氧化物。

有许多可用于本发明含环氧的物质的商品。具体地说，很容易获得的环氧化物包括环氧十八烷、表氯醇、氧化苯乙烯、乙烯基环氧环己烷、缩水甘油、甲基丙烯酸缩水甘油酯、双酚A的二环氧甘油醚(如Shell Chemical Co.的商标为EPON828，EPON 1004和EPON 1001F的产品)、双酚F的二环氧甘油醚(如Ciba-Geigy的产品ARALDITE GY 281)、二氧化乙烯基环己烯(如Union Carbide Corp.的产品ERL 4206)、3，4-环氧环己烯羧酸-3，4-环氧环己基甲酯(如Union Carbide Corp.的产品ERL-4221)、2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)环己烷-间二噁烷(如UnionCarrbide Corp.的产品ERL-4234)、己二酸二(3，4-环氧环己基)酯(如Union CarbideCorp.产品ERL-4299)、环氧化的聚丁二烯(如FMCCorp.的产品OXIRON 2001)、含环氧官能团的硅氧烷树脂、环氧硅烷(如β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，和γ-环氧丙氧基三甲氧基硅烷，Union Carbide Corp.的产品)、阻燃环氧树脂(如DER-542，一种溴化的二酚型环氧树脂，Dow Chemical Co.的产品)、1，4-丁二醇二环氧甘油醚(如ARALDITE RD-2，Ciba-Geigy的产品)、氢化双酚A-表氯醇基环氧树脂(如EPONEX 1510，Shell Chemical Co.的产品)和酚醛清漆的多缩水甘油醚(如DEN-431和DEN-438，Dow Chemical Co.的产品)。

可用于本发明组合物的光引发剂为阳例子型，有三种类型，即芳族碘鎓配盐、芳族锍配盐和茂金属盐。可使用的芳族碘鎓配盐有下面的通式：式中Ar¹和Ar²是有4-20个碳原子的芳基，选自苯基、噻吩基、呋喃基和吡唑基。Z选自氧；硫；

式中的R是芳基(有6-20个碳原子，如苯基)和酰基(有2-20个碳原子，如乙酰基、苯甲酰基等)；碳-碳键；或

式中R₁和R₂选自氢、有1-4个碳原子的烷基和有2-4个碳原子的链烯基。m的值为0或1，X是含卤素的配阴离子，选自四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、五氟羟基锑酸盐、六氟砷酸盐和六氟锑酸盐。

Ar¹和Ar²可任选含有一个或多个苯并稠环(如萘基、苯并噻酚基、二苯并噻酚基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基等)。如果需要，芳基还可以被一个或多个非碱性基团取代，只要这些基团与环氧化物和羟基官能团是基本不反应的。

在第4,256,828号美国专利中更详细描述了可使用的芳族碘鎓配盐。较佳的芳族碘鎓配盐是六氟磷酸二芳基碘鎓盐和六氟锑酸二芳基碘鎓盐。

用于本发明组合物的芳族碘鎓配盐仅在光谱的紫外线区域是光敏的。但是，通过对已知的可光聚合有机卤化物的敏化剂，可使上面的配盐在近紫外线区和可见光区为光敏。举例说明的敏化剂包括芳族胺和有色芳族多环烃。

适用于本发明组合物的芳族锍配盐光引发剂由下面的通式定义

式中R₃、R₄和R₅可以相同或不同，条件是至少一个基团是芳基。这些基团选自有4-20个碳原子的芳族部分(如取代和未取代的苯基、噻吩基和呋喃基)和有1-20个碳原子的烷基。术语“烷基”包括取代的烷基(例如，如磷酸、羟基、烷氧基、芳基的取代基)。最好R₃、R₄和R₅各为芳基。Z、m和X都按上面有关的碘鎓配盐定义。

如果R₃、R₄或R₅是一个芳基，它还可任选有一个或多个苯并稠环(如萘基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基等)。如果需要，芳基还可以被一个或多个非碱性基团取代，而这些碱性基团与环氧化物和羟基官能团是基本不反应的。

优选三芳基取代盐，如六氟锑酸三苯基锍。在第4,256,828号美国专利中更详细描述了可使用的锍配盐。

用于本发明组合物的芳族锍配盐仅在光谱的紫外线区域是光敏的。但是，通过选择一组如第4,256,828号美国专利所述的敏化剂，可使上面的配盐在近紫外线区和可见光区为光敏。

可使用的茂金属盐具有下面的通式： $\left[\left(L^1\right)\left(L^2\right)M^P\right]+Y_r^q$ 式中M^p：表示选自铬、钼、钨、锰、铼、铁和钴的金属；

L¹：表示1或2个能贡献p-电子的配位体，L¹可以相同或不同，它

    选自取代或未取代的h³-烯丙基、h⁵-环戊二烯基和h⁷-环

    庚三烯基和选自h⁶-苯和取代的h⁶-苯化合物的h⁶-芳族化合

    物和有2-4个稠环，每个稠环上可贡献3-8个p-电子给M^p

    的价电子层的化合物；

L²：表示没有或1-3个配位体，该配位体可贡献偶数个σ-电子，

     可以相同或不同，它选自一氧化碳或亚硝鎓离子；条件是由L¹和L²贡献给M^p的总电荷加上金属M^p上的离子电荷的结果是配合物的净剩余正电荷为q，和

q：是一个值为1或2的整数，为配阳离子的剩余电荷；

Y：是含卤素配阴离子，选自AsF₆-、SbF₆-和SbF₅OH-；和

r：是一个值为1或2的整数，是中和配阳离子上q电荷所需要的配阴离子数。

在第5,089,536号美国专利(Palazzotto等人)中更充分地描述了可使用的茂金属盐。可使用的一种盐的例子是(η⁵-环戊二烯基)(η⁶-二甲苯)Fe⁺SbF₆ ^-，也可表示为Cp(二甲苯)Fe⁺SbF₆ ^-。茂金属催化剂的用量约为环氧树脂重量的0.05-20份，较好的约为0.07-10份，更好的约为0.09-3份。茂金属盐可以与如叔醇的草酸酯的反应促进剂混合使用。

可使用的光引发剂的商品包括FX-512，一种芳族锍配盐(3M公司)、一种芳族锍配盐(Union Carbide Corp.)、UVI-6974，一种芳族锍配盐(Union Carbide Corp.)和IRGACURE^TM261，一种茂金属盐(Ciba Geigy)。

本发明的热熔组合物还可任选包括一种含羟基的物质。含羟基的物质是任何有至少1个，较好为2个，最好为3个羟基官能团的液体或固体的有机物质。含羟基的有机物质应没有含其它“活性氢”的基团，如氨基和巯基部分。含羟基物质还应该基本没有对热或光不稳定的基团，以使物质在低于约100℃或当在固化期间经光化或电子束辐照处理时，不会分解或释放出挥发性物质。

最好有机物质含有两个或多个伯或仲脂族羟基(即羟基直接连接在非芳基碳原子上)。羟基可位于末端，或是聚合物或共聚物中的侧基。含羟基物质的数均当量较好的约为31-2250，更好的约为80-1000，最好约为80-350。

合适的有1个羟基官能团的有机物质的代表例子包括烷醇、聚氧烷二醇的单烷基醚和亚烷基二醇的单烷基醚。

可使用的单体的多羟基有机物质的代表例子包括亚烷基二醇(如，1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2-乙基-1，6-己二醇、二(羟基甲基)环己烷、1，18-二羟基十八烷和3-氯-1，2-丙二醇)、多羟基烷烃(如，甘油、三羟甲基乙烷、季戊四醇和山梨醇)和其它的多羟基化合物，如N，N-二(羟基乙基)苯甲酰胺、2-丁烯-1，4-二醇、蓖麻油等。

可使用的聚合的含羟基物质的代表例子包括聚氧化烯多元醇(如聚氧乙烯和聚氧丙烯的二醇和三醇，其二醇当量为31-2250，三醇当量为80-350)，分子量不同的聚环氧丁烷二醇、端羟基的聚酯和端羟基的聚内酯。

可使用的含羟基物质的商品包括POLYMEG系列(QO Chemicals，Inc.)聚环氧丁烷二醇，如POLYMEG 650、1000和2000；TERATHANE系列(E.I.duPont deNemours和Company)聚环氧丁烷二醇，如TERATHANE 650、1000和2000；BASF公司的一种聚环氧丁烷二醇；BUTVAR系列(Monsanto化学公司的产品)聚乙烯醇缩醛类，如BUTVAR B-72A、B-73、B-76、B-90和B-98；TONE系列(Union Carbide)聚己酸内酯多元醇，如TONE0200、0210、0230、0240和0260；DESMOPHEN系列(Miles Inc.)饱和聚酯多元醇，如DESMOPHEN2000、2500、2501、2001KS、2502、2505、1700、1800和2504；RUCOFLEX系列(Ruco Corp.)饱和聚酯多元醇，如S-107、S-109、S-1011和S-1014；DowChemical公司的产品VORANOL 234-630(三羟甲基丙烷)；Dow Chemical公司的产品VORANOL 230-238(甘油聚环氧丙烷加合物)；SYNFAC系列(MillikenChemical)聚氧烷基化的双酚A，如SYNFAC 8009、773240、8024、8027、8026和8031；ARCOL系列(Arco Chemical Co.)聚环氧丙烷多元醇，如ARCOL425、1025、2025、42、112、168和240。

本发明组合物中的含羟基有机物质的用量可在宽的范围内变化，这取决于诸如含羟基物质与含环氧物质和聚酯组分的相容性、含羟基物质的当量的官能度，以及最终固化的组合物所要求的物理性能之类的因素。

任选的含羟基物质特别可用于满足本发明的热熔组合物的柔性。当含羟基物质的当量增加时，虽然粘结强度随之下降，但热熔组合物的柔性相应增加。同样，当量降低会导致粘结强度随之增加而柔性下降。因此，要选择含羟基物质的当量，以便均衡两种性能，根据具体的应用来选择合适的均衡值。

柔性的熔融密封组合物可用于形成在较低温(即低于约0℃)下具备密封性能的软片材。如果使用含羟基物质来满足熔融密封组合物的柔性，特别优选的聚氧乙烯二醇和三醇，其二醇的当量约为31-2250，三醇的当量约为80-350。更好的聚氧丙烯二醇和三醇，其二醇的当量约为31-2250，三醇的当量约为80-350。

本发明的熔融流动组合物，每100份总重中，有0.01-95份含环氧物质和相应的99.99-5份的聚酯组分。本发明较佳的熔融流动组合物有0.1-80份含环氧物质和相应的99.9-20份的聚酯组分。本发明的最好的熔融流动组合物，有0.5-60份含环氧物质和相应的99.5-40份的聚酯组分。相对于聚酯组分，含环氧物质量的增加一般会使熔融流动组合物具有较高的极限强度和耐热性，但柔性较差，粘度较低。增加聚酯组分的量，一般会导致熔融流动组合物具有较低的极限强度、耐热性、较高的粘度，但柔性较大和湿强度增加。因此，要根据最终组合物所要求的性能来权衡这两种组分的相对量。

如果使用光引发剂，以含环氧物质和聚酯组分的总量计，其用量的范围约为0.01-4％。增加光引发剂的量，会使固化速度加快。增加光引发剂的量还会导致减少能量幅照量。由组合物固化的速度、辐照源的照度和组合物的厚度确定光引发剂量。

在一些应用中，开始辐照固化仅在片表面的熔融流动组合物，随后热固化整个片。例如，一种光化辐射可固化的环氧聚酯片材经光化辐射处理，固化片材的表面，然后将其放在前面所述的顶部槽中，使片材如图1b所示，沿顶部槽形成凹形表面。然后加热带至足以使带能粘合到槽内表面的温度，并固化整个厚片的片。结果在片材形成有皮的表面，该表面有助于提供一个在视觉和功能上光滑的表面。

包含了一种聚醚多元醇的熔融流动组合物可以使熔融流动片与表面一致，并在对基材形成永久粘合之前，排出夹带的空气。

另外，可任选提供达组合物(以含环氧物质、聚酯组分、光引发剂和任选的含羟基的物质计)总体积的50％的各种填料、辅助剂、添加剂等，如二氧化硅、玻璃、粘土、滑石、颜料、着色剂、玻璃珠或微泡、玻璃或陶瓷纤维、抗氧剂等，以减少组合物的重量或成本、调整粘度并提供额外的增强。能吸收固化处理时所用的辐射的填料等的用量不应该对固化处理产生不利的影响。

包括了前面所述的聚酯和环氧聚酯材料的熔融流动组合物的制备方法为，在一个合适的容器内，如果使用了光引发剂，最好是对光化辐照不透明的容器，混合各种组分，升高温度使组分充分液化，以使组分能在搅拌下有效混合，直到组分彻底熔融共混，但不会使材料热降解。虽然宜先共混含环氧物质和聚酯组分，随后加入含羟基物质和光引发剂，但也可以同时或按顺序加入各种组分。熔融流动组合物在熔融态应该是相容的，即在组分中没有肉眼可观察到的相分离。

用环氧聚酯组合物制备的熔融流动片是粘性或无粘性的。含环氧物质的其液体和固体共混物可用于形成一种粘性片。

使用中，可将含光引发剂的熔融流动片材在辐射源下曝光，在片材涂布到基材之前、期间和之后，活化用于固化含环氧物质的催化剂。当片材在任何发射光化辐照源下曝光时(即在紫外线或可见光光谱区波长的辐照)催化剂发生活化。合适的辐射光源包括汞、氙、碳弧、钨丝灯、石英卤素灯、荧光、日光等。必须有足够的曝光时间，以活化催化剂，曝光时间为小于1秒至20分钟或更长，这取决于反应物的类型和量、辐射源、距辐射源的距离和片的厚度。

通过热固化片材，如在炉内加热，可缩短达到完全固化所需的时间。固化的时间和温度则根据聚酯组分的玻璃化转化温度、光引发剂的浓度、辐射曝光条件等变化。一般在约50-200℃下固化周期范围为5-30分钟。可以使用比加热周期长的时间固化片材。

也可以在电子束辐照下固化组合物。一般所需的剂量为小于1兆拉德至100兆拉德或更高。在给定的光下曝光或辐照下，随光引发剂量增加，固化速度增加。固化速度还会随辐射强度或的电子剂量的增加而增加。

在熔融流动片中可以包括满足各种用途的其它层。在第一熔融流动片的主表面可粘合第二熔融流动层，以改善表面的外形和美观性。

在熔融流动片材中可包括第二层，以改善带的户外耐候性。

熔融流动带的第二层可包括热膨胀剂，如发泡剂、泡沫剂、可膨胀的聚合微球等，使表面具有凸面形。

在熔融流动片材中可包括一种纺织的或无纺的卷材或稀松织物。用粘合剂或通过热层压技术，在熔融流动层上层压卷材，和将卷材插在两个熔融流动层之间。已发现加入无纺卷材有助于控制熔融流动层的流动。纺织的或无纺的卷材还可使片材具备更好的加工性能所需的强度。

熔融流动片材部分可包括的其它材料是热塑性膜。最好该膜在其可能受到情况的温度下尺寸稳定，这些可能受到的情况是将熔融流动片材贴在基材上，例如当将片材加热至导致流动和/或片材热固化所需的温度时，或在片材被贴好后，例如处于冷的气温、日光等条件。可使用的膜包括聚氨酯膜、取向的聚酯膜、聚酰亚胺膜、聚烯烃膜等、在熔融流动片粘合到表面后，该膜可为油漆提供光滑表面或作为精制表面。

也可以使用热固性膜。热固性膜的例子包括由上面所述的已交联的环氧聚酯材料构成的膜、交联的环氧膜等。

较好的膜包括由上面所述的环氧聚酯材料构成的膜，聚酯膜包括聚对苯二甲酸乙二醇酯的膜、超高分子量的聚乙烯膜、微孔超高分子量聚乙烯膜、超高分子量聚丙烯膜、超高分子量微孔聚丙烯膜和聚酰亚胺膜。在一些实施方案中超高分子量的聚烯烃膜是较佳的，因为这些聚烯烃的非常的长链在加热时会软化，而不会表现出一般的热塑性材料的熔融液体流动。

可使用的超高分子量的聚乙烯膜的特性粘度至少约为18分升/克，特性粘度的一般范围约为18-39分升/克，较好的在18-32分升/克的范围。可使用的超高分子量的聚丙烯膜的特性粘度至少为6分升/克。聚丙烯膜的特性粘度的一般范围为6-约18分升/克，较好的范围为6-16分升/克。

热固性和热塑性膜在其所受的温度下都应该是尺寸稳定的。尺寸稳定性指膜在使用的温度下，特别是在熔融密封层在约120-200℃热固化20-40分钟期间，具备足够的完整性，这样它们不会熔融和流动。而且，当膜加热到熔融密封温度随后冷却时，膜不会起皱。膜还应该具有足够的完整性，以防止熔融密封层中夹带的空气吹透膜，引起缺陷。最好膜层压到熔融密封层并加热到将熔融密封层粘合到表面所需的温度之后，膜的纵向和横向收缩约小于5％，更好的约小于3％，最好的约小于2％。在最优选的实施方案中，膜纵向收缩小于1％，横向收缩小于0.5％。

根据应用，希望膜有一定的收缩，以有助于控制下面的熔融密封材的流动。

膜中可含有添加剂，以改善或使之具有各种性能，如漆的粘合力和热稳定性。为达到这些目的可使用的材料包括硅质填料，如二氧化硅、滑石、沸石、高岭土、云母、硅铝凝胶、玻璃等，碳质材料、无机金属氧化物、硫化物、硫酸盐和碳酸盐。例子有炭黑、氧化铁、氧化钛、氧化锆、硫化锌、硫酸钡、碳酸钙和碳酸镁。优选的填料是二氧化硅和粘土，优选的硅质填料是沉淀的二氧化硅、硅胶和煅制氧化硅。以膜的总重量计，使用约5-90重量％的填料。

在一个较好的实施方案中，膜是微孔超高分子量聚烯烃膜，该膜中有占膜总重量的50-90％的硅质填料，整个膜中有占膜体积的35-80％的相互连通的孔网。

可使用的膜的商品包括PPG Industries销售的商品名为Teslin^TM的微孔膜，由ICI Americas销售的商品名为Melinex^TM的聚酯膜。

在第4,861,644号(Young等人)和第4,439,256号(Shipman)美国专利中也描述了合适的微孔膜。

可以单独或组合使用尺寸稳定的膜。例如，一种合适的结构应该包括0.003英寸厚的聚酯膜作为尺寸稳定的膜，和0.0005英寸厚的热固性环氧聚酯膜，环氧聚酯膜层压在聚酯膜上。还可以将在较高温度下有良好尺寸稳定性的膜(如聚酯)层压到在同样温度下尺寸稳定性较差的膜上。这样结构的一个例子是在0.003英寸厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上层压0.001英寸厚的乙烯乙烯醇膜。可采用普通的方法形成组合膜，如用例如热熔粘合剂或层压粘合剂将膜粘合层压在一起，共挤出膜，和在更稳定的膜上挤出涂布膜和任选固化涂层。

采用普通的方式热稳定膜来提高膜的热稳定性。一般这样的一种方法包括在高于最大使用温度的温度下无应力地加热膜。

可处理尺寸稳定性的膜以提高膜对熔融密封层和/或漆或底漆的粘合性。这样的处理包括电晕处理、火焰处理、化学底涂、化学接枝等。对聚烯烃膜特别需要这些处理。

在一个较好的实施方案中，将尺寸稳定的膜固定在第二层膜上，第二层膜能提供普通的漆和底漆(如那些在汽车工业中使用的漆和底漆)易于在其上涂布的一个表面。这样的膜的例子包括由乙烯乙烯醇和上述的环氧聚酯构成的膜。

将两种或多种具有不同熔融流动特性的熔融流动层层压在一起，形成熔融流动片材。例如，配制流动性能大于底层的顶层，而底层则配制成有较高的更易于加工的强度。这样在加热时，顶层会流动并注封底层。

在另一个实施方案中，可将一层压敏粘合剂层(PSA)固定在熔融流动层上，在加热熔融流动层前，使熔融流动片位于表面。熔融流动层可以在不围绕PSA流动的情况下轻微流动，提供熔融流动片圆滑的边，或熔融流动层充分流动，注封PSA，这样无PSA的边缘露出。

可使用的PSA的层包括嵌段共聚物PSA层，例如，可热熔涂布或溶剂涂布的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物；丙烯腈PSA层；丙烯酸酯PSA层，例如，在醇部分有约4-12个碳原子的非叔醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯和任选可共聚的增强单体的共聚物，可以采用包括溶剂聚合、乳液聚合和辐射聚合的现有聚合方法聚合得到这些聚合物；还有天然橡胶PSA，硅氧烷PSA和乙酸乙烯酯PSA。可采用将PSA直接涂布到片上并固化PSA或干燥除去溶剂；将PSA转移带层压在片上；共挤出热熔融PSA和熔融流动层等任何现有技术，将PSA层粘合到熔融流动片时。

在一个较好的实施方案中，PSA是丙烯酸酯共聚物。对该共聚物可使用的酯包括丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯和其混合物。

如果使用可共聚增强单体，这种单体的均聚物玻璃化转化温度高于由丙烯酸或甲基丙烯酸酯制备的均聚物。可使用的增强单体包括丙烯酸、丙烯酸异冰片酯、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基哌啶、N，N-二甲基丙烯酰胺和衣康酸。

当使用增强单体时，一般丙烯酸或甲基丙烯酸的量约为50-100重量份，而增强共聚单体的量相应约为50-0重量份。

可采用现有的方法制备上述的压敏粘合剂，例如，将如偶氮二异丁腈的引发剂在如乙酸乙酯的有机溶剂中混合，加入所需比例的单体，加热至如80℃的温度，直到完成聚合。也可以采用本领域熟知的方法，用UV聚合和电子束聚合制备该粘合剂。压敏粘合剂也有许多以粘合剂转移带供应的商品。这样的带有3M公司的产品号为465、467和468的产品。

另一个实施方案中，熔融流动片材可包括一层可热固的PSA，这种PSA在室温下具有粘性和压敏性，加热后可固化为热固性粘合剂。这种类型的熔融流动片材的用途为，将在较低温即大约为室温下，粘合到可热固的PSA面的第一表面上的片的两个表面粘合在一起，然后在较高温度即熔融流动层的熔点，再粘合到熔融流动面的第二表面上。当在较高温度下加热基材时，PSA也可以固化形成有非常高的粘合强度的热固性粘合剂。在本应用中，可选择熔融流动层，在较高温度下有最小流动，以使熔融流动材料不会流出粘合层。

对这一实施方案，优选的熔融流动层包括上述的聚酯和官能化烯烃聚合物。

合适的可热固的PSA包括一种可热固的组分和一种压敏粘合剂组分。以PSA组分为100重量份计，一般可热固的组分的量约为25-150重量份。

可采用各种方法形成用于可热固的PSA的可涂布组合物，这些方法包括将一种溶剂基的PSA，一种可热固的树脂和可热固的固化剂共混；将一种压敏弹性体，如丁腈橡胶溶解在溶剂中，并与可热固的树脂和固化剂混合；将用于制备PSA的单体或预聚物，如用于制备上述丙烯酸酯共聚物的单体与可热固的树脂和固化剂共混，光聚合该共混物。

用于PSA组分的材料包括上面描述的用于PSA的那些组分。较好的材料包括丙烯腈和丙烯酸酯，特别好的是丙烯酸酯。

热固性组分是可热固的树脂，如环氧树脂、聚氨酯树脂和酚醛树脂。较好的可热固的树脂是环氧树脂和聚氨酯树脂，最好是环氧树脂。上面描述了可使用的环氧树脂。只要该环氧树脂能与PSA组分混合，环氧树脂可以是固体、液体或固液混合物。较好的环氧树脂包括双酚环氧树脂、脂族环氧树脂、卤化双酚环氧树脂、线型酚醛环氧树脂和其混合物，最好的环氧树脂包括双酚A的二环氧甘油醚。

在一个较好的实施方案中，可热固的PSA是一种组合物的光聚合反应的产物，该组合物有(i)一种预聚浆料(即部分聚合至一般约为100-10,000厘泊的粘性浆料)或上面所述的丙烯酸或甲基丙烯酸酯的单体浆料；(ii)上面所述的一种任选的增强共聚单体；(iii)一种环氧树脂；(iv)一种光引发剂；(v)用于环氧化物的一种热活性硬化剂。根据第5,086,088号美国专利中所述的步骤制备粘合剂。

用于聚合预聚浆料或单体浆料的光引发剂可以是任何普通的如由UV活化的自由基引发剂。合适的光引发剂的一个例子是2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(Irgacure^TM651，Ciba-Geigy公司产品)。每100重量份预聚的或单体的浆料，足以聚合这些单体的光引发剂用量一般约为0.01-5重量份。

在组合物中加入热活化固化剂，当加热时能使环氧树脂固化。硬化剂可以是任何类型，但最好是胺类硬化剂，如双氰胺和聚胺盐。合适的固化剂商品有Omicron Chemical的商标为Omicure^TM的产品，Ajinomoto Chemical的商标为Ajicure^TM的产品。每100重量份环氧树脂，足以固化这些环氧树脂的固化剂用量一般为0.1-20重量份，最好为0.5-10重量份。

因为处理组合物的热量还不足以完全活化固化环氧树脂的固化剂，所以在粘合剂组合物中还可以加入一种促进剂。促进剂可以使粘合剂在较低温度下固化和/或缩短热处理的周期。在本发明的实际应用中，特别优选咪唑和脲衍生物，可使用的化合物包括2，4-二氨基-6-(2’-甲基咪唑)-乙基-s-三嗪异氰脲酸酯、2-苯基-4-苄基-5-羟基甲基咪唑、邻苯二甲酸六(咪唑)镍和甲苯双-二甲脲。每100重量份环氧树脂，促进剂的用量可高达20重量份。

在用可热固的PSA制备熔融流动片时，可将上面提到的溶剂基组合物，以要求的粘合剂厚度，涂布到一个柔性卷材，最好是一种涂布了硅氧烷的剥离衬上，加热该粘合剂至低于热固化温度，除去溶剂。然后将粘合剂层压到下一步使用的熔融流动片上。或可直接将组合物涂布到熔融流动片上并在低于热熔融活化温度下干燥组合物。

在另一个实施方案中，制备含有上面所述的可热固的PSA组分的光聚合的浆料组合物的方法为，在一个硅氧烷剥离衬上涂布浆料组合物，在惰性气氛即基本无氧气的气氛下，如氮气下光聚合，并用紫外光辐照组合物。用基本上对UV光透明的第二种聚合膜覆盖涂层可获得充分惰性的气氛，并辐照膜。然后将粘合剂层压到熔融流动层。或者，在剥离衬的顶层或底层使用熔融流动层的片。

还可以将一种无纺织物或增强的稀松织物插入层间，或嵌在热固性PSA层中，为处理提供额外强度。

上面提到的有可热固的PSA的熔融流动片特别可用于装配汽车中粘合垫圈。通过将这一垫圈层压到一片已模切或冲压成这一垫圈大小和形状的可热固的PSA上，可制备这种垫圈。然后，手工或用自动化机器将切好的可热固的PSA层压到带有暴露的熔融流动面的垫圈上，以有利于较高温度下的粘合。或将可热固的PSA粘合到一片适于制造垫圈的金属上。片的熔融流动层在室温下无粘性。随后从金属片上冲压出所需大小的垫圈。

使用中，当校正门并将其固定在汽车框架上时，垫圈用于将螺栓拧紧在门铰链上。然后汽车涂漆，放入炉内干燥和固化漆。在炉内片的熔融流动面充分熔化，干粘合到框架的金属表面。随后除去门，安装内部部件，再将门重新固定在由垫圈位置指明的校正好的位置。这种粘合垫圈的方法可以在装配中自动分送垫圈，还消除了以前的垫圈粘合方法所带来的衬和粘合剂的污染问题。

在垫圈粘合应用中，较好的熔融流动片厚约10-250微米，最好为25-100微米厚。厚度约大于250微米会导致热固化操作中熔融流动材料从垫圈中渗漏，热固化操作会影响垫圈与汽车框架的粘合强度。热固化压敏粘合剂层范围应该约10-300微米，较好的约为30-200微米。

试验程序

搭接剪切强度

用一条2.54×1.27厘米的熔融流动带，以2.54×1.27厘米的搭接面积粘合合两块2.5×5厘米的PPG ED-11板(电沉积底涂的钢板，Advance CoatingTechnologies，Inc.的产品，在本文也称为ED-11板)。在具体的实施例所指定的温度下加热样品，以将两块板粘合在一起，然后冷却至室温至少达16个小时。在Instron^TM拉伸试验机上，以5厘米/分钟的十字头的速度试验板。以兆帕(MPa)记录粘合剂失效时的力。

用于粘合垫圈的粘合剂的剪切强度

根据JISK 6850测量粘合剂的剪切强度。两个厚1.6毫米的钢板用作基材。在板之间放入粘合剂，并在140℃以500克/厘米²的压力固化60分钟。试验前将板冷却至室温。用拉伸试验机，以50毫米/分钟的夹具分离速度测定粘合剂的剪切强度。

较好的粘合剂的剪切强度应该大于50公斤/厘米²(kgf/cm²)。

冲压能力

采用在压力操作下的冲床，以30公斤/厘米²的压力，将粘合材料冲压成与垫圈上的孔相应的圆形。每种粘合材料有五个样品。用下面的判断标准评价这些样品。

好：没有冲压缺陷。压敏热固性粘合剂没有从热熔膜渗漏。横截面外观良好。

较难冲压：一个或两个样品冲压不良。略有热固性粘合剂从热熔膜渗漏。

粘合剂的渗漏

在测定粘合剂的剪切强度中使用的样品可用于肉眼检查压敏热固性粘合剂或热熔膜从钢板渗漏情况。下面所列为判断标准：

无渗漏：Ok

微量渗漏：中等

大量渗漏：差

由下面的非限制性实施例说明本发明的具体实施方案。除非特别指出，份指重量份。

实施例1-2

实施例1(EX-1)中，熔融流动片的制备为，将100份羟基官能的半结晶聚酯树脂(Dynapol^TM1402，Huls America的产品)加热至约110℃，以形成熔化的混合物。在刮条涂布机(加热到127℃)上，将该熔化的混合物涂布到一个涂布了硅氧烷的牛皮纸上形成厚1.0毫米的片。该片冷却至室温，约2小时变得不透明，表明发生了结晶。

实施例2(EX-2)中，熔融流动片的制备为，将10份双酚A的二环氧甘油醚(EPON^TM828，Shell Chemical公司的产品)与89份DYNAPOL^TMS1402和1份六氟锑酸三苯基锍(在第4,321,951号美国专利，第5栏，第48行至第7栏，第48行中所述)混合，并在约110℃混合约1小时。在刮条涂布机(加热到127℃)上，将得到的该混合物涂布到一个涂布了硅氧烷的牛皮纸上形成厚1.0毫米的片。将该片冷却至室温。

实施例1和2的试验

实施例1和2用于测定的约2.5×7.6厘米的样品带横放在一个2.5厘米宽的阳极化的铝条上，该阳极化铝条横放在一个较大的阳极化的铝板上(以后称作阶梯式板)，然后在177℃的炉内加热30分钟。两根带都流动，提供带圆角的美观光滑的表面，且在铝条与板之间光滑过渡。带还可以流动超过在板上铝条的原有尺寸，并牢固地粘合在板上。

将每个实施例的带切成1.9宽，25.4厘米长的条，并放入内宽为1.9厘米的U形槽。将两片冷轧钢以90°弯曲，并将两片点焊在一起形成一个U形槽，以在U形槽中形成阶梯连接。附有条的U形槽以约15°的角度倾向，并在177℃的炉内加热30分钟后冷却至室温。两根条都流动以有效地密封连接处，在表面没出现阶梯式的连接，使槽有一个光滑的表面。

在U形槽标出两根条的下边缘，然后将两个U形槽以15°的角度放在120℃的炉内30分钟，然后冷却。后一加热的流动，在实施例1中约为3.2毫米，在实施例2中约为25.4毫米。

实施例1和实施例2各有另一个样品按上面所述，在阶梯式板上试验，在177℃加热30分钟。用白色水性底涂料涂布四个样品(两个已经前面的热处理的原有样品和两个未经后热处理的新样品)，在121℃加热5分钟。根据生产厂商的说明书混合2部份包装的透明涂料(CNCT2AH为A部份，CNCT2BE为B部份，两种都是PPG空格Industries的产品)，并喷涂在四块板上。然后在140℃加热板30分钟后冷却。作为包覆金属表面的这些熔融流动条上的漆面，在光泽、色彩和映象清晰(是其具有镜子般的质量的标志)方面都是相同的。在熔融流动条和金属表面之间的漆的过渡为光滑的，并未显示出有分离线或漆的边缘分离现象。

然后，将在涂漆前已加热一次至熔融流动带的样品置于120℃的炉内30分钟。冷却后，在板上未观察到另外的流动，表面保持光滑和美观。有实施例2的熔融流动条的板，在炉温下其表面有轻微的皱纹，但冷却至室温，皱纹消失。

上面的实施例和试验说明本发明的较好的实施方案，已赋予金属表面以密封的、美观的和可涂漆的表面。

实施例3

将实施例1的熔融流动层切成2.5×7.6厘米的带，放在一块ED-11板上，并在177℃的炉内加热30分钟。然后冷却板，用上面所述的白色底涂料和透明涂料涂漆，放在121℃的炉内30分钟以固化漆。熔融流动带在板上产生一个有圆滑边缘的突出物。在177℃的炉内水平放置的板再加热30分钟，并不影响漆表面，或突出物没有任何变形。随后在177℃的炉内以与水平呈75°角放置板达30分钟。当板加热时，突出物变成液滴状而漆表面保持不变。在75°的位置板冷却至室温，突出物恢复到原来的形状。

同样的板在75°再加热，不同之处穿过漆层至熔融流动层冲压出一个针孔。加热时，下面的熔融流动层仍是热塑性的，并徐徐渗出针孔。

上面的实施例说明在漆和熔融流动片材之间形成了一个反应的界面。

实施例4

将实施例1的约为2.5×7.6厘米熔融流动片的带，放在一个涂布硅氧烷剥离剂的聚酯膜上，并放在177℃的炉内直到带变得透明，表明它为无定形。从炉内取出带冷却至室温(21-23℃之间)。该带仍为透明，在室温具有足够的粘合到一块ED-11上的粘性。然后在120℃加热板10分钟，使带粘合到板上，接着在177℃再加热30分钟。然后涂漆，并在140℃的炉内固化30分钟。这一实施例说明本发明的实施方案中，在永久粘合到基材之前，如何暂时就位于基材上的。

实施例5

将实施例1的熔融流动片材层压到一个丙烯酸酯PSA的转移带上(467粘合剂转移带，3M公司产品)。带的尺寸为2.5×7.6厘米，将该带层压到一个阳极化的铝板上，并将2.54×1.27厘米的带层压到上面所述的ED-11搭接剪切板上。将样品放入177℃的炉内15分钟，然后在室温下冷却至不透明(约90分钟)。

样品在阳极化铝板上很好粘合并且熔融流动片已注封PSA。试验搭接的剪切样品，其平均搭接剪切强度为253.8磅/英寸²。在PSA和熔融流动片之间观察到粘结力受到破坏。

上面的实施例说明在熔融流动片上使用PSA层以使片固定就位直到将其加热密封表面为止。

实施例6-10

按实施例1所述的方式，混合有不同结晶度的两个羟基官能的聚酯，并涂布形成片。测定片转变为不透明所需的时间，作为结晶速度的标志。所使用的聚酯材料是Dynpol^TM1402，一种弱结晶的聚酯树脂和Dynapol^TM1395，一种较高结晶度的聚酯树脂。每种树脂的量列于表1。表1中的具体数据表明结晶速度可以改变。

                            表    1

	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10
						DynapolTMS1402	100	75	50	25	0
DynapolTMS1359	0	25	50	75	100
						结晶时间(分钟)	140	110	15	9	7

实施例11-18和C1-C3

评价各种热塑性材料的流动性和漆的粘合性。提供的材料为1毫米-3毫米厚的片。按实施例1的方式制备实施例11，不同之处是制备的片厚度为1毫米。且按实施例2的方式制备实施例12，不同之处是片厚度为1毫米。剩下的片的制备为，在涂布了剥离剂的聚酯衬之间放入材料粒子，用烙铁加热直到材料熔入片中达约0.08-0.15毫米厚。将多个片叠合在一起形成较厚的片，其厚度在约1-3毫米之间。

将样品放在一个177℃的阶梯式板(上面描述的)上达20分钟，并观察流动性能。

然后用白色水性底涂料(HWB90934，PPG Industries的产品)涂漆样品，并在140℃加热5分钟。根据生产厂商的说明，混合一种两部份包装的透明涂料(CNCT2AH为A部份，CNCT2BE为B部份，都是PPG Industries的产品)，并喷涂在板上。然后板在140℃加热30分钟并冷却过夜。随后重新加热到140℃达20分钟。

按下面试验材料：(1)对加热后，但是在涂漆前的流动性(OK表示材料流动但保持粘性；L表示材料液化)；(2)涂漆后、固化漆后和再加热后的漆的质量(OK表示表面外观良好；FAIL表示漆开裂或不能固化)；(3)再加热后(OK表示外观没有变化；EDGE表示在片周围漆开裂；FAIL表示漆开裂，聚合物从裂缝中流出)；和(4)对划格法粘合性，按仍粘合在熔融流动片上的漆的百分数计，按ASTMD3359-90试验得到(要求100％，FAIL表示在试验完成之前样品已坏)。试验结果列于表2。

                               表    2

实施例	熔融流动材料	350℃加热20分钟	涂漆和141℃加热30分钟	141℃再加热20分钟	漆粘合性％
						11	实施例1	OK	OK	OK	100
12	实施例2	OK	OK	OK*	100
						13	A	OK	OK	OK	100**
14	B	OK	OK	EDGE	100
						15	C	OK	OK	OK	100
16	D	OK	OK	FAIL	100**
						17	E	OK	OK	FAIL	20
18	F	OK	FAIL	FAIL	FAIL
						C1	G	L	FAIL	FAIL	FAIL
C2	H	L	FAIL	FAIL	FAIL
						C3	I	L	FAIL	FAIL	FAIL

A：TS-1502，Sherex Co.的产品B：BUTVAR^TMB79-聚乙烯醇缩丁醛，Monstanto Co.的产品C：Surlyn^TM1605-乙烯丙烯酸膜，DuPont Co.的产品D：Primacor^TM3440-乙烯丙烯酸膜，Dow Chemical Co.的产品E：Elvax^TM260-乙烯乙酸乙烯酯，DuPont Co.的产品F：SCX8008-丙烯酸多元醇，J.C.Johnson Co.的产品

G：Carbowax^TM8000，Union Carbide的产品

H：Carbowax^TM20M，Union Carbide的产品

I：TMP(三羟甲基丙烷)，Aldrich Chemical的产品

*：当加热时，漆表面有皱纹；冷却时表面光滑

**：漆膜发脆

实施例19-21

按实施例1的方式制备实施例19的熔融流动片，不同之处是片的厚度约为2毫米。用两个实施例1制备的片制备实施例20的两片之间有尼龙无纺织物的1.27毫米厚的片。无纺织物为0.3盎司/码²(CEREX^TM，Fiberweb N.A.的产品)，用一个加热的烙铁，将无纺织物层压到在涂布了硅氧烷的聚酯剥离衬之间的第一片上。然后用同样的方式层压第二片。在层压期间片变得透明。按实施例20的方式制备实施例21，不同之处是用聚酯的无纺织物材料(0.5盎司/码²，Reemay2250，Reemay的产品)。

将实施例19-21的样品切成2.54×20.3厘米的带进行试验，并将带沿纵向放在一个弯曲的金属表面上，该表面是弯曲一个ED-11底涂的金属板，使其与水平成约30°角度而形成的。将该弯曲的板放在177℃的炉内10分钟。冷却后，观察到实施例19，沿板的边有明显所向下流动。实施例20仅有微量流动，但由于尼龙收缩，有约8％的收缩。实施例21也有微量流动，但不收缩。

上面的实施例说明如何使用一种无纺稀松织物的基料，来控制熔融流动片的流动。

实施例22和23

按实施例2制备厚度为0.076毫米的片。实施例22的片在UV辐照下(低光照度不可见光)曝光5分钟。然后，切割各实施例的片，并叠层制备0.72毫米厚的片。接着将片切成2.54×7.62厘米的带，覆盖在两个搭接的金属板上，随后在177℃加热30分钟。图5a和5b绘出加热前(图5a)和加热后(图5b)的板和片。冷却板，两个实施例都显示充分的流动，密封了接缝。实施例23中，未辐照的样品在搭接板的阶梯处为较光滑的外形，而实施例22中，板上的阶梯更为突出。用BASF的黑色基涂料涂布板，固化，再用两部份包装的透明涂料涂布和固化。两个样品都涂漆良好，并且其划格法粘合性达到100％。

上面的实施例说明如何辐照片材来改变表面的一致性。

实施例24

按实施例2的方式制备可交联的熔融流动片，不同之处是组合物的制备，该组合物的制备为，将10份脂环族的环氧化物(ERL-4221，Union Carbide的产品)与89份弱结晶的饱和线型共聚酯(DYNAPOL^TMS1402)和1份六氟锑酸三苯基锍混合，并涂布成2毫米厚。按实施例1制备第二熔融流动片，不同之处是其厚度为2毫米。两个片，面对面放在涂布了硅氧烷剥离剂的聚酯衬之间，然后在177℃加热10分钟，形成4毫米厚的片。切成宽度约为2.54厘米的带，将其放入宽度为1.25厘米、深度约为1.9厘米的顶部槽模型，且顶部是可交联的片。将放入了带的模型置于177℃的炉内20分钟。冷却后，沿模型的纵向，带保持美观的凹形表面。底层熔融并流入模型的接缝，带面牢固地粘合在槽面上，有效地密封了槽。看到一些夹带空气气泡，这些气泡与带的厚度有关。

实施例25

用E.I.T.(Electronics Instrumentation & Technology，Inc.，Sterling，VA)的紫外辐射仪(Model No.VR365CH3)，以160毫焦耳/厘米2的总能量，将实施例24的2毫米厚的可交联的熔融流动片在UV不可见光下曝光20秒，以光聚合表面。按实施例24切带，光聚合一面朝里，沿纵向弄皱带，然后光聚合的面向上放入实施例24所述的顶部槽模型。将模型在177℃加热20分钟，较薄的带在带与顶部槽模型的面之间提供了一个较光滑的渐变线，同时提供了对模型面的牢固粘合。在带和模型之间看到一些夹带的空气。但这些气泡不影响带的美观表面特性。

实施例26-34

按实施例2所述制备熔融流动片，不同之处是按表3改变组成和物质。实施例26-31的片厚度为2毫米，实施例32-34的片厚度为1毫米。所有实施例都显示了良好的流动性能，所有样品的漆粘合性都为100％。

                   表3 熔融流动组合物

实施例	PET	环氧化物			催化剂
							1	2	3	1	2
		26	94	5								1
27	96						3			1
		28	89	10								1
29	94							5		1
		30	96		3							1
31	89							10		1
		32	89			10							1
33	94								5		1
		34	96			3							1

PET：Dynapol^TMS1402

环氧化物1：双酚A的二环氧甘油醚低聚物(Epon^TM1001，Shell Chemical Co.的产品)

环氧化物2：Epon^TM1002

环氧化物3：双酚A的二环氧甘油醚(Epon^TM828，Shell Chemical Co.的产品)

催化剂1：六氟锑酸三苯基锍

催化剂2：第5,089,536号美国专利中所述的

(η⁶-二甲苯(混合异构体))(η⁵环戊二烯基)六氟锑酸铁(+1)

实施例35

按实施例1的方式制备0.254厚的熔融流动片。第二层的制备如下：

将50/50的丙烯酸丁酯和N-乙烯基己内酰胺混合形成溶液。在一个辊式研磨机的缸内混合75份丙烯酸丁酯、75份丙烯酸丁酯/N-乙烯基己内酰胺溶液、50份甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(Acryloid^TMB-60，Rohm和Hass Co.的产品)和110份双酚A的二环氧甘油醚低聚物(Epon^TM1001)，直到环氧化物和共聚物溶入溶液，制备熔融流动组合物(57.7％丙烯酸酯和42.3％的环氧化物)。在溶液中加入0.15份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(Irgacure^TM651，Ciba-Geigy的产品)、0.15份抗氧剂(Irganox^TM1010，Ciba-Geigy的产品)、1.0份四溴化碳、3.86份双氰胺(DYHARD^TM100，SKW Chemical的产品)、1.38份邻苯二甲酸六(咪唑)镍、2份玻璃泡(C15-250玻璃泡，3M公司的产品)和7份二氧化硅(Cab-o-sil^TMM-5，Cabot Corp.的产品)。用一个高剪切力混合器混合该组合物，之后在一个辊式研磨机中混合约24小时。然后使组合物脱气，在已涂布了硅氧烷的0.05毫米厚的聚酯衬之间刮涂该组合物约2.0毫米厚。涂布后的组合物在紫外光源下曝光，该紫外光源有90％发射光来自300-400nm，最多的在351nm的波长。卷材上面的光照度为1.88毫瓦特/厘米²和1.29毫瓦特/厘米²。使用的总能量为653.8毫焦耳。制得的熔融流动带在室温(约21℃)基本没有粘性。

每个片上除去一个聚酯衬，用约65.6℃的烙铁将第一和第二熔融流动片层压在一起，形成熔融流动复合片。

将复合片的第一层放在其表面有轻微凹陷的金属板表面上，这样将复合片的条放在金属板加热至177℃达30分钟，然后冷却至室温。实施例38未显示出因凹陷引起的表面缺陷。作为比较，按同样方式试验仅有上面所述的第二层的片。第二种片的表面，在覆盖凹陷的片中，有可观察到的陷坑。

实施例36

在温度约为250℃的扁平T形模头上，挤出0.076毫米厚的丙烯酸含量为9％的乙烯丙烯酸(PRIMACOR3440，Dow Chemical Co.的产品)层，制备熔融流动片。

将50/50的丙烯酸丁酯和N-乙烯基己内酰胺加热至约50℃形成溶液。在一个辊式研磨机的缸内混合120份丙烯酸丁酯、80份丙烯酸丁酯/N-乙烯基己内酰胺溶液、50份甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(Acryloid^TMB-60，Rohm和Hass Co.的产品)和200份双酚A的二环氧甘油醚低聚物(Epon^TM1001，ShellChemical Co.的产品)，直到环氧化物和共聚物溶入溶液，制备熔融流动组合物(50％丙烯酸酯和50％的环氧化物)。在溶液中加入0.2份2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯(KB-1，Sartomer的产品)、0.2份抗氧剂(Irganox^TM1010，Ciba-Geigy的产品)、0.8份四溴化碳、7.0份双氰胺(DYHARD^TM100，SKW Chemical的产品)、3.0份邻苯二甲酸六(咪唑)镍、4份玻璃泡(C15-250玻璃泡，3M公司的产品)和14份二氧化硅(Cab-o-sil^TMM-5，Cabot Corp.的产品)，形成混合物。按照实施例38的步骤混合、涂布和固化该组合物，形成熔融流动带。

按上面所述，用一个烙铁将热熔粘合剂层层压到可热固的熔融流动带上，制备一种粘合剂复合物。

实施例37

混合76份丙烯酸丁酯、24份N-乙烯基吡咯烷酮和0.04份Irgacure^TM651光引发剂(2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯，Ciba Geigy的产品)，并在稳定的氮气吹扫下，用紫外(UV)光源光聚合，形成粘度约为2000cps的浆料，来制备压敏粘合剂组合物。在稳定混合下，在100份丙烯酸酯浆料中加入下面的物质并混合约2小时：0.1份Irgacure^TM651、40份双酚A的二环氧甘油醚低聚物(Epikote^TM1001，ShellChemical Co.的产品)、50份双酚A的二环氧甘油醚(ELA128，Shell Chemical Co.的产品)、6.0份双氰胺(CG1200，Omicron Chemical Co.的产品)、3.5份2，4-二氨基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]-乙基-S-三嗪异氰酸酯加成物(2MA-OK，ShikokuChemical Co.Ltd.的产品)、5.0份煅制二氧化硅(Aerosil^TM972，DeGussa的产品)和0.03份己二醇二丙烯酸酯。然后混合物排气，在一个聚酰胺无纺织物(DEREX，Fiberweb N.A.的产品)的上层刮涂该混合物达0.3盎司/码²，该无纺织物放在厚度约为0.05毫米涂布了透明硅氧烷的聚酯剥离衬的上面。在涂布的复合物的上面放置一个类似的剥离衬，在卷材的上下用紫外线灯以平均约1.1毫瓦特/厘米²的光照度，使所使用的总能量达500毫焦耳/厘米²，光聚合涂布的混合物。所用的灯有约90％的发射光在300-400nm波长之间，最多在351nm。制得的热固性压敏粘合剂带(TPSA)层厚度约为0.3毫米。

在约250℃，用一个T模头挤出丙烯酸含量为6.5％的乙烯丙烯酸聚合物(PRIMACOR^TM3330，Dow Chemical，Ltd.的产品)，制备热熔粘合剂层(HMA)。

通过从压敏粘合剂带除去一个衬，并在其上层压热熔粘合剂层，制备粘合剂带复合物。试验该复合物的粘合剂剪切强度、冲压能力和渗漏。试验结果列于表4。

实施例38

在400克甲基乙基酮中溶解150克丙烯腈橡胶(Nippol1001，Nippon Zeon Co.，Ltd.的产品)，制备一种热固性压敏粘合剂。然后在该溶液中加入下面的物质，并混合24小时以获得一个均相的混合物：100克Epikote^TM828、100克Epikote^TM1001、20克双氰胺、235克Amicure PN(环氧化物固化剂，AjinomotoCo.，Ltd.的产品)和20克二氧化硅粉末(Aerosil^TMA-200，Nippon Aerosil Co.，Ltd.的产品)。然后在一个涂布了硅氧烷的聚酯衬上刮涂该混合物，并在70℃干燥15分钟。制得的可热固的压敏粘合剂层厚100微米。

将热固性压敏粘合剂层层压在按实施例37中所述制备的50微米厚的热熔粘合剂层上，制备粘合剂复合物。试验结果列于表4。

实施例39-42

按实施例38中所述的方式，以表4所列的各层的厚度，制备粘合剂复合物。也列出了试验结果。

                                表4

实施例	TPSA厚度微米	HMA厚度微米	剪切强度公斤/厘米2	冲压能力	粘合材料的渗漏
						37	300	50	未试验	OK	OK
38	100	50	162	OK	OK
						39	100	100	175	OK	OK
40	100	200	166	OK	OK
						41	50	100	164	OK	OK
42	300	50	未试验	未试验	未试验

实施例43-46

将实施例37的热固性压敏粘合剂层压到表5所列的各种热熔粘合剂层上。热固性压敏粘合剂层为100微米厚。挤出表5所列出的热熔粘合剂树脂，制备热熔粘合剂层。试验结果列于表6。

                            表5

实施例	树脂类型	产品牌号/生产厂	熔点(℃)	厚度 微米
					43	聚烯烃	DAF-899/Dow Chemical，Ltd.	83	75
44	聚烯烃	8930/Toray Synthetic Film Corp	90	50
					45	聚酯	4152B/Toray Synthetic Film Corp	120	65
46	聚酯	1152B/Toray Synthetic Film Corp	80	65

                                表6

实施例	剪切强度公斤/厘米2	冲压能力	粘合材料的渗漏
				43	170	OK	OK
44	90	OK	OK
				45	165	OK	OK
46	174	OK	OK

实施例47

共混88.9重量份的羟基官能的半结晶聚酯树脂(Dynapol^TM S1359，HulsAmerica的产品)和1份微结晶蜡(Unilin^TM700，Petrolite Corp.的产品)，制备第一种辐照可固化的环氧聚酯组合物。将有10份环氧树脂(Epon^TM 828)和1份六氟锑酸三苯基锍的液体的混合物泵入挤出机的机筒中部，并与聚酯树脂混合物混合。在挤出机机筒的同样区域，使真空度低于25英寸汞柱，以从混合物排除空气。挤出机机筒温度为65-110℃，进料部位的温度约为25℃。平模头温度保持在82℃。将挤出物涂布在0.00291英寸厚的未经处理的聚酯膜上，冷却后将涂布后的膜卷成卷。挤出物厚度为0.0005-0.0007英寸。

然后用一个紫外光(UV)辐照仪(Model QC250244ANIR，由Aetek International，Plainfield IL提供)，该辐照仪有一个以30英尺/分钟的线速输出能量为0.201焦耳/厘米²的中压UV灯，曝光聚酯膜上的涂层。聚酯膜上所得的涂层是热固性的，对聚酯膜有很好的粘合性。

聚酯膜的另一面涂布第二种环氧聚酯组合物，该组合物是按照与第一种环氧聚酯组合物相同的方法制备的，不同之处是干燥的组合物为77.9份Dynapol^TMS1359、1份微晶蜡(Unilin^TM 700)和含20份环氧树脂(Epon^TM 828)、l份多元醇(Voranol^TM 230-238多元醇，Dow Chemical Co.的产品)和0.1份Cp(二甲苯)Fe⁺SbF₆ ^-的液体混合物。在聚酯膜上涂布0.040英寸厚的第二种环氧聚酯组合物，形成一种片材。

实施例48

在0.007英寸厚的填充的超高分子量聚烯烃膜(Teslin^TMsp 700，PPG Industries，Inc.的产品)上涂布一层0.040英寸厚的实施例47的第二种环氧聚酯组合物，形成片材。

在一个阳极化的铝板上贴一根2.5英寸宽×10英寸长的片材带，并在177℃加热15分钟。冷却后，测定出卷材横向收缩为0％，纵向收缩约为1.5％。

实施例49

以一种用乙酸乙酯稀释到固含量为30％的聚酯/异氰酸酯的层压粘合剂(Adcote 76T3A/催化剂F，Morton的产品)，将0.00265英寸厚的聚酯膜(Melinex054底涂的聚酯膜，2.65密耳，为ICIFilms，West Chester，PA的产品)层压到0.025英寸厚的乙烯乙烯醇膜上，制备膜层，该乙烯乙烯醇膜有44摩尔％的乙烯(E-25，EVAL的产品)。用一个凹槽辊涂布机，以约32克/米²的干涂布重量，将粘合剂涂布到乙烯乙烯醇膜上。在约63℃干燥粘合剂，蒸发掉溶剂。然后电晕处理聚酯膜，并在约93℃，用夹辊将聚酯膜热层压到乙烯乙烯醇膜涂布了粘合剂的一面。

然后按实施例47所述，在膜层压物的聚酯一面涂布0.040英寸厚的第二种环氧聚酯组合物。

本领域的技术人员应该理解，在不偏离本发明的精神和范围下，可对本发明的方法和内容进行各种修改和变动。因此，应理解本发明的修改和变动，只要这些修改和变动都在所附的权利要求书和其同义语的范围之内。

Claims (5)

1.一种使基材具有所需外形或保护特征的方法，它包括下面的步骤：

(a)提供具有上表面和下表面的片材，它包括两层或多层，包括一个上层和下层，所述的上层是微孔超高分子量的聚烯烃膜，所述的下层包括一个可热固的熔融流动组合物，该组合物包括一种或多种可热固的聚合物；

(b)使所述片材的所述下表面与所述的基材接触，使所述片材的所述上表面露出；

(c)加热所述的片材至较高的温度；和

(d)使所述的片材和所述的基材冷却，其中所述的片材仍然粘合在所述的基材上。

2.如权利要求1所述的方法，其特征还在于所述的一种或多种可热固的聚合物包括一种聚酯和一种可热固的组分。

3.如权利要求2所述的方法，其特征还在于所述的可热固的组分包括一种环氧树脂和任选的一种聚合所述环氧树脂的固化剂。

4.如权利要求1所述的方法，其特征还在于所述的聚烯烃膜是一种聚乙烯膜。

5.一种使基材具有所需外形或保护特征的方法，它包括下面的步骤：

(a)提供具有上表面和下表面的片材，它包括两层或多层，包括一个上层和下层，所述的上层是有固化的环氧化物/聚酯底涂层的聚酯膜，其中所述的底涂层形成所述片材的上层表面，所述的下层包括一个可热固的熔融流动组合物，该组合物包括一种或多种可热固的聚合物；

(b)使所述片材的所述下表面与所述的基材接触，使所述片材的所述上表面露出；

(c)加热所述的片材至较高的温度；和

(d)使所述的片材和所述的基材冷却，其中所述的片材仍然粘合在所述的基材上。

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