CN1178645C - 具有二亚苄基山梨醇和官能化的硅氧烷的化妆品组合物 - Google Patents

具有二亚苄基山梨醇和官能化的硅氧烷的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明包括低粘合性的为半透明到透明棒的化妆品组合物。通过混合(a)5.0-50.0%(重量)硅氧烷流体相，它包括至少一种羟基官能化的硅氧烷流体、至少一种稳定剂和任选至少一种另外的硅氧烷物质；(b)40-95%(重量)胶凝剂/溶剂相，它包括二亚苄基山梨醇和至少一种溶剂如多元醇(如丙二醇)的混合物；和(c)有效量的至少一种活性成分来形成该化妆品棒。

Description

具有二亚苄基山梨醇和官能化的硅氧烷的化妆品组合物
本发明涉及各种固体棒状形式的化妆品组合物，它们基于采用二亚苄基山梨醇作为棒的胶凝剂(特别是丙二醇基的棒)，并与官能化的硅氧烷流体结合在一起，籍此显著降低粘合性。本发明的化妆品组合物可用于配制除臭剂和/或防汗剂棒，特别是外观为从半透明到透明的棒。
                      本发明背景
二亚苄基山梨醇(也称为二苯甲醛缩一山梨醇，或二苄基缩一山梨醇，或二亚苄基缩一山梨醇)及其各种衍生物如在一个或两个芳环上被氟或甲氧基基团取代的那些衍生物和具有被其它还原糖如木糖醇或核糖醇置换的山梨醇部分的那些衍生物(如在转让给Procter &Gamble的美国专利5,609,855中所述(统称为二亚苄基山梨醇或“DBS”))可用于各种食品及化妆品的应用。对于化妆品用途而言，人们的兴趣焦点放在获得半透明或透明的产品上。虽然二亚苄基山梨醇在碱性或中性介质中是稳定的，但这些化合物在酸性介质中是不稳定的。在酸性环境中，如存在酸性防汗剂材料的情况下，以及当存在即使很少量水的情况下，二亚苄基山梨醇都将发生变质并分解。同时，DBS的使用有时会导致化妆品产品美学方面的问题或与各种结构性能有关的问题。因此需要寻找一种形成稳定的并在美学方面可接受的含有DBS的产品的方法。
如果需要一种清澈透明的产品，则使用DBS时需要使用多元醇如丙二醇作为溶剂。当高含量的丙二醇与包括在防汗剂组合物中用于控制潮湿的铝盐混合后，这些产品当施用于身体的腋下部位时会导致不合需要的粘合性或者产生胶粘的感觉。DBS透明防汗剂棒首先在1970年代后期配制成功。但人们在技术上仍继续努力减少其负面的感官属性。这些努力当中有一些将焦点集中在可选的溶剂上，采用本领域中所知的有机酯替代一部分丙二醇作为润肤剂。这又导致了另一个问题，因许多这类润肤剂对个人护理产品既不安全，在美学方面又不能得到人们的接受。
在配制个人护理产品中掺入硅氧烷流体在本领域中是已知的。各种硅氧烷流体如各种环硅氧烷(如DOW CORNING244和245流体)用于一些主要的商品中。硅氧烷流体由于其低的粘合性、优越的滑移性以及肤感性能而被人们使用。但是很难将硅氧烷流体引入到DBS基的化妆品棒状产品如防汗剂中，其原因是它们不是DBS的良好溶剂，且它们不容易与丙二醇和许多有机酯或润肤剂相配伍。
前面的一些努力如下所述。例如，一些努力将焦点集中在DBS的稳定性上。转让给Union Camp Corporation的英国专利GB 2 280 111描述了一种凝胶棒状组合物，它包括作为主溶剂的二元醇、助溶剂如低分子量的聚乙二醇、水和/或甘油、缓冲剂和作为胶凝剂的DBS。
Schamper等人的美国专利第4,720,381号提及采用此方法的稳定性问题，其本身描述了在DBS组合物中使用具有较低活性的羟基基团的溶剂或所选链长的醇。
Luebbe等人的美国专利第4,816,261号描述了稳定的除臭剂凝胶棒状组合物，包括DBS和极性溶剂以及偶联剂如脂肪醇的聚丙二醇醚。
Sabatelli的美国专利第4,822,602号提出在透明的DBS基的棒中使用聚二甲基硅氧烷共聚醇以及挥发性的硅氧烷。
转让给Gillette的PCT公布号WO 96/26709描述了具有羟丙基纤维素、聚二甲基硅氧烷共聚醇和EDTA的透明的DBS基的防汗剂棒。
Shin的美国专利第5,405,605号提出基本上没有低级一羟基醇的无水透明防汗剂棒，它们含有二亚苄基一山梨醇以及作为稳定剂的弱碱性含有机氮的化合物。
Schamper等人的美国专利第4,518,582号公开了一种在酸性防汗剂活性盐存在下含有二苄基一山梨醇缩醛的防汗剂棒状组合物，该组合物在高温下能持续稳定。该组合物至少含有一种活性溶剂(如水、甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇等)、二苄基一山梨醇缩醛、防汗剂活性化合物，以及一种凝胶稳定剂如硫酸镁、乙酸锌及其各种混合物。该专利公开了稳定剂防止或延迟胶凝棒的变质(尤其是暴露于高温下)。
另一个公开用于在二苄基一山梨醇缩醛的存在下含有酸性防汗剂活性化合物的固体凝胶防汗剂棒的稳定剂的专利是Randhawa等人的美国专利第4,719,102号。该专利公开了该棒包括一种作为小的极性有机化合物的溶剂，如环状酯、酰胺、胺、酮、脲、氨基甲酸酯、亚砜和砜，及其各种开链类似物；一种助溶剂，如伯醇或低分子量的醇和/或二元醇；二苄基一山梨醇缩醛；一种防汗剂活性化合物；以及一种凝胶稳定剂，如N-(2-羟乙基)脂肪(C8-C20)酰胺、硫酸镁、乙酸锌、乙酰胺一乙醇胺和六亚甲基四胺，及其各种混合物。
Schamper等人的美国专利第4,722,835号也公开了采用二苄基一山梨醇缩醛进行胶凝并含有一种酸性防汗剂化合物，同时还含有用于凝胶的稳定剂的防汗剂凝胶棒状组合物。该专利指出，该组合物包括为如前述与美国专利第4,719,102号有关的小的极性有机化合物的溶剂；二苄基一山梨醇缩醛；一种防汗剂活性化合物；以及一种凝胶稳定剂，如氧化锌、乙酸钙、氧化镁、碳酸钙、氢氧化钙、碳酸镁、碳酸钠、碳酸锌和碳酸钾。该专利公开了即使在高温下这些碱性金属盐凝胶稳定剂也可以稳定凝胶。
Kasat等人的美国专利第5,490,979号描述了一种包括作为缓冲液的碳酸胍的透明DBS棒，并通过一种独特的加工方法加以制备。
其它专利文献也公开了采用二亚苄基山梨醇进行胶凝并包括用于凝胶的稳定剂的防汗剂棒。
EP申请第451,002A2号公开了由二亚苄基一山梨醇缩醛进行胶凝的稳定的、基本上无水和基本上没有低级一元醇、透明的、胶凝的防汗剂组合物，它含有酸性防汗剂并利用含有3-6个碳原子的二元醇作为溶剂，通过存在稳定量的所选有机碱(该碱为弱碱性的含氮有机化合物)使缩醛得以稳定，防止出现水解和生成苯甲醛。
EP申请第512,770A1号公开了由二亚苄基一山梨醇缩醛进行胶凝并含有酸性防汗剂化合物并利用含有3-6个碳原子的二羟基脂族醇作为溶剂的稳定的、基本上无水和基本上没有低级脂族一羟基醇的化妆品组合物，其中通过存在稳定量的所选无机碱(该无机碱包括碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐和三价金属氢氧化物)使二亚苄基一山梨醇缩醛胶凝剂得以稳定，防止出现水解和生成苯甲醛。
PCT第WO 92/19221号公开了以凝胶棒形式的、具有酸性pH的固体防汗剂组合物，它包括(1)防汗剂活性成分；(2)选自取代和未取代的二亚苄基糖醇的胶凝剂；(3)用于胶凝剂的溶剂，优选包括选自一元醇和多元醇及其混合物的溶剂材料；和(4)胶凝剂稳定剂，该稳定剂为25℃下pKa为约3.8-约6.5的酸的碱金属盐，该盐至少部分可溶于该组合物中，并选自C4-C6二羧酸盐、C6-C8一羧酸盐和取代或未取代的苯甲酸盐及其各种混合物，该胶凝剂稳定剂不含氨基或酰氨基官能度。该专利文献指出，为了得到透明或半透明棒，存在于组合物中的胶凝剂稳定剂应可完全溶解于组合物中以便最大限度减少光折射。
上述专利文献也公开了用于生成所公开的含有防汗剂材料及胶凝剂的防汗剂棒组合物的方法。具体见美国专利第4,719,102号和第4,722,835号。这些专利的每一个都公开了生成棒状组合物的方法，包括将防汗剂活性成分溶解于一个相中，再将二苄基一山梨醇缩醛胶凝剂溶解于另一个相中。然后混合两相并倒入模具中或最终包装中。根据组分与各相的配伍性，将其它组分加入到两个相的任何一个相中。如需要，可利用更多的相，通过形成一些组分的分开溶液，然后将分开的相加入到两个主相的任何一个中；或最后可采用例如多流灌装头(filling head)或管线内混合器将所有的相浇注在一起。
PCT第WO 92/19221号公开了一种生成防汗剂凝胶棒的方法，它包括制备一种含有胶凝剂、用于胶凝剂的溶剂以及胶凝剂稳定剂的溶液；将防汗剂活性成分混合进这种溶液中；和将此溶液冷却以生成凝胶。
人们也尝试开发各种DBS组合物以便改进美学和/或机械性能同时又不牺牲稳定性。
Roehl的美国专利第4,346,097号公开了一种固体半透明胶凝防汗剂组合物，它包括DBS以及油质化合物(如所选硅氧烷、具有脂族特征的所选酯和支链的烃)以降低粘合性。
Vu等人的PCT公布号96/26709号描述了一种透明的凝胶化妆品棒，它包括液体载体、溶解于该液体载体中的防汗剂盐、DBS和羟丙基纤维素和螯合剂中的一种或两种。羟丙基纤维素保持棒的硬度。
Beck等人的美国专利第4,863,721号描述了在基本上没有极性溶剂的防汗剂组合物内使用粒状纤维素醚聚合物如羟乙基纤维素。
转让给Unilever N.V.的欧洲专利0 260 030 B1描述了一种含DBS及增稠剂如化学改性的纤维素、聚丙烯酸和/或聚丙烯酸共聚物和上述的各种混合物的透明除臭剂棒。
其它令人感兴趣的参考文献包括Schamper等人的美国专利第4,472,835号；Zombeck，A.，“Novel Formulations Based on NonaqueousEmulsions of Polyols in Silicones”(在1996年10月22-25日悉尼的第19届IFSCC会议上介绍的论文)；和Schamper，T.等人的“Acid StableDibenzylidene Sorbitol Gelled Clear Antiperspirant Systems”， J.Soc. Cosmet.Chem.，37卷，225-231页(七月/八月，1986年)；Smith，J.M.等人， J.Mater.Chem.，5(11)；1899-1903(1995年)。
人们还尝试配制改进的化妆品组合物、尤其是棒状组合物，它们具有从半透明到透明的外观，并在美学上具有可接受的性能。Ross等人的美国专利第5,500,209号描述了采用聚酰胺胶凝剂以减少体臭的胶凝或棒状组合物。据称该组合物具有良好的稳定性，并能提供具有良好结构完整性的透明防汗剂或除臭剂产品。
Ross等人的美国专利第5,603,925号提出在防汗剂产品中使用聚酰胺胶凝剂。该组合物采用没有二元醇的溶剂体系以减少粘性的问题并得到各种更可为人接受的性能。
Marchner的美国专利第4,440,742号公开了一种不使用抑菌剂并包括由脂肪酸皂所固化的多元醇(如丙二醇)以及含有0.1-70％碱金属碳酸氢盐的稳定化妆品棒状除臭剂。
Sabatelli的美国专利第4,822,602号描述了各种化妆品组合物如除臭剂和防汗剂棒状组合物，它们包括(a)水溶性活性成分；(b)聚二甲基硅氧烷共聚醇；(c)挥发性硅油；(d)丙二醇；(e)C2-C4一元醇；(f)水；(g)固化剂(如皂类型的凝胶成型剂和DBS)；(h)偶联剂(如C6-C22脂肪醇和C4-C22脂肪醇的丙二醇醚)。
美国专利第4,725,430号提出采用DBS作为胶凝剂和N-(2-羟乙基)乙酰胺作为稳定剂制备一种含有酸性物质(如防汗剂盐)和活性溶剂(如各种丙二醇)的透明或半透明的化妆品棒。
Kasprzak的美国专利第5,302,382号描述了一种制备稳定的乳化个人护理产品的方法，包括以下步骤：(i)生成具有硅油或两个硅氧烷氧化烯共聚物的硅橡胶纯胶料的无水硅氧烷混合物；(ii)生成水基的预乳化的个人护理产品；和(iii)将无水硅氧烷混合物直接加入到预乳化的个人护理产品中而无须进一步乳化。
Wolf等人的美国专利第5,449,519号描述了一种具有溶角蛋白剂活性的在化妆上可为人接受的组合物，该组合物包括至少有一个羟基或氨基基团的载体分子。
Shevade等人的美国专利第5,531,986号描述了一种低残渣的防汗剂固体棒，它含有防汗剂活性成分、挥发性的和不挥发性的硅氧烷物质、聚二甲基硅氧烷共聚醇和高熔点及低熔点的蜡。
但仍有必要开发半透明的、最好是透明的化妆品产品，它在DBS产品中能提供降低的粘着性。因此，本发明的目的之一是提供包括DBS的化妆品的组合物，当施用于皮肤上时能提供降低的粘着性。本发明的目的之二是提供含有DBS，可用来做成半透明到透明的除臭剂和/或防汗剂的化妆品组合物。本发明的目的之三是提供能增强DBS在丙二醇体系(也含有硅氧烷流体)中配伍性的化妆品组合物。本发明的这些及其它目的从本发明的以下描述中将显而易见。
                     本发明概要
本发明包括一种化妆品组合物，它是一种具有低粘合性的半透明到透明的棒状组合物。通过使下述各种组分混合形成两相体系来生成该化妆品棒。这些组分(％，基于组合物的总重量计)为：
(a)5.0-50.0％(重量)硅氧烷流体相(作为第一相或内相)，包括至少一种羟基官能化的硅氧烷流体、至少一种稳定剂和任选至少一种另外的硅氧烷物质；
(b)40-95％(重量)胶凝剂/溶剂相(作为第二相或外相)，包括二亚苄基山梨醇和至少一种溶剂如多元醇(如丙二醇)的混合物；
(c)有效量的至少一种活性成分；和
(d)任选一种或一种以上选自润肤剂、香料、着色剂等的成分，其中在(c)和(d)部分所列举的物质可成为(a)或(b)部分所述任意一个相的一部分。
                     附图简述
图1示意采用来自实施例5的防汗剂样品(采用DBS和硅烷醇配制)(带圆圈的线)和市售除臭剂产品(采用DBS但没有硅烷醇配制)(带方形的线)所做的Forearm Flex Test的数据。粘合性分布图显示实施例5的制剂的粘合性比市售不含防汗剂的除臭剂棒低5-10％。这是值得注意的，因添加防汗剂盐导致粘合性增加的问题。防汗剂制剂的性能与不含防汗剂盐的除臭剂棒的性能相同或超过其的能力是一个重要的进展。
图2示意采用来自实施例5的防汗剂样品(采用DBS和硅烷醇配制)(带圆圈的线)与透明的市售防汗剂棒(采用DBS但没有硅烷醇配制)(带方形的线)比较所做的Forearm Flex Test的数据。实施例5制剂的粘合性分布图的粘性显著低于市售产品的粘性(低65-70％)。该结果证实了本发明的优越性。
                     本发明详述
通过混合上述两相体系中的各种组分生成棒状化妆品组合物来制备本发明的组合物。第一相为硅氧烷流体相并包括至少一种羟基官能化的硅氧烷流体和至少一种稳定剂。式I的化合物如下所述，可与另外的硅氧烷流体一起使用，也可以不一起使用。适宜的官能化硅氧烷流体为具有式I通用结构的羟基官能化流体：
(R1-Si-O3/2)a-(R2 2-Si-O2/2)b-((HO)R3 2-Si-O1/2)c
                          式I
其中R1、R2和R3每一个可以相同，也可以不同，每一个独立地选自C1-C4直链烷基(特别是甲基)；
a为0-10的一个数，具体而言a为0时指直链化合物，a为1-10时指支链化合物(如6-8)；
b为0-10,000的一个数，具体而言b为4-6,000；
c为1-10的一个数，具体而言当化合物为直链时c为2，当存在支链时为至少3，条件是a和b不能同时为0。应理解的是a、b和c是平均值(包括整数和分数)，也可以使用具有不同值的a、b、c、R1、R2和R3的化合物的混合物。
式I化合物的实例包括：
(a)直链聚二甲基硅氧烷二醇，其中a＝0，b＝4-6,000(例如平均值为4.40或6,000)；
(b)直链聚二甲基硅氧烷二醇，其中a＝0，b＝4-1,000和c＝2；
(c)多官能支链硅氧烷，其中a＝1-2，b＝0-1,000和c＝3-4；
(d)直链聚二甲基硅氧烷二醇，其中a＝0，b＝40和c＝2；
(e)多官能支链硅氧烷，其中a＝1，b＝16和c＝3；
(f)多官能支链硅氧烷，其中a＝1-2，b＝10-1,000和c＝3-4；
(g)述于(a)-(f)部分中的具体化合物的混合物，例如，混合物的平均结构由a＝0.1，b＝4-6,000和c＝2-7所述的混合物；和
(h)述于(a)-(f)部分中的具体化合物的两种组分混合物，其中一种组分为组合物的0.1-99.9％，另一组分为100％剩余的部分。
对于每一个上述(a)-(f)所列举的基团而言，各种化合物的具体实例为当每一个R基团选择为甲基时的化合物。同时，对于(a)-(g)的任何基团，可以加入另外的硅氧烷流体如聚二甲基硅氧烷，如数量为0.1-90％的官能化硅氧烷和10-99.9％硅氧烷流体或各种流体。
式I化合物的一个具体基团为式IA的直链硅烷醇，特别是当b＝40时：
HO-(R3)2Si-O-((R2)2Si-O)b-Si-(R3)2OH     式IA
式I的一些化合物可从市场上购得。对于制备本发明其它化合物的方法，适宜方法的描述可参见文献，如Dow Corning的美国专利5,302,382；Stauffer Chemical Company的美国专利3,441,537；和Noll，W.， Chemistry and Technology of Silicones(Academic Press，Inc.Orlando，Florida，1968年)，尤其是190-196页和239-245页，此处通过引用全部并入本文。
虽然上述羟基官能化的硅氧烷优选具有不需要另外的硅氧烷材料的粘度(如具有高达60,000厘沲(cst)的粘度)，但也可以使用具有较高粘度的羟基官能化硅氧烷掺合物的组合物，如具有高粘度(＞500,000厘沲)聚二甲基硅氧烷醇在聚二甲基硅氧烷(该聚二甲基硅氧烷的粘度为5-350厘沲，如DOW CORNING1403 Fluid)中的掺合物的组合物。
对于高粘度的官能化硅氧烷(如硅橡胶纯胶料)以及为了便利于其加工处理，这些物质通常以与其它挥发性或非挥发性低粘度硅氧烷如CYCLOMETHICONE或粘度约为5-350厘沲的非挥发性直链硅氧烷流体的掺合物形式提供。这种采用羟基基团封端的二甲基硅氧烷聚合物已由Cosmetics，Toiletries and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.(CTFA)冠以INCI的名称“DIMETHICONOL”。这种硅橡胶纯胶料与挥发性低粘度环状硅氧烷的掺合物由CTFA冠以INCI的名称“CYCLOMETHICONE(和)DIMETHICONOL”。这种硅橡胶纯胶料与非挥发性低粘度直链硅氧烷的其它掺合物由CTFA冠以INCI的名称“DIMETHICONE(和)DIMETHICONOL”。这种掺合物的DIMETHICONOL含量通常为约12-14％(重量)，掺合物的粘度可为500-约20,000厘沲、通常在约4,000-5,000厘沲的范围。
其它挥发性低粘度甲基硅氧烷流体见述于Kasprzak的美国专利第5,302,382号中，此处通过引用并入本文。公开了粘度低于约100厘沲(在25℃下测量)、优选低于约5厘沲的甲基硅氧烷流体的实施例以及粘度在1-350厘沲的甲基硅氧烷流体的实施例。
一组甲基硅氧烷流体是含有二甲基硅氧烷单元和任选三甲基硅氧烷单元的挥发性低粘度甲基硅氧烷流体。代表性的化合物为式[(CH3)2SiO]x的环聚硅氧烷和式(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]ySi(CH3)3的线性短链硅氧烷化合物，其中x为3-10(尤其是4-6)的整数，y为0-约4的整数。环聚硅氧烷由Cosmetics，Toiletries and FragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.(CTFA)冠以INCI的名称“CYCLOMETHICONE”。
即使当不是出于改良粘度的目的时，硅氧烷流体相也可以任选包括其它硅氧烷材料。选择特定的硅氧烷流体使得当两相化合与混合时能形成稳定的硅氧烷/二元醇悬浮体。这些材料可以包括例如其它硅氧烷流体，如粘度超过350厘沲并高达2,500,000厘沲、优选为350-10,000厘沲的聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基乙基硅氧烷。其它的实例包括鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷共聚醇(如DOW CORNING2501，Q2-5220和5324产品)；环二甲基硅酮和聚二甲基硅氧烷醇的混合物(如DOW CORNING1401产品)；聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物(如DOWCORNING1403产品)；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(DOW CORNING2502产品)；和硬脂酰聚二甲基硅氧烷(DOW CORNING2503产品)。
稳定剂也包括在硅氧烷相中。该稳定剂可选自几种类型的组群。一组这样的稳定剂为能与溶剂和硅氧烷相配伍的具体形成棒状组合物的具有亲水/亲油平衡(“HLB”值)的硅氧烷聚醚表面活性剂。例如，如果丙二醇用作溶剂，则优选HLB值为1-10的聚醚表面活性剂(如DOW CORNING3225 C配方助剂(HLB＝1.7)，DOW CORNING190表面活性剂(HLB＝5))。如果三-和/或四聚丙二醇用作溶剂，则优选HLB值为5-10的聚醚表面活性剂。例如，可以形成一种化妆品组合物，其中稳定剂为亲水/亲油平衡值为1-10的硅氧烷聚醚表面活性剂中的一种，而溶剂则包括超过50％(重量)的丙二醇、双丙甘醇、三聚丙二醇或四聚丙二醇。
一种特定的硅氧烷聚醚具有以下式II：
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)sRc)O]y-Si-(Ra)3
                                 式II
其中，Ra为1-6个碳原子的烷基基团；Rb为基团-CmH2m-；Rc为终止基，可以是氢、1-6个碳原子的烷基基团、酯基如酰基或芳基如苯基；m为2-8；p和s的值使得氧化烯链段-(C2H4O)p-(C3H6O)s的分子量范围为200-5,000；该链段优选具有50-100％(摩尔)的氧化乙烯单元-(C2H4O)p-和1-50％(摩尔)的氧化丙烯单元-(C3H6O)s-；x为8-400；和y为2-40。优选Ra为甲基基团。Rc为H，m优选为3或4，籍此基团Rb最优选为基团-(CH2)3-；p和s的值使得氧化烯链段-(C2H4O)p-(C3H6O)s的分子量为约1,000-3,000。最优选p和s每一个的值为约18-28。
第二种硅氧烷聚醚具有下式III：
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-(Ra)3
                                 式III
其中Ra为1-6个碳原子的烷基基团；Rb为基团-CmH2m-；Rc为终止基，可以是氢、1-6个碳原子的烷基基团、酯基如酰基或芳基如苯基；m为2-8；p为6-16；x为6-100；和y为1-20。
应理解的是，在上述式II和III中，本发明的硅氧烷-氧化烯共聚物在可选的实施方案中可以采用端基封闭的聚醚的形式，其中，连接基Rb、氧化烯链段和终止基团Rc占据与硅氧烷链末端连接的位置而不是与硅氧烷链中的硅原子连接的位置。因此，附着于硅氧烷链的末端的两个端基硅原子上的一个或一个以上Ra取代基可用链段-Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc或链段-Rb-O-(C2H4O)p-Rc进行取代。在一些情况下，最好是在硅氧烷链中以及在一个或两个硅氧烷链端的位置上提供链段-Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)s-Rc或链段-Rb-O-(C2H4O)p-Rc。
也可以使用硅氧烷聚醚的混合物。这种混合物包括本身满足上述HLB标准的各种组分，或结合后满足上述HLB标准的各种组分。
在一个特定的实施方案中，硅氧烷流体相包括至少一部分硅氧烷聚醚表面活性剂以稳定含有防汗剂活性物质时的化妆品组合物。在防汗剂组合物中，聚醚组分的用量优选为1.0-25.0％(重量)。这些硅氧烷聚醚可在第一相和第二相混合之前加入到硅氧烷流体相中，或聚醚可在加工结束后在冷却周期间加入到结合的混合物中。适宜的硅氧烷聚醚的实例包括DOW CORNING190表面活性剂(HLB为5.6)、DOW CORNING193表面活性剂(HLB为12-12.45)、DOWCORNING2501化妆蜡(HLB为19.0)、DOW CORNING5200(HLB为6.83)、DOW CORNING5324(HLB为5.0)、DOW CORNING3225C配方助剂和DOW CORNING5220(HLB为71.7)。
稳定剂也可以是高折射率(大于1.4325)的改性剂，例如选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、矿物油、油醇山梨醇、甘油、水杨酸辛酯、辛基甲氧基肉桂酸酯；下式IV的苯基硅氧烷：
(R5)3Si-O-[(R6)2-Si-O]p-Si(R7)3
             式IV
其中，R5、R6和R7每一个独立地选自甲基和苯基，p为0-10的数字(例如三甲基苯基硅氧烷如DOW CORNING556 Fluid；和聚二苯基硅氧烷，如四甲基四苯基三硅氧烷如DOW CORNING704 Fluid和三甲基五苯基三硅氧烷如DOW CORNING705 Fluid)。
另一种稳定剂选自烷基半乳甘露糖(如来自Hercules Inc.，AqualonDivision，Wilmington，Delaware的N-HanceAG 50和N-HanceAG200)。
第二相为胶凝剂/溶剂相。通过混合以下组分制得该相：
(a)0.5-4.0％(重量)DBS(基于组合物总重量的百分数计)；
(b)0.1-1.0％(重量)共胶凝剂或选自以下的结构整体增强剂：羟丙基纤维素、烷基酯增稠剂(如PEG-150四硬脂酸季戊四醇酯，称为CROTHIX，来自Croda Chemicals，Parsippany，New Jersey)、热解法二氧化硅(如Cab-O-Sil，来自Cabot，Flemington，New Jersey；Aerosil，来自DeGussa，Ridgefield Park，New Jersey)、蜡如烷基甲基硅氧烷(如AMS-30(C30-C45烷基甲基硅氧烷)，可从DOW CORNINGCORPORATION，Midland，Michigan购得)、所选各种瓜耳胶，如羟基C3-C4烷基瓜耳胶(羟烷基化水平为0.4-1.5摩尔取代度，如在相同日期提交的同时待审的案例中所述，此处通过引用并入本文，标题为“Clear Antiperspirant Stick With Dibenzylidene Sorbitol and Guar andProcess of Making Same”，由于未取得系列号，因此在此以代理人档案号5947进行参考。特别优选的组合为0.05-1.0％的CROTHIX与1.0-5.0％的聚丙二醇-5(PPG-5)Ceteth-20和适宜的碱如0.1-1.0％的碳酸胍的组合。以组合物的总重量计，羟丙基纤维素的用量可为0.2-1.0％(重量)。
(c)0.1-80％(重量)选自多元醇的溶剂，如丙二醇、双丙甘醇、三聚丙二醇和四聚丙二醇、聚丙二醇-10(PPG-10)丁二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇-6(PEG-6)、聚丙二醇-425(PPG-425)，包括高达50％的选自碳酸异丙烯酯、癸二酸二异丙酯、甲基吡咯烷酮和乙醇的其它溶剂。
第三种用来制备本发明组合物的组分是至少一种所选的化妆品活性成分，例如防汗剂盐、防晒剂、抑菌剂、香料和驱虫剂。
根据本发明可以利用的各种防汗剂活性物质包括常规铝和铝/锆盐，以及与中性氨基酸如甘氨酸络合的铝/锆盐，这在本领域中是公知的。对于防汗剂活性物质的公开参见EP第512,770A1号和PCT第WO 92/19221号，每一篇文献的内容此处通过引用全部并入本文。其中所公开的防汗剂活性物质(包括酸性防汗剂物质)可以加入到本发明的组合物中。适宜的物质包括(但不限于此)碱式氯化铝、氯化铝、倍半碱式氯化铝、碱式氯化氧锆和水合氯化铝(aluminumchlorohydrol)-丙二醇络合物。作为实例(而非局限)这些物质包括水合氯化铝、氯化铝、水合倍半氯化铝、碱式氯化氧锆、铝-锆甘氨酸络合物(如甘氨酸三氯水合(hydrex)铝锆、甘氨酸五氯水合铝锆、甘氨酸四氯水合铝锆和甘氨酸八氯水合铝锆)、氯水合铝丙二醇(PG)、氯水合铝聚乙二醇(PEG)、二氯水合铝PG以及二氯水合铝PEG。通常可将含铝物质称为防汗剂活性铝盐。一般而言，上述金属防汗剂活性物为防汗剂活性金属盐。在根据本发明的防汗剂组合物的实施方案中，这些组合物不必包括含铝金属盐，并可包括其它防汗剂活性物，包括其它的防汗剂活性金属盐。一般可采用列举于食物和药物服用专论(用于人类的非处方防汗剂药物)中的类别I活性防汗剂成分。此外，未在专论中列举的任何新药物，如硝酸铝水合物及其与碱式氯化氧锆和硝酸盐的组合物或氯化铝-亚锡水合物可作为防汗剂活性成分掺入到根据本发明的防汗剂组合物中。可结合到本发明组合物中的优选防汗剂活性剂包括增效铝盐和增效锆/铝盐-甘氨酸物质，它们由于改进分子的分布而具有增强的功效，这在本领域中是众所周知的，并讨论于如PCT第WO 92/19221号中，其内容通过引用全部并入本文。
结合到本发明棒状组合物中的防汗剂活性物的量优选为防汗剂有效量，即在施用防汗剂之处减少汗从所述部位(如人的腋下区)流出的量。对于除臭剂产品而言，其用量基于所用组合物总重计为0.5-20％(重量)、更优选0.5-5.0％(重量)。对于防汗剂产品而言，其用量可为5.0-25％(重量)、优选为5-20％(重量)、甚至更优选为7-15％(重量)、最优选为7-12％(重量)(基于组合物的总量计)。所用的防汗剂的量取决于具体防汗剂物质的功效以及不会造成最终产品透明度降低的最大量。
对于含有防汗剂(在称为“除臭剂”的水平或在称为“防汗剂”的水平)的本发明的实施方案而言，也优选包括稳定剂。适宜稳定剂的实例包括各种在化妆品上可为人接受的碱金属盐、碱、胺和其它含氮化合物，特别是碳酸胍(述于美国专利第5,490,979号)。
适宜防晒剂的实例包括甲氧基肉桂酸辛酯、氨基苯甲酸、水杨酸辛酯、2-羟基-4-甲氧基二苯酮(oxybenzole)和在化妆品上可为人接受的紫外光吸收剂，如列举于 CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第98页中的那些。
适宜的驱虫剂包括N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(“DEET”)和香茅。
已知的抑菌剂包括各种抑菌的季铵化合物，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、溴化鲸蜡基-三甲基铵、氯化鲸蜡基吡啶鎓、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(Triclosan)、N-(4-氯苯基)N′-(3，4-二氯苯基)脲(Triclocarban)和各种锌盐(如蓖麻醇酸锌)。例如，抑菌剂可以组合物总量的0.1-1.0％(重量)的量包括在组合物中。例如，Triclosan可以以组合物总量的0.1-约0.5％(重量)的量包括在内。
第四种用来制备本发明组合物的组分为包括一种或一种以上以下任选成分的剩余物和部分：润肤剂、香料、着色剂和折射率低于1.4325的各种成分，如水、乙醇，其中列举于该第四种组分内的各种物质可成为硅氧烷相或胶凝剂/溶剂相的一部分。
润肤剂可选自各种润肤油，如在环境温度下为液体的烃的液体混合物(如石油馏出液和轻质矿物油)、矿物油、花生油、芝麻油、鳄梨油、椰子油、可可油、杏仁油、红花油、玉米油、棉籽油、蓖麻油、橄榄油、霍霍巴油、石蜡油、鳕鱼肝油、棕榈油、豆油、麦胚油、亚麻子油和向日葵籽油；各种脂肪酸酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、月桂酸己酯、硬脂酸鲸蜡酯、己二酸二异丙酯、油酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、乳酸异硬脂酯和乳酸月桂酯；各种脂肪酸，如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和山嵛酸；各种脂肪醇，如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、异十六烷醇、十八烷醇、异十八烷醇、油醇、蓖麻油醇、crucyl醇和2-辛基十二烷醇；羊毛脂及其各种衍生物，如羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蜡、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸(lano late)异丙酯、乙氧基化的羊毛脂和乙酰化的羊毛脂醇如Amerchol Corporation，Edison，New Jersey的商标和产品ACETULAN；和各种烃，如矿脂和角鲨烯。
任何组分，如液体酯和硅氧烷流体，各种通过其折射率表征的物质(特别是上述硅氧烷流体)可选择用来增强透明度及光的传递(通过测量透光率进行评价)。一种这样的装置为浊度计，如来自OrbecoAnalytical Systems，Inc.，Farmingdale，New York的965-10A型数字直接读取浊度计，采用可接受的合格试验约定，如ASTM D 5180-93，标题为“Standard Test Method for Quantitative Test for Turbidity in ClearLiquids”；ASTM D 1889-94，标题为“Standard Test Method for Turbidityof Water”；以及选自 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater(美国公众健康协会，华盛顿D.C.，1995年)第2130期“Turbidity”的方法。优选范围为30-950浊度单位(NTU)、优选低于800 NTU、更优选低于200 NTU、特别优选低于100 NTU的值。
本发明的一个要求的特征是可以提供一种清澈或透明的化妆品组合物(如清澈或透明的除臭剂或防汗剂组合物)。根据本发明术语“清澈或透明”指的是其通常字典中的定义；因此，本发明清澈的棒状或凝胶防汗剂组合物可以容易地看到其后的物体。相反，半透明组合物虽然光线可通过其中，但由于使光散射而不能看清半透明组合物后的物体。不透明的组合物无法使光线通过其中。在本发明的上下文中，如果在400-800纳米的任何波长范围内通过1厘米厚的样品的最大透光率至少为35％、优选至少为50％，则我们认为凝胶或棒是透明或清澈的。如果这种光通过样品的最大透光率在2％至低于35％的范围内，则我们认为凝胶或棒是半透明的。如果最大透光率低于2％，则我们认为凝胶或棒是不透明的。透光率可通过将上述厚度的样品放置于分光光度计(工作范围包括可见光谱，如Bausch & LombSpectronic 88 Spectrophotometer)的光束内来进行测量。关于清澈的定义请参见欧洲专利申请公布第291,334A2号。因此，根据本发明，在透明(清澈)、半透明和不透明组合物之间是不同的。
本发明可用的特定实施方案为具有以下配方的防汗剂棒(至少是半透明的)。
由于在低的pH介质中，在水的存在下DBS的化学不稳定性，因此优选防汗剂的配方基本上是无水的，并含有足够的缓冲剂以将pH保持在4.0-5.0。在较高pH下的除臭剂和其它化妆品制剂不要求这种限制。
根据本发明的特定组合物包括通过混合以下基于组合物总重量计重量百分数的组分所制得的那些组合物：
(a)6.0-35％硅氧烷流体相；
(b)25-70％选自丙二醇、双丙甘醇、三聚丙二醇、四聚丙二醇及其各种混合物的多元醇；
(c)1.5-2.5％的二亚苄基山梨醇；和
(d)5-25％防汗剂活性剂。
在本说明书中，我们将组合物描述为包括各种具体的组分或物质，或我们将方法描述为包括各种具体的步骤，但我们希望本发明的组合物也主要由所提及的组分或物质所组成，以及也主要由所提及的步骤所组成。因此，在整篇本公开内容中，本发明任何所述的组合物可以主要由所提及的组分或物质所组成，和本发明任何所述方法可以主要由所述的步骤所组成。
如上所述，本发明组合物的粘合性低于常规化妆品棒的粘合性。对于根据本发明制备的防汗剂棒而言这是确切无疑的。可通过各种技术(包括Forearm Flex Test)对粘合性进行评价。
Forearm Flex Test：在该试验中，管理员首先将试验样品包好以便使专门小组人员看不到其名称，然后给每一个样品一个编码以便使分析数据的统计员估计不到其名称。做这些预防措施以避免专门小组人员和试验评价人员存在的偏见。接着将两个产品中的一个施用到手臂肘部的皱褶上，将第二种产品施用到另一只手臂的相同区域上。两种产品以相似的方式进行施用。产品施用通过计算动作的次数或通过前后称重试验样品来进行。为消除用左手或用右手的偏差产品以随机的方式进行施用。记录室温和湿度。对于不同的试验制剂为了比较各试验结果对每一个试验均采用相同的对照产品。专门小组人员对试验产品评价几个美学特征，包括(但不限于此)润湿、油/油腻感、滑移和最重要的粘合性/粘着性。专门小组人员在产品施用后立即评价初始粘合性，并在90分钟的时间内以预定的时间间隔重复进行评价。通过屈曲手臂并判断所接触皮肤表面间的粘合力来进行粘合性的评价。每一个专门小组人员使用1-7的等级，1＝不粘合，7＝相当粘合。用所汇总的数据制成“粘合性分布图”，它是粘合性对时间的图。采用来自SAS学院(Cary，North Carolina)被称为JMP的统计软件包进行数据分析，使得可以辨别明显不同于对照样品的产品。所选的对照物为一种目前在市场上具有竞争能力的基准物，我们相信它代表着最佳的市售标准。除了在具体的时间间隔分析产品的性能之外，通过计算在粘合性分布图中每条曲线下的面积并比较它们之间的差别还可进行试验样品在整个90分钟试验期间的性能分析。
以下各实施例用于说明本发明，但本领域的技术人员可进行在本发明精神及范畴之内的其它修改。除非另有说明，否则所有量均以重量百分数计。所有化学符号及科学缩写具有其通常的意义，并且所有温度皆为℃。在以下各实施例中所列举的甘氨酸四氯水合(tetrachlorhydrex)铝锆络合物是一种包括约28％(重量)活性剂在多元醇混合物(如来自Westwood Chemical，Middletown，New York的WestchlorZR 35B)中的溶液。此外，将约0.75％±0.25碳酸胍加入到活性剂溶液中(虽然该量可在0.5-1.0％碳酸胍的范围变化)。本领域的技术人员将会了解到，可按需要对各种成分进行预加热以便确保良好的混合。
                      实施例
                      实施例A
                    通用方法A
用来制备实施例1-5中所述组合物的通用方法如下：
(a)称量所有即将混合于硅氧烷相中的各种成分并将其置于一250毫升的烧杯中。将内容物加热至100℃；
(b)称量甘氨酸四氯水合铝锆并将其放置于一50毫升烧杯中，加热至100℃；
(c)称量丙二醇并放置于一250毫升烧杯中；
(d)将盛有丙二醇的烧杯在一加热板上加热至内容物的温度达到约100℃为止，同时将纤维素溶解于丙二醇中。继续加热该混合物直至其温度达到130-135℃为止；
(e)称量DBS并加入到步骤(d)的混合物中，搅拌直至DBS溶解为止；
(f)在丙二醇/纤维素/DBS的掺合物变清澈并且所有的DBS已经溶解后，将溶液从加热板上移出并使其冷却至110℃的温度；
(g)搅拌下将来自步骤(b)的加热后的甘氨酸四氯水合铝锆加入到步骤(f)的溶液中并立即以相当缓慢的速度加入来自步骤(a)的加热后的硅氧烷混合物，并进行湍流搅拌形成硅氧烷/丙二醇乳化液。加热后的硅氧烷混合物应慢速加入。投加时不再继续加热以免DBS发生降解；
(h)将来自步骤(g)的乳化液倒入在胶凝点的范围内温度(100-105℃)的所需容器(模具、包装物等)。
                        实施例B
                      通用方法B
凝胶相
1)将配方量的丙二醇(PG)送入主混合容器内并开始进行足以形成涡旋的搅拌；
2)缓慢将羟丙基纤维素(HPC)或羟丙基瓜耳胶(HPG)喷洒入PG内；
3)一旦HPC或HPG已均匀分散后即开始加热至60℃，并连续搅拌以便有助于完成水合作用；
4)在60℃下缓慢加入二亚苄基山梨醇(DBS)。继续加热及混合直至达到95-105℃为止。继续混合直至所有DBS溶解于溶液中为止。
活性剂相
1)将活性剂加入到适宜的混合容器内并在搅拌下加热至95-105℃；
2)一旦所有DBS已经溶解即将凝胶相送入主混合容器内。
硅氧烷相
1)将聚二甲基硅氧烷醇送入适宜的侧混合容器并开始混合；
2)加入苯基三甲基硅氧烷并开始加热至95-105℃；
3)加入聚二甲基硅氧烷共聚醇并连续加热至95-105℃；
4)将混合的凝胶相/活性剂相加入到主混合容器内。
香料/色料
1)一旦混合的凝胶相、活性剂相和硅氧烷相已变得均匀即开始冷却至脂肪酸冻点以上10℃(胶凝温度)；
2)在继续搅拌下加入香料/色料；
3)一旦混入香料和色料后即开始装入脂肪酸冻点以上5℃的桶内。
                       实施例C
                  投加的另一种顺序
当另外的溶剂部分代替丙二醇或当DBS含量降低至2％(重量)以下时可采用该方法。因这两种情况都降低了溶解温度。这些具有较低DBS溶解温度的溶剂的实例包括碳酸异丙烯酯、多元醇(如双丙甘醇、三聚丙二醇、四聚丙二醇)、PEG-6碳酸酯、N-吡咯烷酮以及这些溶剂的各种混合物。
凝胶相
1)将配方量的丙二醇(PG)送入主混合容器内并开始进行足以形成涡旋的搅拌；
2)缓慢将羟丙基纤维素(HPC)或羟丙基瓜耳胶(HPG)喷洒入PG内；
3)一旦HPC或HPG已均匀分散后即开始加热至60℃并连续搅拌以便有助于完成水合作用；
4)在60℃下缓慢加入二亚苄基山梨醇(DBS)。继续加热及混合直至达到95-105℃为止。继续混合直至所有DBS溶解于溶液中为止。
硅氧烷相
1)将聚二甲基硅氧烷醇送入适宜的侧混合容器中并开始混合；
2)加入苯基三甲基硅氧烷并开始加热至95-105℃；
3)加入聚二甲基硅氧烷共聚醇并连续加热至95-105℃；
4)在所有DBS已溶解后加入到主混合容器内的凝胶相/活性剂相中。
活性剂相
1)将活性剂送入到适宜的混合容器内并在搅拌下加热至95-105℃；
2)将活性剂相加入到主混合容器内的混合的凝胶相/硅氧烷相中。
香料/色料
1)一旦混合后的凝胶相、活性剂相和硅氧烷相已变得均匀即开始冷却至脂肪酸冻点以上10℃(胶凝温度)；
2)在继续搅拌下加入香料/色料；
3)一旦混入香料和色料后即开始装入脂肪酸冻点以上5℃的所需包装物或模具中。
                      实施例1-4
                     直链硅烷醇
采用实施例A的方法，各成分的用量及类型如下表1中所列。所给的量为基于组合物的总重量计(100％)的重量百分数。
                                           表1
  实施例   硅烷醇*  表面活性剂DC 3225C    DC 556流体  丙二醇     DBS  羟丙基纤维素  甘氨酸四氯水合Al-Zr
    1   25.0     3.0     5.0   34.5     2.0     0.5     30.0
    2   10.43     3.0     4.87   39.2     2.0     0.5     40.0
    3   25.4     3.0     3.7   35.4     2.0     0.5     30.0
    4**   18.75     3.0     5.0   34.5     2.0     0.5     30.0
*所用的硅烷醇为下式的直链硅烷醇：HO(CH3)2(SiO)yH。对于实施例1，y＝4；对于实施例2和3，y＝40；对于实施例4，y＝6000。
**将12.5％的聚二甲基硅氧烷5cst加入到6.25％硅烷醇中得到18.75％。
通过实验室评定和对所选性能进行目测观察评价实施例1-4的组合物。结果列举于表2中。
                                           表2
  实施例     评语     感官属性
    1     稳定的/软的/模糊的     不粘的
    2     稳定的/结构良好/模糊的     不粘的
    3     稳定的/结构良好     低粘
    4     稳定的/不脱水收缩/结构优异/模糊的     少量粘合性
                        实施例5
重复使用实施例3的方法，不同之处为采用2.5％(重量)的DBS、1.0％(重量)的香料和33.9％(重量)的丙二醇。采用上述Forearm FlexTest评价根据实施例5的方法所制得的样品。该实施例采用硅氧烷表面活性剂和环二甲基硅酮。结果示于图1中并如上所阐述。
                        实施例6
重复实施例A所述的方法，不同之处为使用较高固体含量的硅氧烷聚醚表面活性剂代替聚二甲基硅氧烷共聚醇(和)环二甲基硅酮(实施例1-4所用的DOW CORNING3225C配方助剂)。也可以通过采用DC 3225C材料并去除环二甲基硅酮足以获得表面活性剂的固体含量约为表面活性剂的50％(重量)来制备这种物质。所用的支链硅烷醇(羟基官能的支链硅氧烷)为直链与支链硅烷醇的掺合物，其中，a的平均值为0.1，b的平均值为16和c的平均值为3。各成分数量为：
10.0％硅烷醇
0.30％硅氧烷聚醚表面活性剂
51.7％丙二醇
30.0％甘氨酸四氯水合Al-Zr
2.0％DBS
1.0％羟丙基纤维素
5.0％苯基三甲基硅氧烷(DOW CORNING556 Fluid)
总计100％
该制剂比实施例1-4的制剂更加透明。棒状组合物具有相当好的结构并展示出良好的胶凝速度。
                        实施例7
采用实施例A中所述方法，不用表面活性剂并采用如下各种成分将实施例2和3的硅烷醇配制成一种组合物：
28.8％硅烷醇
3.7％苯基三甲基硅氧烷(DOW CORNING556 Fluid)
35.0％丙二醇
2.0％DBS
0.5％羟丙基纤维素
30.0％甘氨酸四氯水合Al-Zr
总计100％
该实施例的组合物无法表现出可接受的稳定性并显示分成两相。
                      实施例8
采用实施例A中所述方法，采用以下各种成分将实施例2和3的硅烷醇配制成一种组合物：
25.8％硅烷醇
3.0％聚二甲基硅氧烷共聚醇(和)环二甲基硅酮(DOW CORNING3225C配方助剂)
3.8％苯基三甲基硅氧烷(DOW CORNING556 Fluid)
34.9％丙二醇
2.0％DBS
0.5％羟丙基纤维素
30.0％甘氨酸四氯水合Al-Zr
总计100％
使组合物放置过夜后对其进行检查，经判断它是稳定的，并具有良好的结构。
                     实施例9-10
采用实施例A中所述方法，不同之处为采用一种不同的表面活性剂将实施例2-3的硅烷醇配制成一种组合物。各成分的数量列举于表3中。所有的数量为基于组合物的总重量计(100％)的重量百分数。
                                            表3
  实施例  硅烷醇   表面活性剂*   DC 556流体   丙二醇  羟丙基纤维素   DBS  甘氨酸四氯水合Al-Zr
    9   25.0     0.5     5.0     37.0     0.5   2.0     30.0
    10   25.0     1.0     5.0     36.5     0.5   2.0     30.0
*实施例9采用HLB为5的硅氧烷聚醚(DC表面活性剂190)和实施例10采用HLB为12.2的聚醚表面活性剂(DC表面活性剂193)。
如实施例8中所述对组合物进行评价。经判断，实施例9的组合物是稳定的，并具有良好的结构。经判断，实施例10的制剂在24小时后其稳定性很差，硅氧烷相发生分离。注意到具有丙二醇的实施例10采用了一种HLB值(12.2)大于10的表面活性剂。
                      实施例11
采用如下数量的各种成分重复实施例8中所述的方法：
25.8％硅烷醇
3.0％聚二甲基硅氧烷共聚醇(和)环二甲基硅酮(DOW CORNING3225C配方助剂)
10.0％苯基三甲基硅氧烷(DOW CORNING556 Fluid)
29％丙二醇
2.0％DBS
0.2％羟丙基纤维素
30.0％甘氨酸四氯水合Al-Zr
总计100％
采用0-10的等级，其中0＝不透明，10＝透明，目测观察组合物，其透明度为4。
                       实施例12
采用实施例A中所述的方法，采用实施例6中所述的硅烷醇和聚醚表面活性剂并采用以下数量的各种成分配制组合物：
10.0％硅烷醇
0.30％聚醚表面活性剂
15.0％苯基三甲基硅氧烷(DOW CORNING556 Fluid)
41.7％丙二醇
2.0％DBS
1.0％羟丙基纤维素
30.0％甘氨酸四氯水合Al-Zr
总计100％
采用实施例11中所述的等级评价组合物，所得的9表明该组合物是一种透明的组合物。
                        实施例13
将丙二醇(40.4％)和羟丙基纤维素(1.0％KLUCEL)送入一主混合容器内并进行加热，将温度升高至约100℃。加入DBS(2.0％)，并在搅拌下加热直至DBS熔解于溶剂混合物中为止(温度为130-135℃)。当温度降低至约105-110℃，冷却下加入碳酸胍(0.3％)并搅拌。在另一个容器内将PPG-5-Ceteth-20(来自Croda的5.0％PROCETYL AWS)搅拌下加入到活性剂相中(30.0％甘氨酸四氯水合Al-Zr)。在另一个容器内通过加热并搅拌至约105℃，混合硅烷醇(10.0％实施例6中所述的硅烷醇)、如实施例6中所述类型的聚醚表面活性剂(0.30％)和苯基三甲基硅氧烷(10.0％DOW CORNING556 Fluid)制得硅氧烷相。将具有活性剂的混合物在105℃下加入到主容器内。然后加入硅氧烷相。通过混合两个容器内的内容物并搅拌及冷却至约100℃制得一乳化液。继续进行冷却，当混合物的温度约为85-90℃时，在搅拌下加入PEG-150四硬脂酸季戊四醇酯(1.0％CROTHIX)直至熔解为止。按需要将混合物冷却至85-90℃的温度，然后倒入最终的容器内固化。通过实施例11中所述的等级评价通过该方法所制得的组合物。该组合物是松软的，但混合有助于减少内相的液滴的大小，因而改进了透明度。
                    实施例14-18
采用实施例C的方法，各种成分的数量及类型列举于表5中。所给的数量为基于组合物的总重量计(100％)的重量百分数。
                                                  表5
  实施例   硅烷醇*   表面活性剂DC 3225C   DC 556流体   丙二醇     DBS  HPC***或瓜耳胶  甘氨酸四氯水合Al-Zr
    14   17.5     2.1     2.7   45.6     1.75     0.35     30
    15   17.5     2.1     2.7   30.6PG**5.0PC10.0DPG     1.75     0.35     30
    16   20.3     3.0     3.7   40.9     1.75     0.35     30
    17   20.3     3.0     3.7   40.75     1.75     0.50     30
    18   25.4     3.0     3.7   34.65     1.75     0.50     30
*所用的硅烷醇为实施例2和3中所述的类型；
**PG＝丙二醇；PC＝碳酸异丙烯酯；DPG＝双丙甘醇；
***HPC＝羟丙基纤维素(KLUCEL MFF)用于实施例14、15和18；瓜耳胶(JAGUAR HP 120)用于实施例16和17；注意实施例18还含有1.0％香料。
                      实施例19
采用方法B以及以下数量的各种成分制备组合物：41.5％丙二醇、1.75％DBS、0.5％HPC、30％甘氨酸四氯水合Al-Zr、20.3％硅烷醇(述于实施例2和3中的类型)、2.5％苯基三甲基硅氧烷(DC 556)、2.1％表面活性剂(DC 3225C)和1.25％香料。当加入DBS和HPC时优选采用均化作用。
                      实施例20
可采用实施例19的方法，做以下更改：34.3％丙二醇、25.4％硅烷醇、3.7％苯基三甲基硅氧烷和3.0％表面活性剂。
                      实施例21
采用方法B及以下数量的各种成分制备组合物：41.5％丙二醇、1.5％DBS、1.0％HPC、30％甘氨酸四氯水合Al-Zr、25.4％硅烷醇(实施例2和3中所述的类型)、3.75％苯基三甲基硅氧烷(DC 556)、3.0％表面活性剂(DC 3225C)和1.25％香料。当加入DBS和HPC时优选采用均化作用。
                      实施例22
可采用实施例19的方法，做以下更改：34.3％丙二醇、17.5％硅烷醇、2.7％苯基三甲基硅氧烷、40％甘氨酸四氯水合Al-Zr、1.0％香料和2.1％表面活性剂。

Claims (29)

1.一种化妆品组合物，通过混合以下各种组分加以制备，基于组合物的总重量计的这些组分为：
(a)5.0-50.0％重量硅氧烷流体相，它包括至少一种羟基官能化的硅氧烷流体、至少一种稳定剂和含有或不含有至少一种另外的硅氧烷物质，
所述羟基官能化的硅氧烷流体选自：
(a’)式I的化合物：
(R1-Si-O3/2)a-(R2 2-Si-O2/2)b-((HO)R3 2-Si-O1/2)c    式I
其中每一R1、R2和R3为相同或不同，每一个独立地选自C1-C4直链烷基；a为0-10中的一个数；b为0-10,000中的一个数；c为1-10中的一个数；条件是a和b不能同时为0，并且a、b和c是平均值，包括整数和分数；和
(b’)具有相同值或不同值的a、b、c、R1、R2和R3的式I化合物的混合物；
所述稳定剂是一种亲水/亲油平衡值为1-10的硅氧烷聚醚表面活性剂；
(b)40-95％重量胶凝剂/溶剂相，它包括二亚苄基山梨醇和至少一种溶剂的混合物；和
所述溶剂包括超过50％重量的丙二醇、双丙甘醇、三聚丙二醇、四聚丙二醇或上述溶剂的各种混合物，和
(c)有效量的至少一种活性成分；
所述活性成分选自防汗剂盐、防晒剂、抑菌剂、香料和驱虫剂，所述化妆品组合物中的各种组分含量总和满足100％。
2.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中将至少一种以下成分也加入到组合物中：润肤剂、香料或着色剂，并且其中润肤剂、香料或着色剂的每一种都成为或不成为硅氧烷相或胶凝剂/溶剂相的一部分。
3.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中各个R基团为甲基。
4.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述羟基官能化的硅氧烷流体选自：
(a)直链聚二甲基硅氧烷二醇，其中a＝0，b＝4-6,000；
(b)直链聚二甲基硅氧烷二醇，其中a＝0，b＝4-1,000和c＝2；
(c)多官能支链硅氧烷，其中a＝1-2，b＝0-1,000和c＝3-4；
(d)直链聚二甲基硅氧烷二醇，其中a＝0，b＝40和c＝2；
(e)多官能支链硅氧烷，其中a＝1，b＝16和c＝3；
(f)多官能支链硅氧烷，其中a＝1-2，b＝10-1,000和c＝3-4；
(g)(a)-(f)部分中所列举的化合物的混合物；和
(h)(a)-(f)部分中所列举的化合物的两种组分混合物，其中一种组分为组合物的0.1-99.9％重量，另一组分为100％重量剩余的部分。
5.一种如权利要求4中要求保护的化妆品组合物，其中各个R基团为甲基。
6.一种如权利要求4中要求保护的化妆品组合物，其中对于(a)-(g)的任何组而言，加入为0.1-90％重量羟基官能化的硅氧烷的至少一种另外的硅氧烷流体和10-99.9％重量的至少一种硅氧烷流体。
7.一种如权利要求6中要求保护的化妆品组合物，其中所述硅氧烷流体相还包括至少一种另外的硅氧烷流体选自聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基乙基硅氧烷，每一种的粘度为350-2,500,000×10-6米2/秒。
8.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述羟基官能化的硅氧烷流体选自式IA的直链硅烷醇：
HO-(R3)2Si-O-((R2)2Si-O)b-Si-(R3)2OH    式IA
其中R2、R3和b具有如权利要求1所定义的相同意义。
9.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中a值为1-10。
10.一种如权利要求9中要求保护的化妆品组合物，其中a值为6-8。
11.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中b值为4-6000。
12.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中c值为2或3。
13.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述稳定剂是一种式II的硅氧烷聚醚表面活性剂：
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)sRc)O]y-Si-(Ra)3
                                                      式II
其中，Ra为1-6个碳原子的烷基基团；Rb为基团-CmH2m-；Rc为终止基，选自氢、1-6个碳原子的烷基基团、酯基或酰基，和苯基；m为2-8中的一个数；p和s每一个的选定值使得链段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-的分子量范围为200-5,000；x值为8-400；和y值为2-40。
14.一种如权利要求13中要求保护的化妆品组合物，其中对于式II的聚醚表面活性剂而言，Ra为甲基基团；Rc为H；m为3或4；基团Rb为-(CH2)3-；选择p和s的值使得链段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-的分子量为1,000-3,000。
15.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述稳定剂是一种式III的硅氧烷聚醚表面活性剂：
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-(Ra)3  式III
其中Ra为1-6个碳原子的烷基基团；Rb为基团-CmH2m-；Rc为终止基，选自氢、1-6个碳原子的烷基基团、酯基和苯基；m为2-8中的一个数；p为6-16中的一个数；x为6-100中的一个数；和y为1-20中的一个数。
16.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述稳定剂是一种高折射率的改性剂，它选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、矿物油、油醇山梨醇、甘油、水杨酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯；式IV的苯基硅氧烷：
(R5)3Si-O-[(R6)2Si-O]p-Si(R7)3    式IV
其中，R5、R6和R7每一个独立地选自甲基和苯基，p为0-10中的一个数。
17.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述稳定剂是烷基半乳甘露糖。
18.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述胶凝剂/溶剂相是通过混合以下各种组分制得，基于化妆品组合物的总重量计的这些组分为：
(a)0.5-4.0％重量二亚苄基山梨醇；
(b)0.1-1.0％重量选自羟丙基纤维素、烷基酯增稠剂、热解法二氧化硅、蜡、羟烷基化水平为0.4-1.5摩尔取代度的羟基C3-C4烷基瓜耳胶；
(c)0.1-80％重量溶剂，选自多元醇、聚丙二醇-10丁二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇-6、聚丙二醇-425；并且含有或不含有高达50％的溶剂部分，包括选自碳酸异丙烯酯、癸二酸二异丙酯、甲基吡咯烷酮和乙醇的其它溶剂。
19.一种如权利要求18中要求保护的化妆品组合物，其中在成分(b)中的蜡为烷基甲基硅氧烷。
20.一种如权利要求18中要求保护的化妆品组合物，其中在成分(c)中的溶剂选自丙二醇、双丙甘醇、三聚丙二醇、四聚丙二醇、聚丙二醇-10丁二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇-6、聚丙二醇-425，及其各种混合物。
21.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述活性成分选自铝盐和铝/锆盐，以及与中性氨基酸络合的铝/锆盐。
22.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述活性成分选自碱式氯化铝、氯化铝、倍半碱式氯化铝、碱式氯化氧锆和水合氯化铝-丙二醇络合物。
23.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述活性成分选自水合氯化铝、氯化铝、水合倍半氯化铝、碱式氯化氧锆、氯水合铝丙二醇、氯水合铝聚乙二醇、二氯水合铝丙二醇、二氯水合铝聚乙二醇和铝-锆甘氨酸络合物，其中这种铝-锆甘氨酸络合物选自甘氨酸三氯水合铝锆、甘氨酸五氯水合铝锆、甘氨酸四氯水合铝锆和甘氨酸八氯水合铝锆。
24.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述活性成分选自甲氧基肉桂酸辛酯、氨基苯甲酸、水杨酸辛酯和2-羟基-4-甲氧基二苯酮。
25.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述活性成分选自N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺和香茅。
26.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中所述活性成分选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇、溴化鲸蜡基-三甲基铵、氯化鲸蜡基吡啶鎓、2，4，4′-三氯-2′-羟基二苯基醚、N-(4-氯苯基)-N′-(3，4-二氯苯基)脲和蓖麻醇酸锌。
27.一种如权利要求1、21、22和23中任一项要求保护的化妆品组合物，还包括加入0.5-1.0％的碳酸胍。
28.一种如权利要求1中要求保护的化妆品组合物，其中基于组合物的总重量计，组合物包括以下重量百分数的各种组分：
(a)6.0-35％硅氧烷流体相；
(b)25-70％选自丙二醇、双丙甘醇、三聚丙二醇、四聚丙二醇及其各种混合物的多元醇；
(c)1.5-2.5％的二亚苄基山梨醇；和
(d)5-25％防汗剂活性剂。
29.一种用于减少体臭的化妆品组合物，它包括如权利要求1要求保护的组合物。
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