CN1111761A - 用激光制图像的印刷版 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可用激光制图像的曲面印刷版及其 制备方法，掺杂了紫外吸收剂的聚合物薄膜被层压到 光聚合物层上。使用一种在所选波长操作的激光来 烧蚀膜中的光聚合物，并在原处产生一种底片。得到 的底片可进行典型的紫外光曝光和显影。

Description

本发明涉及不使用底片而制成的印刷版，更具体地说，涉及一种用激光制图像的印刷版。这些印刷版在曲面印刷上特别有用，但也可用于胶版和平版印刷。

曲面印刷是一种印刷方法，一般用于大量刊印。使用曲面印刷可用于在不同的基片上印刷，如纸张，纸板材料，波面纸板，软片，金属薄板和层压板，报纸和食杂品袋是突出的例子。在粗糙的表面和弹性的软片上进行经济地印刷只能通过曲面印制来达到。曲面印刷版是一种凸版，图像元素在空白版面上凸起。一类曲面印刷版与一种透明或半透明准备使用的塑料门口擦脚垫相似。这种印刷版有些软，有足够的弯曲性使其可卷绕在印刷滚筒上，并且其使用寿命足以允许它印刷超过一百万张拷贝。

这些印刷版可为印刷者提供许多优点，这主要基于它们的耐用性和易于制作，对这些印刷版可能获得的清晰度（细节的精细度）进行进一步的改进同时降低成本将可扩展它们的应用。本发明既可以通过使用激光处理来提高清晰度，又可以通过取消在制印刷版使用的底片而降低成本。

制造商所提供的一种典型曲面印刷版是一种多层复合物品，它由底层、未曝光的光可固化层、保护层或滑膜（slipfilm）和覆盖层组成。底层为印刷版提供支持力。一般地它是大约5密耳（mil）厚的透明或不透明的塑料薄片。光可固化层的厚度可从约25到275mil，并可由众多已知的光聚合剂、引发剂、反应稀释剂、填充剂等中的任何一些配制而成。滑膜为一薄片（约0.1-1.0mils），它允许紫外光透过，其作用是保护光聚合物不受灰尘的影响并使其便于加工。覆盖层是一厚保护层，一般为聚酯，塑料或纸。

正常使用下，印刷者剥去印刷版上的覆盖层，将一底片放置在滑膜上面。然后通过底片用紫外光对印刷版进行强曝光。见光的区域固化或硬化，未曝光的区域被显影除去。一般的显影的方法包括用不同的溶剂或水洗涤，并常常使用毛刷。其他可能的显影方法包括便用气刮或加热以及一张吸墨纸。

印刷版的曝光常常通过应用真空装置来进行，这样可使底片和印刷版间保持良好的接触。任何空气间隙都将导致对图像的损害。类似地，任何异物，例如在底片和印刷版间的污物或灰尘都将导致图像质量的降低。

即使滑膜较薄并且由透明材料制造，它们仍会引起一些光散射，这样多少会对给定图像所能获得的清晰度产生影响。如果将滑膜去掉，将会获得更加精细和更加复杂的图像。

高分辨率对于复制象日本文字这样的精细文字以及照相图像方面都是特别需要的。

底片是价格昂贵的物品。首先，用于印刷的底片必须完美无缺。任何微小的缺陷都将自始至终地传给每一张印刷品。由此，必须花费大量的精力以保证底片精确地制造出来。另外，底片往往是由昂贵的卤化银化合物制造的，而后者也是影响环境的废弃物源。

根据这些考虑，很明显任何取消底片的使用或降低滑膜的光散射效应和其他曝光限制的方法都将在价格，对环境的影响，便利性和图像质量方面明显优于现有方法。

本发明人找到了一条获取这些优点的途径，方法是使用由储存在电子数据外存储器中的图像来控制的激光器，在改性的滑膜上原处产生底片，而后以常见的方法对印刷版进行曝光和显影。所以，印刷者不需要依赖使用底片和所有辅助设备，而可依赖于扫描和储存的图像。这些图像可以很容易地被改变而用于不同的目的，因此对印刷者而言增加了便利性以及灵活性。另外，本方法与现有的显影和印刷设备是相适应的，这样就不需要很大花费去改换设备了。

众所周知，激光可蚀刻不同材料，例如木材和金属。也已知激光可蚀刻固化的硬橡胶或平版印刷版。如果将这一过程应用到曲面印刷版上，则印刷版应首先应在紫外光下进行无图像曝光。然后可用激光在已硬化的印刷版上蚀刻出图像。已有人进行过这方面的尝试，但发现此过程太慢，没有商业竞争力。曲面印刷版需要高凸纹（30-40mil高的字母），这将花费很长时间去蚀刻。

用激光对光聚合物进行直接曝光也是已知的。这一步骤使用精确控制的激光来替代紫外泛光灯，后者一般被用来对印刷版进行曝光。1981年2月3日授予Jeffers等人的美国专利4，248，959涉及使用由计算机产生的图像来控制的激光器对一种光敏化聚合物进行直接曝光。公开的方法不适合曲面印刷版的显影过程，也是因为印版的厚度阻碍了固化过程。同样，该过程太慢，使它没有商业竞争力。

其他一些尝试集中在生成与光固化层直接相接触的图像。1991年5月14日授予Grandmont等人的美国专利5，015，553涉及一种制备用于印刷电路版的紫外感光性树脂的方法，该方法使用计算机辅助装置（CAD）驱动的光描绘器有选择性地对照相图像层进行曝光而不影响下面的对紫外光敏感的感光性树脂。然后对在印刷版上的图像层进行化学显影，并且该层也被用作为下面紫外光敏树脂在进行紫外光曝光期间的遮膜。曝光后，剥去图像层，对光敏树脂进行常规处理。用此方法制好一张整版至少需要两个显影步骤，并且需要在图像层和光固化层间插入可剥离隔层。

对光不大敏感的聚合物基片进行激光烧蚀是已知的。1977年5月3日授予Peterson的美国专利4，020，762涉及一种用于胶版平版印刷的敏化铝印刷板的制作方法。在一铝板上涂以由细分散碳粉、硝基纤维素、非氧化性的聚酯树脂、重氮敏化剂、醋酸纤维素、醋酸丁酯、二甲苯和乙基熔纤剂组成的混合物。涂层至少部分地用YAG激光器蚀刻。不清楚是否所有涂层都被从铝板上除去，虽然文章暗示了这种结果。专利权人发现经过蚀刻的区域对紫外光敏感，并且该区域在进行紫外光曝光和显影后可附着油墨，而非蚀刻区域则附着水。没有提供定量的结果。没有迹象表明该文献中的液体涂层可以用作为曲面印刷版。也没有迹象表明激光蚀刻有足够的精确度去除聚合物层而使紧邻于其下方的感光聚合物层暴露出来。

激光器也被用于将少量的聚合物从多层物一层机构地转移到另一层。1992年10月30日授予Foley等人的美国专利5，156，938涉及激光诱导蚀刻转移图像的方法，该方法适用于图像技术和印刷电路工业的掩膜（底片）生产。在此方法中，一种对激光敏感的物质被从多层结构的给体层机械地转移到受体层。

上述过程被描述成一个烧蚀转移过程，这是因为一些给体层的物质在被烧蚀，同时另一些物质沉积在受体层。

本发明人发现，如果对已与曲面印刷版一起使用的那类滑膜采取添加强紫外吸收剂的方法进行改性，则可用激光对滑膜而不是对光聚合物进行蚀刻。这样就可使滑膜有效地变为在原处生成的底片。这就不需要单独地生产底片或完全不需要对卤化银进行处理了。同时，也去除了滑膜的光散射效应，因此提高了图像的清晰度。

所以本发明的一个目的是提供一种不需要使用照相底片而可以制作印刷版的方法。

本发明的另一个目的是制作可用激光制造图像的印刷版。

本发明的再一个目的是为光固化物提供一保护层，该层可方便地和精确地被激光从光固化物上烧蚀去除掉。

本发明的这些目的可通过为光固化物提供一保护层来实现，该层包括：

一种聚合物基体，和

一种掺杂剂，该掺杂剂在300-400nm范围内具有高的消光系数。该保护层对于所选波长的阈剂量辐射，通过聚合物基体的光烧蚀作用以及最好是掺杂剂的光致漂白作用进行响应。该保护层被应用于光敏物品，然后用激光选择性地除去该保护层，使其下面的光固化组合物在紫外光下进行曝光，以及固化。然后按通常方式对固化的印刷版显影。

本发明的其它目的和优点通过下列叙述将变得明显。

曝光和显影方法

本发明包括激光制图像印刷版的制造方法。首先，用紫外光吸收剂改进硬的未固化印刷版。最方便的方法是将紫外吸收剂加入到已适合用于印刷版的常规紫外透明滑膜中，并将其按常规方式加到未固化印刷版的表面。带改性滑膜的印刷版可贮存一段时间，或供直接使用，这可根据印刷者的需要而定。

当要使用该印刷版时，用激光选择性地烧蚀或除去滑膜。然后按通常方式用紫外光对未固化版进行强曝光。经紫外光曝光后烧蚀掉滑膜之处将固化或硬化。未烧蚀掉滑膜之处则仍未固化。该未固化处然后由通常的显影方法洗去。

本申请的撰写方式是举出本发明首先应用的具体实施方案，即曲面印刷版。本领域的技术人员将容易认识到本发明并不限于该实施方案。例如，在本发明中，滑膜被用作为紫外吸收剂的载体。这是一种便利的方式，因为滑膜在现行使用的印刷版中已是可得到的。相似地，掺杂以紫外吸收剂并由在所选波长处进行激光烧蚀的紫外光透光膜，可被用作为凹版印刷的印刷套筒（Printing sleeve），或在原处作为制感光性树脂的掩膜。

紫外光吸收剂

本发明的重要方面之一是用紫外光吸收剂对滑膜进行改性，为了加速成像过程，该滑膜通常是可透过紫外光的。紫外吸收剂的存在使通常能透过紫外光的滑膜变为强烈阻止紫外光穿透的障碍。重要的是紫外光吸收要接近完全，至少97%，优选＞99.9%，最好＞99.99%，以使几乎所有来自强紫外光照射灯的辐射全部被阻挡住。大多数所用强紫外光照灯的光谱范围为300-400nm。因此，在此范围内紫外吸收剂通常均是活性的。换一种说法是该紫外吸收剂在显影灯的输出光谱范围内必须具有高的消光系数。

二苯酮衍生物类和强吸收的染料是合用的。下列物质在显影灯典型光谱范围内具有高的消光系数：

Uvinul D49^TM（2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-二苯酮），可得自美国NJ，Parsipanny的BASF Corp.;

Uvinul D50^TM（2，2′，4，4′-四羟基二苯酮），得自NJ，Parsipanny的BASF Corp.;

Uvinul N 539（二苯酮氰基丙烯酸酯），得自NJ，Parsipanny的BASF Corp.;

4-（二甲氨基二苯酮），得自WI，Milwaukee的Aldrich Chemicla Company;

Tinuvin P^TM（苯并三唑），得自NY，Hawthorne的Giba-Geigy Corp.;

Intrawite OB^TM得自PA，Reading的Crompton & Knowles Ltd.的一种染料;

Intraplast Yellow 2GLN，得自Crompaton & Knowles的一种染料;

4-苯基偶氮苯酚（“4-PAP”），得自Aldrich。

紫外吸收剂也必须对适当波长的激光的激发作用显示特定的响应：必须使滑膜烧蚀掉。最后，该紫外吸收剂必须与滑膜相容，对于光固化组合物不显示来自滑膜的重大光迁移。

已发现具有这些特性的优选紫外吸收剂是Uvinul^TMD49和D50（BASF），和4-苯基偶氮苯酚。当典型的滑膜于选定的波长351nm的阈能水平（能量密度）曝光时，这些材料可引起该滑膜的光烧蚀。此外，它们在351nm处还具有光致漂白的优点。当滑膜为0.1-1.0mil，优选0.3-0.5mil时，该紫外吸收剂在膜中的典型存在量为约1-20PHR（每百份的份数或1/101-20/120%），优选约4-8PHR。

滑膜

如上所讨论的，本发明的一些实施方案中紫外吸收剂的优选载体是滑膜，它是一种薄的与待制版的印刷版一起使用的保护膜。这些膜由与其下方光聚合物相容的多种聚合物制成。并容易在显影（清洗）步骤中被除去。当使用底片时，滑膜必须能被用于固化的光所穿透。因为强紫外灯通常提供用于固化的光，正常的滑膜在300-400nm范围内是透明的。这些膜在光处理领域中也是熟知的，并且原则上，任何这种膜均可由加入本发明的紫外吸收剂所改性。具体例子包括聚缩醛类、聚丙烯酸类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚丁烯类、聚碳酸酯类、聚酯类、聚乙烯、纤维素性聚合物、聚苯醚和聚环氧乙烷。纤维素性聚合物和聚酰胺类是优选的。加入紫外吸收剂可能会改变膜地本发明所用激光的响应。例如，许多膜一般不受351nm激光辐射曝光的影响，但当加入Uvinul D 50时，这些膜就可被激光烧蚀，因而有用于本发明。

光可固化的组合物。

原则上，任何已知的光可固化的组合物均可用于本发明。然而，若所用光聚合物和引发剂的类型与激光或与该方法中所选的波长相配合，则特别有帮助。

光聚合物

光聚合物中，那些不受本发明实践中在所选的特定波长处的激光辐射影响的聚合物特别有用。其中可以提及的有聚氨酯类，包括丙烯酸聚氨酯类、酸改性的丙烯酸聚氨酯类、胺改性的聚氨酯类、橡胶类，包括丙烯腈橡胶，以及二嵌段和三嵌段共聚物，例如由苯乙烯-异戊二烯和苯乙烯-丁二烯制成的那些共聚物。胺改性的丙烯酸聚氨酯类和苯乙烯-异戊二烯或苯乙烯-丁二烯二嵌段和三嵌段共聚物是优选的。由这种光聚合物制成的未固化印刷版可承受某些激光能量的曝光而不致引起未固化性热损害。因此这种光聚合物和除引发剂外的各种添加剂，在激光的操作波长处应具有低的吸收率。

引发剂

引发剂在本发明选用的激光波长处，也可具有低的吸收率。然而，假若该引发剂在响应所选波长时被激活，则在用紫外灯强照射之前的烧蚀期间，光聚合物的固化就会开始，而不损害该光聚合物。因此，选用合适的引发剂能加速印刷版的处理，并帮助进行更快更均匀的固化。

光固化组合物用的光引发剂包括苯偶姻烷基醚，例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚和苯偶姻异丁醚。另一类光引发剂是二烷氧基乙酰苯类，例如2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯，即Irgacure

651（可得自NY，Hawthorne的Ciba-Geigy）;和2，2-二乙氧基-2-苯基乙酰苯。还有另一类光引发剂是具有至少一个直接与羧基相连的芳核的醛类和酮类羰基化合物。这些引发剂包括但不限于二苯酮、乙酰苯、0-甲氧基二苯酮、乙酰萘醌、甲基·乙基酮、戊基·苯基酮、己基·苯基酮、α苯基·丙基苯基酮、ρ-吗啉代苯基·乙基酮、二苯并环庚酮、4-吗啉代二苯酮、4′-吗啉代去氧苯偶姻、ρ-二乙酰苯、4-氨基二苯酮、4′-二甲氧基乙酰苯、苯甲醛、α-四氢萘酮、9-乙酰菲、2-乙酰菲、10-噻吨酮，3-乙酰菲、3-乙酰基二氢茚酮、9-芴酮、1-二氢茚酮、1，3，5-三乙酰苯、噻吨-9-酮、占吨-9-酮、7-H-苯（de）蒽-7-酮、1-萘醛、4，4′-双（二甲氨基）-二苯酮、芴-9-酮、1′-乙酰萘、2′-乙酰萘、2，3-丁二酮、乙酰萘、苯并蒽7，12二酮等。膦类化合物，如三苯膦和三-0-甲苯膦在此也可作为光引发剂。

二苯酮类引发剂是优选的。商业上可得之一例是Irgacure 651。

激光器

使用一种激光精确地除去滑膜，暴露出下方的光聚合物以供后续的强曝光及固化。该激光的波长和能量应是这种激光处理能烧蚀滑膜而不损害紧邻其下方的光聚合物。可用的激光器是以脉冲方式操作，具有350±50nm，优选约351nm波长的准分子激光器。优选的剂量水平是1-5J/cm²。

下列实例用于说明本发明或后附权利要求而不是对其加以限制。实例1由面印刷版用的Uvinul D 50改性的聚酰胺滑膜的制备。在本例中，通常供商业可得曲面印刷版使用的滑膜由添加一种紫外吸收剂而改进，因而实现了零透射比（如说明过的，可防止强紫外灯照射时固化）。

一种浇铸原料溶液按下列组成配制：

异丙醇  45.6份

己烷  23.9份

VM&P石脑油¹21.6份

大块熔体6900^TM28.3份

Uvinul D 50  0.664份

注：1.芳族溶剂混合物，得自OH，Columbus的Ashland Chemical Co.，

2.聚合物粒，得自IL，Lagrange的Henkel Gorp.

用下降拉杆在洁净的Mylar^TM底版上手工浇铸出约5-7mil厚的膜。干燥后，用OnoSokki测微计测得平均膜厚为约0.3-0.5mil。

在商品光聚合物组合物上层压该膜，制得一种紫外吸收剂改性的印刷版，它相似于得自Ga.Atlanta的W.R.Grace&Co.-Conn.的KOR

印刷版。这些印刷版由商品强紫外灯透过一试验底片而曝光。研究中使用三种不同浓度（基于固体的百分数4PHR、6 PHR和8 PHR），三种厚度（薄、中和厚）和两种曝光水平，结果列于表1。有无图像存在是紫外吸收剂对阻挡入射的紫外辐射是否有效的指示。对于4PHR和6PHR的浓度，当滑膜厚度小于0.4mil时可以看到图像，这表明较低阈浓度的D 50可有效地阻挡所有紫外光。对于8PHR浓度，0.3-0.4mil厚就足以阻挡所有紫外光，这从不存在图像即可看出。对于所有三种浓度，大于0.5-0.6mil的厚度就是有效的。

再将改性的滑膜层压到约25-275mil厚的FlexLinght KOR

（“KOR”）版上。将层压版在75°F下退火，并用于激光烧蚀试验，如实例3-6所示。

表Ⅰ

对Uvinul D 50浓度与滑膜的厚度关系研究

注：1.基于固体的百分数。

2.I：形成图像，D 50对阻挡紫外光无效。

3.N：无图像，D 50有效。

实例2  用于胺改性聚氨酯（AMPU）水可显影的曲面印刷板的Uvinul D 50改性纤维素基水洗滑膜的制备

在本例中，用紫外吸收剂对另一类滑膜，一种适于供可水洗曲面印刷版使用的纤维素膜进行改性。使用前例中的浓度和厚度，以保证该膜达到最大紫外光吸收。

用下列组成制备原料溶液

异丙醇  50.2份

水  39.8份

Klucel L¹10.0份

Uvinul D 50  0.8份

注：1.得自DE Wilmington的Aqualon，Inc.的羟丙基纤维素聚合物粒

如同上述，5-7mil厚的膜被浇铸在洁净的Mylar^TM底版上，干燥并层压到可显影的胺改性聚氨酯曲面印刷底版上。印刷底版厚为25-275mil。在此改性的底版上进行激光烧蚀和制出图像，结果示于实例3-6。

实例3 用固体密闭的CO₂激光器（10.6nm）进行激光烧蚀和制出图像

将实例1的商品光聚合物树脂制成薄板，并使之与0.9mil厚含8PHR Uvinul D 50的聚酰胺滑膜层压，制成实验用印刷版（KOR）。本次预备研究用的印刷版用手工浇铸滑膜制备。为烧蚀研究应用两种不同的激光体系：在10.6μm处密闭的CO₂吸收系数和在1.06μm处的YAG体系。已经发现YAG激光对引起任何烧蚀方面基本是无效的。在密闭CO₂激光器中的能量从8瓦可变到15瓦。数字图像程序化容许对矩形（1cm×2cm）轮廓及文字的烧蚀。烧蚀研究的结果总结于表Ⅱ中。

存在或不存在聚酰胺滑膜由ATR-IR分析进行研究。烧蚀的版由热灯强照6分钟，并在Solvit 中显影6分钟，Solvit是用于商业目的，得自GA，Atlanta的W.R.Grace&Co.-Conn.，的Polyfibron Division的常用显影剂。从表Ⅱ可见，蚀刻深度与能量密度（能量）不成直线关系。8瓦和10瓦间蚀刻深度的差别几乎没有超过实验误差0.1mil的。在12瓦时，0.5mil厚的滑膜已完全烧蚀，还烧蚀了一些下面的光聚合物。当能量从12瓦增加到15瓦时，蚀刻深度有一个飞跃，从0.7mil增加到5.0mil。如预料的那样，只有那些滑膜完全烧蚀的矩形轮廓在后续的强曝光和显影期间才固化。然而，即使对那些轮廓，其表面是呈多网纹状及粗糙的。同时，对文字的清晰度也差。因此，可以看到激光制图像印刷版的基本概念已得到演示，使用CO₂激光器造成了带有后续清晰度损失的热烧伤。

表Ⅱ

对层压于KOR上的Uvinul D 50改性滑膜进行的CO₂激光烧蚀制图像研究

实例4  用氟化氪（KrF）准分子激光器在248nm的激光烧蚀和制造图像

将实例1（KOR）和实例2（AMPU）制备的实验印刷版，按实例3的方式，用由数字图像程序化控制的氟化氪准分子激光器制造图像。结果总结于表Ⅲ。

实验发现氟化氪准分子激光器在248nm处对进行光烧蚀极为有效。因为多数聚合物，包括聚酰胺滑膜和实例1的光聚合物的Kraton^TM橡胶，均对248nm的光有极强的吸收，即使低的能量密度（＜0.5J/cm²）也会引起滑膜的烧蚀。其机理据信主要是光烧蚀（即聚酰胺的化学键断裂）和一些由于热产生引起的热烧蚀。遗憾的是用于制备该光聚合物的苯乙烯-异戊二烯橡胶在此波长时也具有极强的吸收，在表面发生一些损害，尤其是在较高能量密度时更是如此。当热损害发生时，清晰度变差。

表Ⅲ

用krF准分子激光器（248nm）进行KOR和AMPU的激光烧蚀

实例5  对于351nm氟化氙（XeF）准分子激光器的能量密度最佳化

如上述时KOR（实例1）和AMPU（实例2）进行的那样，进行激光烧蚀、制图像研究以及进行对于烧蚀的必要能量密度的最佳化研究。对两种类型的印刷版得到相似的结果。统一的结果总结于表Ⅳ中。

多数聚合物在351nm处不吸收。然而，改性的滑膜（溶剂基聚酰胺和水在纤维素聚合物两者）对351nm的准分子激光极为敏感，这是因为在此波长处D 50的消光系数高。光致漂白（D 50分子的破坏）和光烧蚀（D 50吸收的能量转移到聚合物从而引起聚合物中的键断裂）的结合效应被观察到。

在低剂量（＜1J/cm²）时改性滑膜部分地烧蚀，使得无固化（因此无图像）或不完全固化（因此图像和清晰度差）。在较高剂量（＞1.5J/cm²）时达到完全烧蚀。对版表面无损害。经后续曝光和显影后，给出烧蚀部分极为鲜明的图像和良好的清晰度。

表Ⅳ

用XeF准分子激光器对KOR和AMPU进行激光制图像的能量密度最佳化

实例6  对与D 50改性的滑膜层压的KOR的制图像研究和对此制图像版的印刷试验

使用氟化氙准分子激光器产生的351nm激光对与D 50改性的滑膜层压的KOR制图像。制文字图像是用CAD的存储资料来实现的。利用了下列的脉冲强度和脉冲数：

能量密度  脉冲数

J/cm²

1.5  8

2.0  6

3.1  4

经烧蚀后制上图像的版在热灯下强曝光5.5分钟，在Solvit

中显影6分钟，得到20-25mil凹凸花纹的图像。

微观检查确认，图像质量在所有能量密度下均良好，轮廓鲜明。然而，在那些照射剂量不足之处，边缘变圆。没有迹象表明发生表面热损害，印刷版表面平滑，即使在所有场合均如此。

实例7  对用4 PHR D 50和4 PHR 4-苯基偶氮苯酚（4-PAP）改性的滑膜进行激光烧蚀和制图像。

在本例中，紫外线吸收剂的混合物与类似于实例1的滑膜一起使用。用于该改性滑膜的浇铸溶液按下列配方制备：

异丙醇  45.6份

己烷  23.9份

VM&P石脑油  21.6份

Macromelt 6900^TM8.3份

Uvinul D 50  0.332份

4-苯基偶氮苯酚  0.332份

在洁净的Mylar底版上浇铸出5-7mil厚的膜。干燥后，膜平均厚度为0.3-0.5mil。然后将此改性的滑膜层压到约67mil厚的KOR版上。按实例6的方法进行激光烧蚀和制图像。对于所有能量密度，图像质量依然优良。

实例8

对实例6和7的印刷版用大光印相纸及蓝色水性油墨检验印刷质量。油墨的沉积良好。印出的文字鲜明而不变形。

Claims (15)

1、一种光可固化物品的保护层，包括

一种聚合物基体和

一种在300-400nm范围内消光系数高的掺杂剂，

该层通过掺杂剂的光致漂白和聚合物基体的光烧蚀作用对于所选波长的阈剂量的辐射进行响应。

2、权利要求1的保护层，其中的掺杂剂是2，2′4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、4-苯基偶氮苯酚或其混合物。

3、权利要求1的保护层，其中所选的波长为351nm。

4、一种可由激光制图像的物品，包括

a）一底层;

b）其上的具有对300-400nm内所选波长吸收度低及含有在所选波长可活化的引发剂的光可固化层;

c）其上的紫外辐射吸收层，包括一聚合物基体和在所述滑膜层内在300-400nm范围内消光系数高的掺杂剂，因而所述紫外辐射吸收层能被光烧蚀掉。

5、权利要求4的物品，其中的掺杂剂是2，2′，4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二羟基二苯酮或4-苯基偶氮苯酚。

6、权利要求4的物品，其中所选波长是351nm。

7、权利要求4的物品，其中的聚合物基体选自聚缩醛类、聚丙烯酸类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、纤维素性聚合物类、聚丁烯类、聚碳酸酯类、聚酯类、聚乙烯、聚苯醚和聚环氧乙烷。

8、权利要求4的物品，其中的光可固化层包括一种选自如下的光聚合物：聚氨酯类，包括丙烯酸聚氨酯类、酸改性的丙烯酸聚氨酯类、胺改性的聚氨酯类、橡胶类，包括丙烯腈橡胶，以及二嵌段和三嵌段共聚物，例如由苯乙烯-异戊二烯和苯乙烯-丁二烯制成的那些共聚物。

9、权利要求8的物品，其中的光可固化层包括一种选自如下的光聚合物：胺改性的丙烯酸聚氨酯或苯乙烯-异戊二烯的二嵌段或三嵌段共聚物，或丙烯腈橡胶。

10、一种制造激光制图像的印刷版的方法，包括下列步骤：

用一种紫外吸收剂对硬的未固化印刷版进行改性;

用激光将紫外吸收剂烧蚀，因而提供烧蚀和未烧蚀部分;

用紫外光对印刷版曝光，因而使烧蚀部分的印刷版固化;

将印刷版显影。

11、权利要求10的方法，其中的紫外吸收剂包括：

一种聚合物基体和

一种在该紫外光的光谱输出范围内消光系数高的掺杂剂，

该层通过掺杂剂的光致漂白和聚合物基体的光烧蚀作用对于选定波长的阈剂量辐射进行响应。

12、权利要求11的方法，其中的掺杂剂是2，2′，4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、4-苯基偶氮苯酚或其混合物。

13、权利要求10的方法，其中所选的波长是350-370nm。

14、权利要求13的方法，其中所选的波长是351nm。

15、权利要求书10的方法，其中紫外光的光谱输出范围是300-400nm。