CN1077124C - 制备喹吖啶酮系颜料的氧化方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通过使用作为氧化剂的过氧化氢氧化相应所述喹吖啶酮系颜料的6，13-二氢喹吖啶酮盐制备喹吖啶酮的方法。本方法是经济的和对环境无害，它以高收率产生高性能的喹吖啶酮系颜料。

Description

制备喹吖啶酮系颜料的氧化方法

本发明涉及使用作为氧化剂的过氧化氢氧化相应的6，13-二氢喹吖啶酮以便制备喹吖啶酮系颜料的方法。

喹吖啶酮系颜料以其醒目的红色和品红色及其显著的不褪色性而著名。在本技术领域内，众所周知通过氧化相应的取代6，13-二氢喹吖啶酮制备喹吖啶酮系颜料。

例如，许多刊物公开在包含碱和少量水的醇性介质中使用作为氧化剂的芳族硝基化合物氧化6，13-二氢喹吖啶酮成为相应的喹吖啶酮。但是，这些方法不足之处在于由于还原芳族副产物的产生，产生大量的有机废物。

也知道，通过使6，13-二氢喹吖啶酮在溶剂和/或包含含氧气体的含水碱性体系中氧化的方法，氧化6，13-二氢喹吖啶酮成为相应的喹吖啶酮。因为空气是使用方便的含氧气体，所以，这些方法常称为“空气氧化”。空气氧化方法的缺点为必须充入大量气体到非均质反应混合物中，因此产生泡沫。此外，难于确定反应结束时间。

而且，已知使用空气作为氧化剂，氧化溶解在极性溶剂例如DMSO中的6，13-二氢喹吖啶酮。这些方法具有产生高收率的优越喹吖啶酮系颜料的优点。但是，其缺点为，作为氧化反应副产物，产生大量的有机废物，例如二甲砜，它需要耗费高的溶剂再生体系。

本发明基于这样的发现，即在碱性液相中以淤浆形式的醌催化剂存在下，使用过氧化氢为催化剂，升温，可以使未取代或取代的二氢喹吖啶酮的盐容易地氧化。

本方法具有获得基本不含有反应物，高收率的喹吖啶酮产物的优点。此外，通过所述反应条件，控制喹吖啶酮产物的结晶变体。

使用过氧化氢作为氧化剂的另外优点在于，它在常压下具有很高的氧化效率，它容易得到而不产生还原有机副产物，例如，不像使用有机硝基化合物氧化剂那样。另外，如果选择适当，使用常规方法可以使所述液相再生。所以，本发明方法的重要性在于它提供经济的和对环境无害的方法，以高收率，制备高性能的喹吖啶酮系颜料。

本发明涉及通过具通式II的相应6，13-二氢喹吖啶酮盐的氧化反应，制备具通式I的喹吖啶酮的方法，它包括在催化剂存在下，用过氧化氢使6，13-二氢喹吖啶酮盐氧化的氧化过程，

其中，X和Y相互独立地为选自H、F、Cl、C₁-C₃烷基和C₁-C₃烷氧基的1个或2个取代基。

C₁-C₃烷基代表甲基、乙基、正-和异-丙基，优选甲基。

C₁-C₃烷氧基代表甲氧基、乙氧基、正-和异丙氧基，优选甲氧基。

具通式I和II的喹吖啶酮的2和9位优选被取代。

一般来说，通式II 6，13-二氢喹吖啶酮的盐为一或二碱金属盐。优选二-碱金属盐。最优选二钠盐和/或二钾盐。

所述6，13-二氢喹吖啶酮盐可按如下方法制备：例如，通过在碱性介质例如水和醇的碱性混合物中，于高于30℃，优选40-60℃，最优选50℃至相应的回流温度之间，搅拌6，13-二氢喹吖啶酮5分钟至2.5小时，优选20分钟至1.5小时。

一般所述氧化反应在通过使主要包括6，13-二氢喹吖啶酮盐、所述催化剂、碱和合适的液相的淤浆与过氧化氢的水溶液混合得到的反应介质中进行。

合适的液相一般为促进氧化反应的任何液体介质并且它与过氧化氢氧化剂不发生明显反应。

所述液相一般为每100份6，13-二氢喹吖啶酮包含20-750份，优选40-600份的水和50-750份，优选100-600份醇的低级醇和水的混合物(份数以重量计算)。

所述醇一般为低级醇，例如，C₁-C₃链烷醇，优选甲醇。所述反应介质优选基本不含有其它有机溶剂。但是，只要有机溶剂不损害6，13-二氢喹吖啶酮盐的产生或其氧化反应，在反应介质中容许含有有机溶剂。

任何能形成6，13-二氢喹吖啶酮盐的碱可以用在所述反应介质中。所述碱优选碱金属氢氧化物，最优选氢氧化钠或氢氧化钾。在某些情况下，使用氢氧化钠和氢氧化钾的混合物更好。

所述碱与6，13-二氢喹吖啶酮的摩尔比一般为每摩尔6，13-二氢喹吖啶酮，1-7摩尔的碱。所述反应介质优选包含每摩尔6，13-二氢喹吖啶酮，2.2-5摩尔的碱。

在光学显微镜下，可以观察通过形成6，13-二氢喹吖啶酮盐结晶产生6，13-二氢喹吖啶酮盐的过程。根据反应条件、碱的种类和/或6，13-二氢喹吖啶酮上的取代基，所述盐一般为针晶、棱晶、柱晶形式或更常见片晶形式。

处于安全考虑和避免可能的副反应以及作为更可控制的方法，所述氧化反应优选在惰性气流下，例如在氮气流下进行。

在优选的方法中，所述氧化反应按下列方式进行，使过氧化氢氧化剂的水溶液与6，13-二氢喹吖啶酮在水溶性醇和碱的碱性混合物中的淤浆混合5分钟-6小时的时间，优选30分钟-3.5小时，然后，在搅拌下，使所述反应介质保持在高温一段时间，以便完成所述氧化反应和促进颜料结晶。在加入过氧化氢以后，使所述反应介质优选保持在50℃以上，优选于回流温度达5分钟-5小时，优选30分钟-4小时。然后过滤分离所述颜料，用醇洗接着用热水洗并干燥。可以从所述滤液中容易地回收碱和醇。

所述过氧化氢的水溶液一般包含1-50％(重量)，优选5-30％(重量)，最优选10-25％(重量)的过氧化氢。所以，所述氧化反应过程优选按下列方式进行，即使1-50％(重量)的过氧化氢水溶液与主要包括6，13-二氢喹吖啶酮、催化剂、碱和所述液相的淤浆混合。

使用过氧化氢氧化6，13-二氢喹吖啶酮盐成为相应的喹吖啶酮的反应紧接着发生可见的反应混合物的颜色变化。一般使用稍过量的过氧化氢。例如，过氧化氢与6，13-二氢喹吖啶酮的摩尔比为每摩尔的6，13-二氢喹吖啶酮，1.1-5摩尔，优选1.2-3.5摩尔的过氧化氢。

在所述氧化反应过程中，氧化促进量的催化剂存在使得喹吖啶酮的收率更高。另外，在上述氧化反应条件下催化剂的存在，产生基本不含有喹吖啶酮醌，例如，包含至少2.5％(重量)的喹吖啶酮醌的喹吖啶酮产物。但是，在所述产物中，少量的喹吖啶酮醌是容许的，只要其存在基本不降低最终喹吖啶酮系颜料的饱和度即可。

在本反应条件下，能够催化6，13-二氢喹吖啶酮氧化反应的任何化合物都可以作为氧化剂使用。本发明方法中所用的特别合适的催化剂为，例如，用于空气氧化6，13-二氢喹吖啶酮成为喹吖啶酮的醌类化合物。该醌类催化剂在本领域是公知的。更详细的说，合适的催化剂包含蒽醌类化合物，尤其是蒽醌和蒽醌磺酸衍生物，例如蒽醌一磺酸和蒽醌二磺酸如蒽醌-2，6-二磺酸或优选蒽醌-2-磺酸，或它们的盐，尤其是钠盐或钾盐，特别是蒽醌-2-磺酸的钠盐或钾盐。在所述反应介质中，醌催化剂以催化所述氧化反应的有效量存在，例如是6，13-二氢喹吖啶酮重量的0.005-0.1倍，最优选的是6，13-二氢喹吖啶酮重量的0.01-0.05倍。

在不限定本发明为任何具体理论下，据信醌催化剂氧化6，13-二氢喹吖啶酮的同时，其本身被还原成为相应的无色的化合物，然后，用过氧化氢使其再生。

根据所述液相的组成、重结晶的时间和温度，得到透明较小粒度的和不透明较大粒度的喹吖啶酮系颜料。较低温度和较短时间有利于透明的生成物，而较高温度和较长时间有利于更不透明的生成物。此外，在6，13-二氢喹吖啶酮盐产生之前或之后，加入颗粒生长抑制剂是有利的，以便控制所述氧化喹吖啶酮系颜料的颜料粒度。颗粒生长抑制剂(也称为防絮凝剂或流变改善剂)是公知的。合适的颗粒生长抑制剂包含例如邻苯二甲酰亚氨甲基喹吖啶酮、咪唑甲基喹吖啶酮、吡咯甲基喹吖啶酮、喹吖啶酮磺酸(特别是喹吖啶酮一磺酸和其盐，例如铝盐)或1，4-二酮-3，6-二苯基吡咯并[3，4-c]吡咯磺酸和其盐。

为了达到最佳的效果，在氧化前，优选在6，13-二氢喹吖啶酮盐产生以前，加入按6，13-二氢喹吖啶酮用量的0.05-10％，优选0.05-8％，更优选0.1-5％的粒子增长抑制剂。

本方法特别用于喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮、2，9-二氟喹吖啶酮、4，11-二氯喹吖啶酮、2，9-二甲基喹吖啶酮和2，9-二甲氧基喹吖啶酮的制备。

此外，本方法也适用于包含一种或多种喹吖啶酮成分固溶体的制备。因此，本发明涉及的方法为，其中所述喹吖啶酮系颜料为喹吖啶酮系颜料固溶体，优选包含两种或多种通式II 6，13-二氢喹吖啶酮的混合物，它们经本发明方法联合氧化产生喹吖啶酮固溶体产物。

本发明方法特别适用于制备喹吖啶酮/2，9-二氯喹吖啶酮、喹吖啶酮/2，9-二甲基喹吖啶酮、喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮/2，9-二甲基喹吖啶酮、2，9-二氯喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮或2，9-二甲基喹吖啶酮/2，9-二甲氧基喹吖啶酮固溶体颜料。

因为所述6，13-二氢喹吖啶酮盐的生成和氧化反应较为有利地在同一容器中按顺序进行，所以，实际上没有操作上的损失。因此，本发明方法提供高收率的喹吖啶酮产物。

此外，本发明方法容易地选择氧化6，13-二氢喹吖啶酮成为相应的喹吖啶酮。该终产物一般包含低于2.5％的未反应的6，13-二氢喹吖啶酮和低于2.0％过度氧化的喹吖啶酮醌。一般至少96％，通常97.5％以上的二氢喹吖啶酮转变为相应的喹吖啶酮。

尽管在非均质反应介质中进行，本发明方法提供粒度分布窄的喹吖啶酮系颜料。这样，由于其高纯度和合乎需要的窄的粒度分布，所获得的喹吖啶酮系颜料显示突出的颜料性能，例如，像高色度。

本发明方法特别适用于未取代或取代的喹吖啶酮的特定结晶变体的制备，例如，所述未取代喹吖啶酮的α、β、γ形式(其中，优选γ形式为未取代喹吖啶酮的γ-I、γ-II或γ-III形式)、2，9-二甲基喹吖啶酮的β形式和2，9-二氯喹吖啶酮的α和/或γ形式。

根据所用的反应条件，例如像碱的种类和浓度及所述液相的组成，以及在氧化过程中可使用的粒子生长抑制剂的种类和浓度，产生所述喹吖啶酮产物的不同结晶形式。此外，通过加入约1-10％具合乎要求结晶变体的喹吖啶酮系颜料的晶种，控制喹吖啶酮系颜料的结晶变体。所述种晶优选在氧化反应前，最优选在成盐前加入。

根据最终用途，例如在分离所述颜料以前，优选通过与所述水溶性滤饼共混加入结构改进剂和/或流变学改进剂是有利的。具体地说，合适的结构改进剂为不低于18个碳原子的脂肪酸(例如硬脂酸或二十二烷酸或它们的酰胺或金属盐，优选钙和镁盐)以及增塑剂、石蜡、树脂酸(例如松香酸或它的金属盐)、松香、烷基酚或脂族醇(例如十八烷醇)或连二醇(如十二烷二醇-1，2)，也包含改性松香/马来酸树脂或富马酸/松香树脂或聚合物分散剂。所述结构改进剂优选加入量为占最终产物的0.1-30％(重量)，最优选2-15％(重量)。

合适的流变学改进剂例如为上述防絮凝剂，其加入量优选占最终产物的2-10％(重量)、最优选3-8％(重量)。

本喹吖啶酮和喹吖啶酮固溶体颜料适合用作无机或有机基料的着色剂。它们非常适用于使高分子材料着色，它们被加工成铸塑品和模塑品，或用在油墨和涂料组成中，例如溶剂基或水基涂料，如用在汽车涂料中。

合适的高分子有机材料包括热塑性塑料、热固性塑料或弹性体，例如纤维素醚，纤维素酯如乙基纤维素，线性或交联聚亚氨酯，线性、交联或不饱和聚酯，聚碳酸酯，聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或聚-4-甲基戊-1-烯，聚苯乙烯，聚砜，聚酰胺，聚环酰胺，聚酰亚胺，聚醚，聚醚酮如聚苯醚，也包括聚对二甲苯，聚乙烯卤化物如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯，丙烯酸聚合物例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙烯腈，橡胶，硅氧烷聚合物，苯酚/甲醛树脂，三聚氰胺/甲醛树脂，尿素/甲醛树脂，环氧树脂，丁苯橡胶，丁腈橡胶或氯丁橡胶(单独或以混合物形式使用)。

所述颜料一般以有效加颜色量使用，例如占待加颜色的高分子量有机材料的0.01-30％(重量)，优选0.1-10％(重量)。因而，本发明也涉及加颜色的塑料组合物，它包含塑料材料和根据本发明方法制备的有效加颜色量的颜料或颜料固溶体，并涉及制备该加颜色塑料组合物的方法。

本颜料容易分散并可容易地与有机基质混合，以便提供具有高饱和度和优越的亮度及耐气候性性能的均匀着色。

按下列方法，使用本发明颜料使所述高分子量有机材料加颜色，即使用包括辊式研磨机或混合或研磨设备的高剪切技术使所述颜料(如需要以母料形式)与基料混合。然后，使用已知方法例如压延、压合、挤塑、刷涂、铸塑或注塑方法使所述加颜色材料成为要求的最终形式。

下列实例进一步介绍本发明的实施例。在这些实例中，除另外指明外，所有份数以重量表示。X射线衍射图在D/Max II vBX型RIGAKU GEIGERFLEX衍射仪上测定。其表面积使用BET方法测定。

实施例

实施例1

将40克6，13-二氢喹吖啶酮、250ml甲醇和52.8克50％氢氧化钠水溶液加入带有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中。于50-55℃，缓慢通入氮气下，搅拌该混合物一小时，产生6，13-二氢喹吖啶酮二钠盐。加入0.8克蒽醌-2-磺酸钠盐并加热该混合物到回流温度。保持回流，在缓慢氮气流下，使用蠕动泵以0.4毫升/分钟，用2小时35分钟将73.5克的16.9％过氧化氢水溶液加入上述反应混合物中。使生成的红色悬浮液在回流下再搅拌4小时，然后过滤。其滤饼用甲醇洗，再用热水洗，然后干燥，产生38.9克红色喹吖啶酮。

用光谱法测得该产物的纯度为含98％以上的喹吖啶酮及仅1.7％的6，13-二氢喹吖啶酮和低于0.1％的喹吖啶酮醌。

所述颜料的X射线衍射图显示如美国专利第5223624号中介绍的γIII型喹吖啶酮的特性。在显微镜下显示的棱型结晶，大小一般在3-10μm。

当掺入塑料中时，所述颜料产生具有优越不褪色性的红色。

实施例2

重复实施例1的过程，但是，在该过程开始时，加入0.8克的喹吖啶酮一磺酸铝盐作为粒子生长抑制剂，得到粒度为0.8-2μm的γIII喹吖啶酮。当按照ASTM法D-387-60，在石印清漆中研合(rubbedout)时，所述颜料显示具有高度主色不透明性的黄红主色色调。

实施例3

将45克2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮、280ml甲醇和136.8克45％的氢氧化钾水溶液加入带有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中。于回流温度，缓慢通入氮气下，搅拌该混合物一小时，产生2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮-二钾盐。加入0.6克蒽醌-2-磺酸钠盐。保持回流，在缓慢氮气流下，以0.3毫升/分钟，用3小时20分钟加入67.6克16.9％的过氧化氢水溶液。于回流温度，再搅拌生成的蓝红色悬浮液4小时，然后，于50-60℃过滤。用甲醇洗其滤饼，再用热水洗，然后干燥，产生44克品红色颜料。

用光谱法测得的该产物的纯度为含97.9％的2，9-二氯喹吖啶酮及仅1.8％的2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮。其X-射线衍射图显示其为α和γ结晶相的混合物，以γ相为主。电子显微照片显示颜料结晶为以针晶为主，长度1-5μm，宽度0.1-0.6μm。该颜料产物具有的比表面积为15.5m²/g。

掺入工程塑料例如像ABS中时，所述颜料显示具有显著热稳定性的红-品红色。

实施例4

重复实施例3的过程，在该过程开始时，加入0.9克喹吖啶酮一磺酸铝盐作为粒子生长抑制剂，产生不透明品红色的2，9-二氯喹吖啶酮，它显示具有纯γ2，9-二氯喹吖啶酮特性的X-射线衍射图。经光谱法分析，所述颜料显示2，9-二氯喹吖啶酮的含量为97.5％及2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮的含量为低于2％。所述产物的比表面积为18.7m2/g。

当掺入塑料和漆中时，所述产物显示具有优越的亮度和热稳定性的高饱和深品红色。

实施例5

重复实施例4过程，但是，使用2.2克邻苯二甲酰亚氨甲基喹吖啶酮代替喹吖啶酮一磺酸铝盐作为粒子生长抑制剂和使用40.5克2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮及4.5克6，13-二氢喹吖啶酮的混合物代替45克的2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮，并且，在回流1小时(代替4小时)后，通过分离生成的颜料悬浮液，产生品红色颜料。该产物显示小粒度γ2，9-二氯喹吖啶酮的X-射线衍射图，没有未取代的喹吖啶酮峰存在。因而，该产物为固溶体颜料。其比表面积为67.6m²/g。

当掺入汽车漆中时，该颜料提供具有显著耐久性的深品红色。

实施例6

将27克6，13-二氢喹吖啶酮、18克2，9-二氯-6，13-二氢喹吖啶酮、0.2克喹吖啶酮一磺酸铝盐(作为粒子生长抑制剂)、280ml甲醇和37.2克50％氢氧化钠水溶液加入带有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中。在缓慢氮气流下，于回流温度，搅拌该混合物1小时，产生相应的6，13-二氢喹吖啶酮二钠盐。加入0.6克的蒽醌-2-磺酸钠盐。接着，保持回流温度，在缓慢氮气流下，以0.4毫升/分钟的速度，用2小时40分钟加入77克16.8％的过氧化氢水溶液。于回流温度，再搅拌生成的蓝红色悬浮液1小时，然后，于50-60℃过滤。用甲醇洗其滤饼，再用热水洗，然后干燥，产生43.8克蓝红色颜料。

所述红色喹吖啶酮系颜料显示颜料固溶体的X-射线衍射图，下列X-射线衍射图显示其特征：

散射角°2θ	相对强度％
		6.03	73
12.03	23
		13.77	100
14.89	39
		18.14	12
22.52	20
		24.15	7
27.71	19
		28.3	15

实施例7

重复实施例1的过程，但是，加入40.9克代替52.8克的50％氢氧化钠水溶液，产生β喹吖啶酮系颜料。经光谱法测定的该产物的纯度为98.5％喹吖啶酮，及仅1.5％的6，13-二氢喹吖啶酮和低于0.1％喹吖啶酮醌。

当按照ASTM方法D-387-60，在石印清漆中研合时，所述颜料显示紫色主色调。

实施例8

将作为γII喹吖啶酮晶种的4克MONASTRAL Red Y RT-759-D(来自Ciba)、40克6，13-二氢喹吖啶酮、250ml甲醇和40.9克50％的氢氧化钠水溶液加入带有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中。在缓慢氮气流下，于50-55℃，搅拌该混合物一小时，产生相应的6，13-二氢喹吖啶酮二钠盐。加入0.6克蒽醌-2-磺酸钠盐并加热该混合物到回流温度。保持回流温度，在缓慢氮气流下，以0.4毫升/分钟的速度，用2小时40分钟加入73.5克16.9％的过氧化氢水溶液。于回流温度，再搅拌生成的红色悬浮液1小时，然后，于50-60℃过滤。其滤饼用甲醇洗，再用热水洗，然后干燥，产生如X射线衍射图显示的γII喹吖啶酮。该γ-II喹吖啶酮在美国专利第2844581号中作过介绍。

实施例9

将40克6，13-二氢喹吖啶酮、0.1克邻苯二甲酰亚氨甲基喹吖啶酮、250ml甲醇和52.8克的50％氢氧化钠水溶液加入带有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中。于50-55℃，在缓慢氮气流下，搅拌该混合物一小时，产生相应的6，13-二氢喹吖啶酮的二钠盐。加入0.6克蒽醌-2-磺酸钠盐，并加热该混合物到回流温度。于回流温度，在缓慢氮气流下，以0.4毫升/分钟的速度，用2小时40分钟，加入73.5克的16.9％的过氧化氢水溶液。于回流温度再搅拌生成的红色悬浮液一小时，然后于50-60℃过滤。用甲醇洗该滤饼，再用热水洗，然后干燥，产生如X射线衍射图显示的γ-I喹吖啶酮。所述γ-I喹吖啶酮在美国专利第3074950号中作过介绍。

实施例10

重复实施例1的过程，但是，加入35.8克代替52.8克的50％的氢氧化钠水溶液，产生α喹吖啶酮系颜料。当按照ASTM方法D-387-60，在石印清漆中研合时，所述颜料显示鲜红主色调。

实施例11

将45克2，9-二甲基-6，13-二氢喹吖啶酮、280ml甲醇和90克45％氢氧化钾水溶液加入带有温度计、搅拌器和冷凝器的一升烧瓶中。于50-55℃，在缓慢氮气流下，搅拌该混合物一小时，产生相应的2，9-二甲基-6，13-二氢喹吖啶酮二钾盐。加入0.6克蒽醌-2-磺酸钠盐并加热该混合物到回流温度。保持回流温度，在缓慢氮气流下，以0.4毫升/分钟速度，用2小时45分钟加入75.5克16.9％的过氧化氢水溶液。于回流温度，再搅拌生成的红色悬浮液一小时，然后，于50-60℃过滤。用甲醇洗滤饼，再用热水洗，然后干燥，产生大粒度的β相2，9-二甲基喹吖啶酮粗品。

实施例12

在玻璃烧杯中，使用搅棒，将63.0克聚氯乙烯、3.0克环氧化豆油、2.0克钡/镉热稳定剂、32.0克邻苯二甲酸二辛酯和1.0克的根据实施例7制备的β喹吖啶酮一起混合。于160℃，滚柱速度为25rpm和摩擦力为1∶1.2，在双辊实验炼塑机上滚压8分钟，通过不断地折叠、脱模、进料，使该混合物形成厚度约0.4mm软的PVC片材。产生的软的PVC片材染上具有良好耐热、耐光和耐渗移的醒目紫色调。

实施例13

将5克按照实施例4制备的品红2，9-二氯喹吖啶酮系颜料、2.5克受阻胺抗光剂、1.0克苯并三唑UV吸收剂、1.0克受阻酚抗氧剂和1.0克亚磷酸盐加工稳定剂与1000克高密度聚乙烯，在熔化后，以175-200rpm的速度，一起混合30秒钟。在温热及具延展性下，切割该熔化的染色树脂，然后，将其输入颗粒机中。于260℃，5分钟保压时间和30秒钟循环时间条件下，在注塑机上模压所生成的颗粒。得到显示具有优越的光稳定性的鲜品红色的均匀着色板(chips)。

实施例14

将6克按照实施例3制备的2.9-二氯喹吖啶酮系颜料、9克受阻胺抗光剂、3克苯并三唑UV吸收剂和3克受阻酚抗氧剂与1200克ABS树脂，在熔化后，以175-200rpm的速度，一起混合30秒钟。在温热及具延展性下，切割该熔化的染色树脂，然后，将其输入颗粒机中。分别于232℃(450°F)和288℃(550°F)，7分钟保压时间和42秒钟循环时间条件下，在注塑机上模塑所生成的颗粒。得到每一温度步骤下，显示类似品红色调的均匀着色板。

实施例15

汽车漆的制备

研磨基料的组成：

将66克丙烯酸树脂、14.5克AB分散剂和58.1克溶剂(SOLVESSO 100来自American Chemical)加入一品脱的容器中。加入按照实施例2制备的26.4克喹吖啶酮系颜料和980克4mm直径的对角型钢杆。在辊式研磨机上，使所述容器中的混合物研磨64小时。所述研磨基料包含16.0％其颜料/粘结剂比为0.5的颜料和48.0％的总不挥发物。

主色调：

将47.3克上述研磨基料、36.4克包含三聚氰胺树脂催化剂的透明着色固溶体、不含水分散树脂和UV吸收剂、以及16.3克包含聚酯型氨基甲酸酯树脂的平衡透明着色固溶体混合，并用包含76份二甲苯、21份丁醇和3份甲醇的溶剂混合物将其稀释到喷雾粘度为20-22秒钟(使用#2 Fisher Cup测定)。

将所述红色树脂/颜料分散液作为底色漆，分两次，间隔1.5分钟，喷涂到样板(panel)上。2分钟后，分两次，间隔1.5分钟，将透明涂层树脂喷涂到该底涂层上。然后，将该喷涂后样板在闪蒸温箱(flashcabinet)用空气闪蒸10分钟，然后，在265°F(129℃)烘箱中，“焙”30分钟，产生具有优越耐气候性的高质量色度的红色样板。

实施例16：

汽车漆组成

研磨基料组成：

130克滑石球(直径：8mm)和45.5克热固性丙烯酸罩面漆的混合物，其中，罩面漆为下列组成的混合物：

41.3克的丙烯酸树脂，

16.3克的三聚氰胺树脂，

32.8克的二甲苯，

4.6克的醋酸乙二醇酯，

2.0克的醋酸丁酯，和

1.0克在二甲苯中的1％硅油A(BAYER AG)。

将2.5克按照实施例5得到的喹吖啶酮系颜料固溶体分散在开口滚筒中的200ml玻璃烧瓶内的上述热固性丙烯酸树脂罩面漆中，经72小时，然后，分出所述滑石球。

金属着色漆：

将8.0克上述研磨基料、0.6克铝粉浆、1.0克甲乙酮和18.4克的上述热固性丙烯酸罩面漆充分混合，并将生成的混合物喷在铝面板上，然后，于130℃焙干30分钟。得到具有优越牢固性的深品红色金属涂层。

实施例17

在混合筒中，将1000克聚丙烯颗粒(DAPLEN PT-55，来自Chemie Linz)和10克在实施例2中得到的喹吖啶酮系颜料充分混合。使如此得到的颗粒于260-285℃熔纺成为具有良好的抗光性和纺织纤维性的红色纤维丝。

除了上述实施例外，根据本发明对这些实施例可做许多改动。

Claims (9)

1.通过具通式II的相应6，13-二氢喹吖啶酮盐的氧化反应制备具通式I的喹吖啶酮的方法，它包括在液相反应介质中，在50℃至反应介质的回流温度下，在选自醌化合物的催化剂存在下，用过氧化氢使6，13-二氢喹吖啶酮盐氧化的过程，

其中，X和Y相互独立地为选自H、F、Cl、C₁-C₃烷基和C₁-C₃烷氧基的1个或2个取代基。

2.权利要求1的方法，其中，所述6，13-二氢喹吖啶酮盐为碱金属盐。

3.权利要求1或2的方法，其中，通过使主要包含6，13-二氢喹吖啶酮盐、催化剂、碱和由低级醇和水组成的液相的淤浆与过氧化氢水溶液混合完成所述氧化过程。

4.权利要求3的方法，其中，所述液相主要由每100份(重量)的6，13-二氢喹吖啶酮，40-600份(重量)的水和100-600份(重量)的醇所组成。

5.权利要求3的方法，其中，所述碱为碱金属氢氧化物，其含量为每摩尔6，13-二氢喹吖啶酮，1-7摩尔的碱。

6.权利要求1的方法，其中，所述氧化过程在按6，13-二氢喹吖啶酮的0.05-10％(重量)的颗粒生长抑制剂存在下进行。

7.权利要求1的方法，其中，所述喹吖啶酮系为喹吖啶酮系，的固溶体。

8.权利要求1或7的方法，其中，所述喹吖啶酮系为α、β或γ形式的未取代的喹吖啶酮。

9.权利要求1的方法，其中，至少96％(重量)的二氢喹吖啶酮转变成为相应的喹吖啶酮。