CN1103541C - 木材用低浸析组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了不含水的浓缩物形式的组合物，含水的微乳状液和乳液，它们适用于没有CCA的木材防腐处理。该组合物含有由一种或多种选自以下表面活性剂组成的表面活性剂体系：硫酸化的阴离子表面活性剂、磺酸化的阴离子表面活性剂、磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂、季铵阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。

Description

木材用低浸析组合物
本发明涉及木材防腐剂组合物和防腐方法。
木材需要用杀菌剂处理以防止微生物的沾污和腐烂。所谓的木材指的是圆木、木材、桩材、木材覆盖物、柳条、工厂预制件、细木制品、木制品如胶合板、纤维板、刨花板、薄片刨花板、中密度刨花板以及其他用于建筑的木制品。
新鲜的锯材和工厂预制件/细木作的木材通常通过浸渍和二次真空处理的方法用各种防腐剂处理。在地下和许多地面上场合使用的木材通常通过加压处理的方法用一种防腐剂处理。防腐剂也可用涂刷、喷涂、浸泡以及类似的处理方法涂覆。
目前最重要的商业木材防腐剂，特别用于加压处理场合的防腐剂是加铬的砷酸铜(CCA)。用CCA处理后，在木材可使用以前有一放置期，使金属固定在木材中。在这一固定期中，如果不采取适当的保护措施，可能出现由铬、铜和砷引起的土壤污染。虽然CCA对于木材防腐很有效，但是经CCA处理的无用木材的处理变成一个有待解决的问题。在有些地方，经CCA处理的无用木材被看成是需要特殊处理的危害废物。在木材使用时从经CCA处理的木材中浸析出铜、铬和砷也是大家关心的问题。
现已提出一些非水溶性有机防腐剂化合物作为CCA的替代物。这样的有机化合物不需要一固定期，而且经处理的无用木材不被看成是危险的废物。US 4954338公开了异噻唑酮木材处理化合物的微乳状液，它需要使用某些表面活性剂。欧洲专利申请书0148526公开了一种含优选表面活性剂的吡咯类防腐剂的可水稀释的配方。由于暴露于水中，若有机木材防腐剂化合物用以前的方法涂覆，普遍认为该组合物会因防腐剂以太快的速度从木材中浸析出而蒙受损失。
本发明提供浓缩型和水稀释型组合物，该组合物含有(a)至少一种非水溶性有机防腐剂化合物；(b)由一种或多种选自下列表面活性剂组成的表面活性剂体系：硫酸化的阴离子表面活性剂；磺酸化的阴离子表面活性剂；磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂；季铵阳离子表面活性剂和两性表面活性剂；以及(c)任选的非极性有机溶剂，这样的组合物适用于这样一种木材处理方法：该法使经处理的木材的性质得到改进，与用以前的水基组合物和方法相比，有机防腐剂化合物的浸析速度较低。
可使用一种或多种非水溶性有机木材防腐剂化合物，在室温下在水中的溶解量最好小于1000ppm。适宜的木材防腐剂化合物是3-异噻唑酮类如2-正辛基-3-异噻唑酮和4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮；丙环唑；戊唑醇；腈苯唑；腈菌唑；戊环唑；碘炔丙基丁基甲氨酸酯；2-硫氰甲基(硫代)苯并噻唑；毒死蜱；百菌清，二氯苯醚菊酯；dichlofluanid；氟氯氰菊酯；氯氰菊酯；8-羟基喹啉酸铜；S-杀灭菊酯；氟氯菊酯；邻苯基苯酚；二硫代甲氨酸酯化合物；环烷酸铜；环烷酸锌；zinc acypetacs；三丁锡氧化物；五氯苯酚；季化合物等。
在浓缩液中可使用一种或多种非极性有机溶剂，当所有木材防腐剂化合物的熔点都低于或等于25℃时，所述的溶剂是任选的，但当木材防腐剂化合物的熔点高于25℃时，则需要这样的溶剂。适宜的有机溶剂包括苯甲醇、乙酸苄酯、松油、苯乙醇、二甲苯、苯氧基乙醇、邻苯二甲酸丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、烷基苯混合物、P9油、长链烷基丙烯酸酯和溶剂油。在25℃下这样的有机溶剂应能溶解至少5％(重)的木材防腐剂化合物。
木材防腐剂化合物宜为4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮或与一种上述其他化合物特别是与丙环唑的组合物。化合物宜以“浓缩”组合物的形式提供，该浓缩组合物除含有木材防腐剂化合物外还含有表面活性剂，现需要还含有溶剂和辅助剂，该组合物适宜用水稀释，生成微乳状液或乳液。微乳状液或乳液是用于涂覆木材的组合物。当水加到浓缩组合物中时，生成物中水与浓缩组合物的重量比为0.1∶99.9至99.9∶0.1。微乳状液或乳液也可通过将木材防腐剂化合物、表面活性剂体系、任何辅助剂和适量水同时混合的方法直接制备，而不需要首先制备浓缩物。
当组合物呈微乳状液形式时，在所有水稀释度下它们都保持微乳状液。在水稀释度一直到99.9％下该微乳状物在热力学上仍是稳定的并是透明的、乳白色的或仅仅稍混浊的。
包括消沫剂、防冻剂、润湿剂、增稠剂等在内的适宜辅助剂既可加到浓缩物中，也可加到乳液或微乳状液中。
当使用的木材处理化合物的熔点高于25℃时，可通过将固体木材防腐剂化合物溶于有机溶剂生成油相的方法制备浓缩组合物。然后可将表面活性剂单独地或合并地(如果使用多种表面活性剂)加到油相中。如果表面活性剂体系呈糊状或固体状，最好在将它与油相混合以前将表面活性剂体系预先熔化。缓慢地搅拌生成的混合物以得到浓缩物。另一方面，如果固体木材防腐剂化合物是热稳定的，那么可将所有的组分一起加到单一的容器中，并将容器稍微加热以生成浓缩物微乳状液。后一方法的优点是一步加入。当木材防腐剂化合物在25℃下是液体时，就不需要有机溶剂，并且这样的化合物本身可用作油相，而不需要加有机溶剂。进一步优选的是，首先形成油相，然后将表面活性剂体系加到油相中。
表面活性剂体系仅由一种或多种选自以下的表面活性剂组成：硫酸化的阴离子表面活性剂；磺酸化的阴离子表面活性剂；磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂；季铵阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂。
优选的硫酸化的或磺酸化的阴离子表面活性剂的硫酸化率或磺酸化率大约为3-17％，选自硫酸化的和/或磺酸化的蓖麻油、硫酸化的和/或磺酸化的乙氧基化烷基酚、硫酸化的和/或磺酸化的乙氧基化脂肪醇、硫酸化的和/或磺酸化的脂肪酸以及硫酸化的烷醇酰胺，以及磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂，选自单烷基磺基琥珀酸酯、二烷磺基琥珀酸酯和脂肪醇醚磺基琥珀酸单酯或双酯。
优选的阴离子表面活性剂包括磺酸化的油酸戊酯、钠盐；硫酸化的蓖麻油(硫酸化率6～7％)；磺基琥珀酸的二钠乙氧基化的壬基酚半酯；硫酸化的脂肪酸以及磺基琥珀酸钠的二辛酯。
优选的季铵阳离子表面活性剂是N-烷基(50％C14、40％C12和10％C16)二甲基苄基氯化铵；聚亚丙基二乙基磷酸铵；十二烷基甲基聚亚氧乙基氯化铵；双(氢化牛脂)二甲基氯化铵；三甲基可可氯化季铵；二甲基二癸基氯化铵；甲基双(2-羟乙基)可可氯化铵以及N，N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵。
优选的两性表面活性剂是N-烷基氨基丙酸酯、N-烷基亚氨基丙酸酯、N-烷基甜菜碱、N-烷基甘氨酸酯、羧基甘氨酸酯、烷基咪唑啉、烷基多氨基羧酸酯、多两性羧基甘氨酸酯、氧化胺、可可两性羧基丙酸酯、可可酰氨丙基甜菜碱、可可氨丙基磺基甜菜碱以及可可两性羧基甘氨酸酯。
优选的表面活性剂体系是其中只使用一种阴离子表面活性剂的体系；使用两种阴离子表面活性剂的体系；使用一种阴离子表面活性剂和一种两性表面活性剂的体系；使用两种季铵阳离子表面活性剂的体系；使用一种季铵阳离子表面活性剂和一种两性表面活性剂的体系或使用两种季铵表面活性剂和一种两性表面活性剂的体系。两种特别优选的表面活性剂体系是磺酸化的蓖麻油和磺基琥珀酸钠的二辛酯。
业已发现，表面活性剂体系对于木材防腐剂体系的低浸析量是很重要的。
优选的浓缩组合物含有约0.1至30份重木材防腐剂化合物、0.1至99.9份重表面活性剂和0至99.8份重溶剂(按木材防腐剂化合物、表面活性剂体系和溶剂重量为100份计)加至多10份辅助剂。更优选的浓缩组合物含有约5至25份重木材防腐剂化合物、20至80份重表面活性剂和25至75份重溶剂，按木材防腐剂化合物、表面活性剂体系和溶剂为100份计。最优选的浓缩组合物含有约15至25份重木材防腐剂化合物、40至70份重表面活性剂和25至40份重溶剂，按木材防腐剂化合物、表面活性剂体系和溶剂总重量为100份计。木材防腐剂化合物与表面活性剂的比为约1比20至1比1，优选约1比8至约1比2，最优选约1比4至约1比2。当使用溶剂时，木材防腐剂化合物与溶剂的比为约1比50至约20比1，优选约1比4至约4比1，最优选约1比3至约1比1。优选的浓缩组合物是可用水稀释的，生成在所有水稀释率下都保持其微乳状液特征的组合物。
例如用加压处理、真空处理、浸渍、涂刷、喷涂或浸泡等方法将组合物涂覆在木材上。处理后，用任何一种方法例如用蒸发的方法除去水和任何溶剂。本发明的组合物特别适用于加压处理木材，特别是软材，特别适用于地上和地下接触应用场合。这些组合物也可用于保护新鲜的锯材成材。
优选的是，木材是加压处理的或真空处理的木材，以致达到更高的浸渍程度，然后使溶剂蒸发，留下木材防腐剂化合物，以保护木材免受霉菌生长的危害。本发明的优点是，当经处理的木材暴露到水中时，该木材防腐剂化合物能抗浸析。
实施例1：配方
表1列出用于以下实施例的微乳状液浓缩物的组合物。这些样品通过将木材防腐剂化合物(“AI”)溶于有机溶剂生成油相，然后将所需要的表面活性剂加入，生成微乳状液浓缩物(MEC)的方法来制备。
在以下表和实施例使用的缩写如下：木材防腐剂化合物
AI1＝4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮
AI2＝丙环唑
AI3＝CCA(加铬的砷酸酮)溶剂
1苯甲醇
2 P9油(90％(体积)馏出点为307℃的石油馏分油)
3溶剂油
4 Aromatic_150(烷基苯混合物)
5 2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯
6乙酸苄酯
7甲基丙烯酸异癸酯
8水表面活性剂
硫酸化的、磺酸化的和磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂
A 70％磺酸化油酸的戊酯，钠盐
B 70％硫酸化的蓖麻油(硫酸化率6～7％)
C 34％磺基琥珀酸的二钠乙氧基化壬基酚半酯
D 70％硫酸化的脂肪酸
E 100％磺基琥珀酸钠的二辛酯
季铵阳离子表面活性剂
F 75％甲基双(2-羟乙基)可可氯化铵
G 80％N-烷基(50％C14、40％C12和10％C16)二甲基苄基氯化
铵
H 100％亚丙基二乙基磷酸铵
甜菜碱和两性表面活性剂
I 39％可可两性羧基丙酸酯J 30％可可酰氨丙基甜菜碱K 35～45％可可氨丙基磺基甜菜碱L 50％可可两性羧基甘氨酸酯其他表面活性剂(对比)M 100％乙氧基化的蓖麻油(EO＝30)N 85％脂肪醇醚羧酸O 100％辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇(EO＝9)*P 100％复合脂族磷酸单酯和双酯的游离酸
以下实施例中使用的试验溶液配方在表1中描述。
                                      表1
                                  微乳状液浓缩物
样品 ％AI1 ％AI2     溶剂(％) 表面活性剂1(％) 表面活性剂2(％)
    1234567891011121314151617181920212223对比样ABCD     9.09.09.09.09.09.09.05.025.025.020.018.712.56325.020.020.015.025.016.016.020.025.09.09.09.09.0     00000005.00006.312.518.70000000000000     1(21.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)2(25.0)4(25.0)5(20.0)2(25.0)2(25.0)2(25.0)2(25.0)2(20.0)2(20.0)2(15.0)4(25.0)1(24.0)5(24.0)6(30.0)7(25.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)1(21.0)     A(35.0)B(70.0)F(70.0)C(70.0)D(70.0)A(70.0)J(35.0)A(55.3)B(35.0)B(35.0)B(42.0)B(35.0)B(35.0)B(35.0)B(30.0)A(48.0)G(18.0)G/H(3/7)(35.0)B(35.0)B(36.0)B(30.0)B(35.0)B(35.0)M(70)O(70)P(70)N(70)     I(35.0)-----B(35.0)I(23.7)E(15.0)E(15.0)E(18.0)E(15.0)E(15.0)E(15.0)J(20.0)K(24.0)H(42.0)L(35.0)E(15.0)E(24.0)E(30.0)E(15.0)E(15.0)----
一种对比样不是微乳状液浓缩物。样品E是“CCA-C”，它代表木材防腐剂中目前的技术水平。这一样品在水中只含有CCA，不含表面活性剂。样品         AI(ppm)                   溶剂E            3(12900-13300)            8
在以下实施例中使用的对照样通过将适当数量的AI1溶于溶剂的方法制备。对照样的组成如下：样品         AI(ppm)                   溶剂C1           1(3400-3500)              2C2           1(3400-3500)              3实施例2浸析研究(AWPA标准M11-87)
用本发明的试验溶剂处理木块。然后评价这些经加压处理的木块的AI1的浸析。
所用的试验木块是南黄松19毫米立方体，其水含量调节到大约10％。所有木块的重量都在十块木块平均重量的±10％范围内，以确保木块有可比密度。木块称重，将每组12或18块木块放入塑料烧杯中。木块各层用聚乙烯塑料格栅分开。木块用不锈钢重物压下。
试验溶液通过用水稀释实施例1的MEC(样品1～8)的方法制备，使全部木材防腐剂化合物的最终浓度为3400～3500ppm，得到微乳状液。试验溶液在磁搅拌器上混合、倒在试验木块上，并将用铝箔盖住的烧杯放入处理钢瓶中。照原样使用对照溶液，不需再稀释。
试验木块在25英寸汞柱真空下处理30分钟，随后在100磅/平方英寸压力下处理60分钟。从试验钢瓶中取出烧杯，并放置30分钟，使试验溶液回出。然后倒出试验溶液。通过用吸收剂毛巾轻轻抹干木块的方法从木块上除去过量的试验溶液。将木块再次称重，在室温下在通风橱架上放置2天，然后在调整室内放置21天。
调整后，再次将木块放入塑料烧杯，压下并用300毫升蒸馏水覆盖。然后将烧杯放在处理钢瓶中，在25英寸汞柱真空下放30分钟。0.25、2、4、6、10和14天后除去和替换蒸馏水。对于相应的木材防腐剂化合物，分析每一份蒸馏水样品(浸出液)。
浸析数据列入表2。这些数据是14天浸析期的累积总数。14天浸析出的木材防腐剂化合物的累积百分数为5％或5％以下被认为是合格的。
                           表2
从加压处理的木材中浸析出的4，5-二氯-2-正辛基-3-
                  异噻唑酮的累积百分数
                            天
样品#          0.25      2       4      6      10     14
1              1.3        2.4      3.1     3.9     4.5     5.0
2              0.4        0.8      1.1     1.3     1.8     2.2
3              1.7        2.1      2.3     2.5     2.9     3.1
4              1.1        1.7      1.8     2.0     2.2     2.3
5              0.5        1.0      1.2     1.6     2.0     2.4
6              1.3        2.5      2.8     3.2     3.9     4.5
7              1.0        1.5      1.7     2.1     2.6     3.1
8              0.5        1.0      1.2     1.4     1.6     1.9
对照样
C1             0.1        0.2      0.2     0.3     0.4     0.5
C2             0.6        1.5      2.0     2.9     3.6     4.4
从表2的数据可以看出，本发明的微乳状液与只在溶剂中的木材防腐剂化合物有同样低的浸析性能。
实施例3对比例
从用本发明的组合物处理的木块中浸析出的4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮的百分数与从用其他组合物处理的木块中浸析出的百分数进行了比较。
样品1和2以及对比样A、B、C和D的溶液按实施例1描述的方法制备。木块按实施例1描述的方法用试验溶液加压处理。浸析数据列入表3。这些数据是14天浸析期的累积总数。14天浸析出的木材防腐剂化合物的累积百分数为5％或5％以下被认为是合格的。
                     表3从加压处理的木材中浸析出的4，5-二氯-2-正辛基-3-
              异噻唑酮的累积百分数
                      天样品#         0.25     2       4        6      10      141           1.3       2.4      3.1       3.9     4.5      5.02           0.4       0.8      1.1       1.3     1.8      2.2对比样A           6.7       14.8     18.2      20.2    21.3     22.0B           5.9       13.5     17.6      19.7    20.9     21.6C           3.5       6.4      7.2       7.7     8.1      8.4D           2.4       6.4      7.1       7.9     8.5      9.0对照样C1          0.1       0.2      0.2       0.3     0.4      0.5C2          0.6       1.5      2.0       2.9     3.6      4.4实施例4对比例
从用本发明的组合物处理的木块中浸析出的木材防腐剂化合物的百分数与从用代表目前工业技术水平的CCA处理的木块中浸析出的百分数进行了比较。
样品2和E的溶液按实施例1描述的方法制备。木块用这些按实施例1描述的试验溶液加压处理。浸析数据列入表4。这些数据是14天浸析期的累积总数。从CCA浸析出的木材防腐剂化合物百分数为所有三种防腐剂化合物，铜、铬和砷的总百分数。
                        表4
从加压处理的木材浸析出的木材防腐剂化合物的累积百分数
                          天
样品#            0.25     2      4      6      10      14
2                0.4       0.8     1.1     1.3     1.8      2.2
对比样 e
E                3.7       10.1    12.9    16.3    17.8     18.8
从这些数据可以看出，本发明的组合物与目前的工业技术相比，有令人吃惊的低木材防腐剂化合物浸析率。
实施例5水稀释度
实施例1 MEC的水稀释度通过加入不同数量的脱离子水并评估其透明度(用0～5等级表示)来确定。将足量水加到样品中以形成含有10～95％(重量)水的稀释液。等级规定如下：
0＝完全透明；
1＝透明，很轻微的乳白；
2＝乳白；
3＝乳白；
4＝混浊(微乳状液)；
5＝相分离3或3以下的等级被认为是合格的，也就是经稀释样品仍是微乳状液。结果列入表5。
                                表5
                         微乳状液样的水稀释度
                                 重水
  样品1236791011121314151617181920212223   0  10  20  30  40  50  60  70  80  90  950   1     1   2    1    0    0    0    0    0    00   0     0   0    0    0    0    0    0    0    00   0     0   0    0    0    0    0    0    0    03   3     2   2    2    1    1    0    0    0    00   0     0   0    0    0    0    0    0    0    00   0     0   0    0    1    0    1    1    0    00   0     0   0    0    2    2    3    1    0    00   1     2   3    0    0    0    0    1    1    10   0     0   0    0    2    3    3    2    1    00   0     0   0    0    2    3    3    2    1    00   0     0   0    0    2    3    3    2    1    00   0     0   0    0    0    2    2    2    2    20   0     0   0    0    0    0    0    0    0    00   0     0   0    0    0    0    0    0    0    01   1     1   1    1    1    1    3    3    0    00   0     0   0    3    3    1    3    3    1    11   1     1   1    1    1    1    1    0    0    00   2     2   3    3    3    3    3    2    0    00   0     0   0    0    0    0    0    0    0    00   0     0   0    0    0    0    0    0    0    0

Claims (9)

1.低浸析木材防腐剂组合物，基本上由下列组分组成：(a)4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮和任选的一种或多种丙环唑、戊醇唑、腈苯唑、腈菌唑、戊环唑、碘炔丙基丁基甲氨酸酯、2-硫氰甲基(硫代)苯并噻吩、百菌清、二氯苯醚菊酯、dichlofluanid、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、8-羟基喹啉酸铜、S-杀灭菊酯、氟氯菊酯、邻苯基苯酚、二硫代甲氨酸酯化合物、三丁锡氧化、五氯苯酚和季化合物；
(b)由至少一种选自以下表面活性剂组成的表面活性剂体系：硫酸化的阴离子表面活性剂、磺酸化的阴离子活性剂、磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂、季铵阳离子表面活性剂和两性表面活性剂；以及
(c)至少一种非极性有机溶剂，选自苯甲醇、乙酸苄酯、松油、苯乙醇、二甲苯、苯氧基乙醇、邻苯二甲酸丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、烷基苯的混合物、P9油、长链烷基丙烯酸酯和溶剂油。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述的表面活性剂是选自以下表面活性剂的组合：(i)两种阴离子表面活性剂；(ii)一种阴离子表面活性剂和一种两性表面活性剂；(iii)两种季铵阳郭表面活性剂；(iv)一种季铵阳离子表面活性剂和一种两性表面活性剂以及(v)两种季铵阳离子表面活性剂和一种两性表面活性剂。
3.根据权利要求6的组合物，其中所述的表面活性剂体系选自(a)磺酸化的蓖麻油和磺基琥珀酸钠的二辛酯，(b)磺酸化的油酸戊酯、钠盐和可可两性羧基丙酸酯。
4.一种乳液形式的低浸析木材防腐剂组合物，基本上由下列组分组成：(a)4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮和任选的一种或多种丙环唑、戊醇唑、腈苯唑、腈菌唑、戊环唑、碘炔丙基丁基甲氨酸酯、2-硫氰甲基(硫代)苯并噻吩、百菌清、二氯苯醚菊酯、dichlofluanid、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、8-羟基喹啉酸铜、S-杀灭菊酯、氟氯菊酯、邻苯基苯酚、二硫代甲氨酸酯化合物、三丁锡氧化、五氯苯酚和季化合物；
(b)由至少一种选自以下表面活性剂组成的表面活性剂体系：硫酸化的阴离子表面活性剂、磺酸化的阴离子活性剂、磺基琥珀酸化的阴离子表面活性剂、季铵阳离子表面活性剂和两性表面活性剂；
(c)至少一种非极性有机溶剂，选自苯甲醇、乙酸苄酯、松油、苯乙醇、二甲苯、苯氧基乙醇、邻苯二甲酸丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯、烷基苯的混合物、P9油、长链烷基丙烯酸酯和溶剂油；以及
(d)水，其中(d)与(a)、(b)和(c)的重量比为0.1∶99.9到99.9∶0.1。
5.一种制品，包括用按权利要求1的组合物处理的木材。
6.一种保护木材的方法，它包括(a)用权利要求1的组合物处理所述的木材，(b)使所述的溶剂从所述的木材中蒸发掉。
7.根据权利要求6的方法，其中所述的木材通过在加压或真空下向所述的木材涂覆所述的组合物的方法进行处理。
8.根据权利要求6的方法，其中所述的表面活性剂是选自以下表面活性剂的组合：(i)两种阴离子表面活性剂；(ii)一种阴离子表面活性剂和一种两性表面活性剂；(iii)两种季铵阳郭表面活性剂；(iv)一种季铵阳离子表面活性剂和一种两性表面活性剂以及(v)两种季铵阳离子表面活性剂和一种两性表面活性剂。
9.根据权利要求6的方法，其中所述的表面活性剂体系选自(a)磺酸化的蓖麻油和磺基琥珀酸钠的二辛酯，(b)磺酸化的油酸戊酯、钠盐和可可两性羧基丙酸酯。
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