CN105829409A - 具有低收缩率的bopp膜 - Google Patents

具有低收缩率的bopp膜 Download PDF

Info

Publication number
CN105829409A
CN105829409A CN201480068348.2A CN201480068348A CN105829409A CN 105829409 A CN105829409 A CN 105829409A CN 201480068348 A CN201480068348 A CN 201480068348A CN 105829409 A CN105829409 A CN 105829409A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
bopp
polypropylene
noblen
oriented polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480068348.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105829409B (zh
Inventor
G·波特
D·格鲁格
T·赫里尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis AG filed Critical Borealis AG
Publication of CN105829409A publication Critical patent/CN105829409A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105829409B publication Critical patent/CN105829409B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • B29C55/143—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively firstly parallel to the direction of feed and then transversely thereto
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/11—Melt tension or melt strength
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/13—Environmental stress cracking resistance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/26—Use as polymer for film forming
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene

Abstract

本发明涉及一种新型双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，用于制备该膜的方法以及聚丙烯在制备该膜中的应用和包含所述膜的制品。

Description

具有低收缩率的BOPP膜
技术领域
本发明涉及一种新型双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，该膜的制备方法以及聚丙烯在该膜的制备中的应用和包含该膜的制品。
背景技术
双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，也称之为取向聚丙烯膜，在例如包装，磁带或电容器膜的各种广泛的技术应用中被使用。然而，由于是在两个不同温度下，通过沿两个正交方向连续拉伸来制造BOPP膜在，故BOPP膜工艺中引入了相当大的与最终的BOPP膜的几种机械性能相关的各向异性。特别地，加热时的形态松弛引起两个拉伸方向上的收缩。结果是，沿机器方向(MD)的收缩率通常约为原始尺寸的3.0～6.0％，而沿横向方向(TD)的更低的收缩率通常约为原始尺寸的0.5～1.5％。
然而，为了确保最终的BOPP膜在后处理和随后的使用过程中的尺寸稳定性，期望BOPP膜的收缩率尽可能地低。
因此，本领域中仍然期望提供一种双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，该膜可以避免前述缺点，并且特别是能够改进收缩率。换而言之，理想的是提供一种与现有技术中的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜相比，以更低收缩率为特征的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其具有如下特征：降低的收缩率，同时保持其他的机械性能如刚性。
本发明基于下述发现：可通过具有宽分子量分布[Mw/Mn]和相当高的熔融温度的聚丙烯来获得一种具有低收缩率的双轴取向聚丙烯膜。
因此，本发明的第一方面涉及一种双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其包含聚丙烯(PP)，优选包含丙烯均聚物(H-PP)，所述聚丙烯的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]为至少9.0，优选10.0～15.0，并且用差示扫描量热法(DSC)测得的熔融温度(Tm)为至少160℃，优选164～169℃。
优选地，根据本发明的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)测得的热收缩率≤0.3％，优选≤0.2％，和/或在120℃下5分钟后沿机器方向(MD)测得的热收缩率为3.0～6.0％。
因此，在一个具体实施方式中，本发明涉及双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其包含丙烯均聚物(H-PP)，所述丙烯均聚物的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]为10.0～15.0，并且通过差示扫描量热法(DSC)测得的熔融温度(Tm)为164～169℃，其中所述双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)测得的热收缩率≤0.3％，优选≤0.2％，和/或在120℃下5分钟后沿机器方向(MD)测得的热收缩率为3.0～6.0％。
本发明的第二方面涉及一种用于制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，该方法至少包括以下步骤：
a)提供如上所述的聚丙烯(PP)，优选丙烯均聚物(H-PP)，
b)沿机器方向(MD)和横向方向(TD)拉伸步骤a)中聚丙烯(PP)，优选丙烯均聚物(H-PP)，其中，沿机器方向(MD)和横向方向(TD)的拉伸在连续的步骤中进行。
优选步骤b)中，步骤a)中的聚丙烯(例如，丙烯均聚物(H-PP))按如下方式进行拉伸：
a)沿机器方向(MD)以≥3.0、优选≥4.0的拉伸比进行，
和/或
b)沿横向方向(TD)以≥6.0、优选≥7.0的拉伸比进行。
本发明的第三方面涉及上述聚丙烯(PP)(例如，丙烯均聚物(H-PP))的应用，用于制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
本发明的第四方面涉及包含如上所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的制品。
在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜包含的聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)。
在本发明的另一个实施方式中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))具有：
a)通过差示扫描量热法(DSC)测得的至少162℃的熔融温度(Tm)，
和/或
b)通过差示扫描量热法(DSC)测得的至少115℃、优选至少118℃的结晶温度(Tc)。
在本发明的第二方面的另一实施方式中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))具有：a)根据ISO1133测得的≤7.0g/10min、优选≤5.0g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃)，和/或b)根据ISO16152在25℃下测量的≤4.0wt％、优选1.0～4.0wt％的二甲苯冷可溶组分(XCS)，和/或c)通过NMR光谱测量的≥94.0％、优选94.0～98.0％的mmmm五价物浓度(pentadconcentration)，和/或d)通过13C-NMR光谱测量的低于1.0％、优选低于0.5％、更优选低于0.3％的2,1赤型位置缺陷。
在本发明中的缺陷的量，即2,1赤型位置缺陷和立体缺陷(mmmm五价物)的量用“％”表示时，是指丙烯单元在聚合物链中的平均百分比。
在本发明的一个实施方式中，聚丙烯(PP)(例如，丙烯均聚物(HDPP))具有≥5.0的多分散性指数。
在本发明的另一个实施方式中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]为至少10.0，优选10.0～15.0。
在本发明的又一实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜具有：
(a)沿机器方向(MD)的拉伸模量为至少2300N/mm2，
和/或
(b)沿横向方向(TD)的拉伸模量为至少4500N/mm2，
优选沿横向方向(TD)和沿机器方向(MD)的拉伸模量的值是在下述条件下获得的：沿横向方向拉伸时，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))具有满足不等式(II)的拉伸温度(Tdraw’)。
Tm-25≤Tdraw′≤Tm+10
(II)，
其中，Tdraw'是炉子中的拉伸区(DZT)的第一区段的以℃表示的拉伸温度(Tdraw’)，炉子中，聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))沿横向方向被拉伸，进一步地，将拉伸区(DZT)的第一区段定义为下述区域：该区域中，经拉伸的聚丙烯(PP)(例如丙烯均聚物(H-PP))的拉伸比为至少1.1，优选1.1～5.0，更优选1.1～4.0，还更优选1.1～3.5；以及Tm是以℃表示的聚丙烯(PP)(例如，丙烯均聚物(H-PP))的熔融温度(Tm)。
在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜通过上述方法获得。
令人惊讶地发现，与本领域中已知的膜相比，这样的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜具有更优异的性能。特别地，本发明的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜具有出色的低收缩率，特别是在横向方向上的低收缩率。
应当理解，为了本发明的目的，下列术语具有以下含义：
其中，本发明的说明书和权利要求书中使用术语“包含”时，它不排除其他元素。基于本发明的目的，术语“由...组成”是术语“包含”的优选实施方式。如果在下文中，一组被定义为至少包含一定数目的实施方式，那么也可以理解为公开了一组，其优选仅由这些实施方式组成。
当提及单数名词时，使用的不定冠词或定冠词，例如“一种”或“该”，除非特别有其它特别说明，其包含该名词的复数。
术语如“可获得”或“可定义”和“获得的”或“被定义”可互换使用，这例如意味着，除非上下文清楚地指出，否则术语“获得的”并不意味着例如，一个实施方式必须通过如“获得的”这个词之后的步骤序列来进行，虽然这种限定含义总是作为优选实施方式被术语“获得的”或“被定义”所包含。
当参考本发明的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的优选实施方式或技术细节描述如下内容时，应理解为，这些优选实施方式和技术细节也适用于本发明的用于制备该双轴取向制备聚丙烯(BOPP)膜的方法、本发明的聚丙烯的应用以及本文限定的制品，并且反之亦然(适用范围越广越好)。例如，如果设定双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的聚丙烯(PP)包含一种为丙烯均聚物(H-PP)的聚丙烯(PP)，则本发明方法中的聚丙烯(PP)、本发明应用中的聚丙烯(PP)以及本发明制品中的聚丙烯(PP)，也优选包含一种为丙烯均聚物(H-PP)的聚丙烯(PP)。
在下文将对本发明做更详细说明。
具体实施方式
本发明的优选实施方式中，聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)。于是，在整个本发明中，聚丙烯(PP)优选为丙烯均聚物(H-PP)。
本发明的一个要求为：双轴取向聚丙烯(BOPP)膜包含本发明所限定的聚丙烯(PP)。相应地，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜优选包含至少80.0wt％、更优选至少95.0wt％的聚丙烯(PP)，还更优选由聚丙烯(PP)组成。双轴取向聚丙烯(BOPP)膜可以含有添加剂，如抗氧化剂和/或硬脂酸钙，但优选不含除聚丙烯(PP)之外的其他聚合物。因此，可通过使用本领域已知的添加剂如抗氧化剂和/或硬脂酸钙作为剩余部分补充到100.0wt％。因此，优选在双轴取向聚丙烯(BOPP)膜内，该剩余部分，即不是聚丙烯(PP)的部分，应不大于5.0wt％，优选不超过2.0wt％，如不超过1.0wt％。
在本发明的一个优选实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜含有聚丙烯(PP)作为聚合物成分，而补充至100wt％的剩余部分则由通常的添加剂而不是其他聚合物构成。
术语“双轴取向聚丙烯(BOPP)膜”表示该膜是双轴取向膜，即聚丙烯(PP)，特别是丙烯均聚物(H-PP)，如下文所述，已经进行了拉伸处理从而获得双轴取向的聚合物。如上所述，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜优选含有聚丙烯(PP)、特别是丙烯均聚物(H-PP)作为唯一的聚合物，因而优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜由所述聚丙烯(PP)制成，特别是由所述丙烯均聚物(H-PP)制成。
优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的特征在于出色的低收缩率，例如横向方向(TD)上的低收缩率。因此本发明的一个要求是，该双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)的热收缩率≤0.3％。在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)的热收缩率≤0.2％。例如，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)的热收缩率为0.05～0.3％，例如为0.05～0.2％。
此外，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜可以在机器方向(MD)上具有低收缩率。在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿机器方向(MD测得的热收缩率为3.0～6.0％。例如，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿机器方向(MD)测得的热收缩率为3.0～5.0％。
因此，优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)测量的热收缩率为≤0.3％或≤0.2％，如在0.05％～0.3％或0.05～0.2％的范围内，以及在120℃下5分钟后沿机器方向(MD)测量的热收缩率为3.0～6.0％，或3.0～5.0％。
此外，理想的是双轴取向聚丙烯(BOPP)膜具有高刚性。因此，优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)和/或横向方向(TD)上具有高拉伸模量。优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)和横向方向(TD)上具有高拉伸模量。
在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸模量为至少2300N/mm2。优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸模量为2300～2700N/mm2，例如为2300～2600N/mm2。
另外地或可替代地，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在横向方向(TD)上的拉伸模量为至少4500N/mm2。例如，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在横向方向(TD)上的拉伸模量为4500～6500N/mm2，例如为4500～6000N/mm2或4500～5500N/mm2。
优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸模量为至少2300N/mm2，优选2300～2700N/mm2，更优选2300～2600N/mm2，以及其在横向方向(TD)上的拉伸模量为至少4500N/mm2，优选4500～6500N/mm2，更优选4500～6000N/mm2且最优选4500～5500N/mm2。
当双轴取向聚丙烯(BOPP)膜优选由聚丙烯(PP)制成，特别是由丙烯均聚物(H-PP)制成时，如下文所述，如果没有特别指定，聚丙烯(PP)，特别是丙烯均聚物(H-PP)的性能，同样地适用于双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
本发明的聚丙烯(PP)优选无规丙烯共聚物(C-PP)或丙烯均聚物(H-PP)。本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜包含的聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)。
本发明中使用的术语丙烯均聚物(H-PP)涉及一种聚丙烯，所述聚丙烯实质上由丙烯单元组成，即基于聚丙烯的总质量，所述丙烯单元为至少99.5wt％，优选至少99.6wt％，更优选至少99.8wt％。在本发明的一个实施方式中，丙烯均聚物(H-PP)中仅丙烯单元是可检测的。
如果该聚丙烯(PP)是一种无规聚丙烯共聚物(C-PP)，那么除了丙烯之外，它包含可与丙烯共聚的单体，即α-烯烃，例如共聚单体如乙烯和/或C4-C10α-烯烃，特别是乙烯和/或C4-C8α-烯烃，如1-丁烯和/或1-己烯。优选该无规聚丙烯共聚物(C-PP)包含可与丙烯共聚的单体，特别是由可与丙烯共聚的单体构成，该单体选自于由乙烯，1-丁烯和1-己烯构成的组。更具体地，除了丙烯之外，无规聚丙烯共聚物(C-PP)包含衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在本发明的一个实施方式中，无规聚丙烯共聚物(C-PP)仅包含衍生自乙烯和丙烯的单元。
无规聚丙烯共聚物(C-PP)中的共聚单体含量优选相对较低，即基于无规聚丙烯共聚物(C-PP)的总质量，低于5.0wt％。在本发明的一个实施方式中，基于无规聚丙烯共聚物(C-PP)的总重量，共聚单体的含量优选0.5wt％～5.0wt％，更优选0.5wt％～4.0wt％，更优选0.5wt％～3.5wt％且最优选1.0wt％～3.0wt％。
如上文所述，本发明的聚丙烯(PP)优选为丙烯均聚物(H-PP)。
优选聚丙烯(PP)为全同立构的。因此，优选聚丙烯(PP)通过NMR光谱测定的五价物浓度(mmmm)相当高，即≥94.0％。在本发明的一个实施方式中，聚丙烯(PP)通过NMR光谱测量的五价物浓度(mmmm)为94.0～98.0％。
优选聚丙烯(PP)具有低含量的位置缺陷。相应地，优选聚丙烯(PP)通过13C-NMR光谱测量的2,1赤型位置缺陷，低于1.0％，优选低于0.5％，更优选低于0.3％。在一个特定的实施方式中，没有检测到2,1-赤型位置缺陷。
本发明的聚丙烯(PP)优选具有如下特征：低含量的二甲苯冷可溶物(XCS)，即二甲苯冷可溶物(XCS)≤4.0wt％，优选在1.0～4.0wt％的范围内，更优选在1.5～3.5wt％的范围内且最优选在2.0～3.5wt％的范围内。聚丙烯(PP)为丙烯均聚物(H-PP)时，这些值特别适用。
另外地或替代地，聚丙烯(PP)的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)为≤7.0g/10min，优选≤5.0g/10min。例如，聚丙烯(PP)根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃)在0.5～7.0g/10min的范围内，优选在1.0～5.0g/10min的范围内，更优选在1.5～5.0g/10min的范围内，还更优选在1.5～4.0g/10min的范围内。
优选聚丙烯(PP)为结晶聚丙烯(PP)。术语"结晶"是指聚丙烯(PP)，即丙烯均聚物(H-PP)或无规丙烯共聚物(C-PP)，具有相当高的熔融温度。因此，本发明中除非另有说明，丙烯均聚物(H-PP)或无规丙烯共聚物(C-PP)均为结晶的。
因此，聚丙烯(PP)通过差示扫描量热法(DSC)测量的(Tm)优选为至少160℃，即160～170℃的范围内，更优选至少为162℃，即162～170℃范围内，更优选为至少164℃，即在164～169℃的范围内或在164～168℃的范围内。当聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)时，这些值特别适用。
在本发明的一个实施方式中，聚丙烯(PP)具有相当高的通过差示扫描量热法(DSC)测量的结晶温度(Tc)。因此在实施方式中，聚丙烯(PP)的通过差示扫描量热法(DSC)测量的结晶温度(Tc)为至少115℃，优选为至少118℃，更优选为至少120℃。相应地，聚丙烯(PP)通过差示扫描量热法(DSC)测量的结晶温度(Tc)在115～128℃的范围内，优选在118～128℃的范围内，更优选在120～128℃范围内。聚丙烯(PP)为丙烯均聚物(H-PP)时，这些值特别适用。
另外地或替代地，本发明的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的聚丙烯(PP)具有相对较高的多分散性指数。在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜包含一种聚丙烯(PP)，所述聚丙烯(PP)的多分散性指数≥5.0，优选5.0～9.0，更优选5.0～8.0且最优选5.0～7.0。
本发明的一个特征在于，本发明的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的聚丙烯(PP)具有宽分子量分布。因此，本发明的另一进一步的要求在于聚丙烯(PP)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]为至少9.0。在一个实施方式中，聚丙烯(PP)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]为至少10.0，优选10.0～15.0。优选聚丙烯(PP)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率[Mw/Mn]为10.0～14.0或10.0～13.0。
在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸比≥3.0倍，优选≥4.0倍，和/或在横向方向(TD)上的拉伸比≥6.0倍，优选≥7.0倍。例如，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)的拉伸比为3.0～7.0倍或4.0～6.0倍，和/或在横向方向(TD)上的拉伸比为6.0～12.0倍或7.0～11.0倍。优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸比为3.0～7.0倍或4.0～6.0倍且在横向方向(TD)上的拉伸比为6.0～12.0倍或7.0～11.0倍。
聚丙烯(PP)经历了成膜方法。可以使用任何适用于制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的成膜方法。
优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜通过下述方法制得。
因此，本发明的另一方面涉及用于制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，该方法至少包括下述步骤：
a)提供如上所述的聚丙烯(PP)，
b)在机器方向(MD)和横向方向(TD)上拉伸步骤a)的聚丙烯(PP)，其中，在机器方向(MD)和横向方向(TD)的拉伸是通过连续步骤进行的，并且其中在横向方向上的拉伸(拉延)优选在以下所述更详细的条件下完成。
双轴取向聚丙烯(BOPP)膜可以通过本领域中已知的常规拉伸/拉延方法来制备。因此，根据本发明的用于制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，包括使用本文中所定义的聚丙烯(PP)以及通过本领域中公知的拉幅法将其成型为薄膜。
拉幅法特别地是下述方法，在该方法中，本文中所定义的聚丙烯(PP)，特别是丙烯均聚物(H-PP)从缝模例如T模中被熔融挤出，并在冷却鼓上冷却从而获得未拉伸薄片。通常冷却鼓(冷硬轧辊)具有80～110℃范围内的温度，更优选在85～100℃范围内的温度，还更优选在85～95℃范围内的温度，例如88～92℃范围内的温度。所述薄片例如用加热的金属辊进行预热，然后沿长度方向在多个辊之间拉伸(拉延)，所述多个辊上设立了圆周速度差值。
优选最高辊速度与最低辊速度之间的差值为35～60m/min，更优选40～55m/min，还更优选44～52m/min，其中，最高辊速度优选在50～70m/min范围内，更优选在55～65m/min范围内，例如在57～62m/min范围内，然后将两个边缘用夹具夹持，并通过拉幅机在炉子中沿横向方向拉伸(拉延)薄片，从而获得双轴拉伸(拉延)膜。沿横向方向拉伸时的速度通常被设定在50～70m/min范围内，更优选在55～65m/min范围内，例如在57～62m/min范围内。所述拉伸(拉延)薄片在纵向拉伸(拉延)期间的温度优选以使得其被控制在本文中所定义的聚丙烯(PP)的熔点的温度范围内的方式进行。因此，优选聚丙烯(PP)沿机器方向拉伸(拉延)时的拉伸温度(Tdraw)在不等式(I)的范围内，更优选在不等式(Ia)的范围内，还更优选在不等式(Ib)的范围内，
Tm-50≤Tdraw≤Tm-15(I)，
Tm-40≤Tdraw≤Tm-15(Ia)，
Tm-35≤Tdraw≤Tm-20(Ib)，
其中，Tdraw是以℃表示的拉伸温度(Tdraw)，其中，拉伸温度(Tdraw)被定义为：在炉子中沿机器方向连续设置的所有辊中的两个连续辊(R1，R2)的第一辊(R1)的温度(以℃表示)，其中聚丙烯(PP)沿机器方向被拉伸，进一步地，其中上述两个连续辊(R1，R2)被锁定在机器方向上时，它们首次作为第一对连续辊具有至少20m/min的辊速度差值，优选在20～60m/min范围内的辊速度差值，更优选在35～55m/min范围内的辊速度差值，还更优选在40～50m/min范围内的辊速度差值；以及
Tm是聚丙烯(PP)的以℃表示的熔融温度(Tm)。
另外地或可选地，上文段落的不等式中，聚丙烯(PP)沿横向方向上的拉伸(拉延)时的拉伸温度(Tdraw’)在不等式(II)的范围内，更优选在不等式(IIa)的范围内，还更优选在不等式(IIb)的范围内，
Tm-25≤Tdraw′≤Tm+10(II)，
Tm-20≤Tdraw′≤Tm+8(IIa)，
Tm-15≤Tdraw′≤Tm+5(IIb)，
其中，
Tdraw’是炉子中拉伸区(DZT)的第一区段的以℃表示的拉伸温度(Tdraw’)，聚丙烯(PP)在该炉子中沿横向方向被拉伸，其中，进一步地，该拉伸区(DZT)的第一区段被定义为下述区：被拉伸的聚丙烯(PP)的拉伸比为至少1.1，优选在1.1～5.0的范围内，更优选在1.1～4.0的范围内，还更优选在1.1～3.5范围内；且
Tm是以℃表示的聚丙烯(PP)的熔融温度(Tm)。
优选聚丙烯(PP)经过炉子中拉伸区(DZT)的第一区段，在炉子中，沿横向方向拉伸聚丙烯(PP)不超过3.0秒，更优选0.5～2.5秒，还更优选0.7～2.0秒。
此外，优选聚丙烯(PP)经过炉子中的整个拉伸区(DZT)，在炉子中，沿横向方向拉伸聚丙烯(PP)不超过5.0秒，更优选2.5～5.0秒，还更优选2.8～4.0秒，优选其条件为：聚丙烯(PP)在整个拉伸区(DZT)中的停留时间比其在拉伸区(DZT)中的一部分，即拉伸区(DZT)的第一区段的更长。
此外，优选聚丙烯(PP)沿横向方向拉伸(拉延)时的拉伸温度(Tdraw”)在不等式(III)的范围内，更优选在不等式(IIIa)的范围内，还更优选在不等式(IIIb)的范围内，
Tm≤Tdraw″≤Tm+18(III)，
Tm+1≤Tdraw″≤Tm+15(IIIa)，
Tm+2≤Tdraw″≤Tm+12(IIIb)，
其中，
Tdraw”是炉子中加热区(HZT)的以℃表示的拉伸温度(Tdraw”)，在炉子中，聚丙烯(PP)在横向方向上被拉伸，其中，进一步地，加热区(HZT)为在拉伸区(DZT)的上游的区域；以及
Tm是以℃表示的聚丙烯(PP)的熔融温度(Tm)。
优选加热区(HZT)中的聚丙烯(PP)的拉伸比低于1.1，更优选为1.0。
优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向上的拉伸比≥3.0，优选≥4.0，且在横向方向上的拉伸比≥6.0，优选≥7.0。优选这样的拉伸比，因为市售双轴取向聚丙烯膜必须是可拉伸性的，至少到上文所述的程度而不会断裂。样品的长度随着拉伸而在长度方向上增长，在长度方向上的拉伸比由当前长度相对原始样品长度的比率而算得。然后，在横向方向上拉伸样品，其中，样品的宽度增大。因此，拉伸比由样品的当前宽度相对样品的初始宽度的比率而算得。优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸比在3.0～7.0或4.0～6.0范围内。双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在横向方向上的拉伸比优选6.0～12.0或7.0～11.0的范围内。
因此，本发明的方法的一个要求为：在机器方向(MD)和横向方向(TD)上的拉伸在连续步骤下进行。优选在横向方向(TD)上的拉伸之后进行在机器方向(MD)上的拉伸。
双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的厚度最大可至50.0μm，但是，通常双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的厚度不超过40.0μm，优选不超过30.0μm，更优选不超过25.0μm，还更优选在1～50.0μm范围内，例如在2.5～25.0μm范围内。
考虑到双轴取向聚丙烯(BOPP)膜所获得的非常好的结果，本发明的另一方面涉及本文所定义的聚丙烯(PP)在制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜中的应用，优选本文所定义的聚丙烯(PP)在上文所述的条件下制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的应用。
优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)的热收缩率≤0.3％，更优选≤0.2％，还更优选在0.05～0.3％的范围内，例如为0.05～0.2％。
此外，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向上(MD)上具有低收缩率。在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿机器方向(MD)的热收缩率为3.0～6.0％，优选在3.0～5.0％的范围内。
因此，优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后沿横向方向(TD)的热收缩率≤0.3％或≤0.2％，例如在0.05～0.3％或0.05～0.2％的范围内，以及其在120℃下5分钟后沿机器方向(MD)的热收缩率在3.0～6.0％或3.0～5.0％的范围内。
进一步地，期望双轴取向聚丙烯(BOPP)膜具有高刚性的特征。因此，优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)和/或横向方向(TD)上具有高的拉伸模量。优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)和横向方向(TD)上具有高的拉伸模量。
在本发明的一个实施方式中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸模量为至少2300N/mm2，优选2300～2700N/mm2且更优选2300～2600N/mm2。
另外地或替代地，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在横向方向(TD)上的拉伸模量为至少4500N/mm2，优选4500～6500N/mm2，更优选4500～6000N/mm2且最优选4500～5500N/mm2。
优选双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸模量为至少2300N/mm2，优选2300～2700N/mm2且更优选2300～2600N/mm2，以及其在横向方向(TD)上的拉伸模量为至少4500N/mm2，优选4500～6500N/mm2，更优选4500～6000N/mm2且最优选4500～5500N/mm2。
特别优选地，本发明的在横向方向(TD)上和在机器方向(MD)上关于热收缩率的值，以及在横向方向(TD)上和在机器方向(MD)上关于拉伸模量的值在如下条件下获得：聚丙烯(PP)沿横向方向拉伸时的拉伸温度(Tdraw’)在不等式(II)范围内，更优选在不等式(IIa)的范围内，还更优选在不等式(IIb)的范围内。
还更优选本发明的在横向方向(TD)上和在机器方向上(MD)上关于热收缩率的值，以及在横向方向(TD)上和在机器方向(MD)上关于拉伸模量的值在如下条件下获得：聚丙烯(PP)具有：
(a)沿机器方向拉伸(拉延)时的拉伸温度(Tdraw)在不等式(I)的范围内，更优选在不等式(Ia)的范围内，还更优选在不等式(Ib)的范围内，
和
(b)沿横向方向拉伸(拉延)时的拉伸温度(Tdraw’)在不等式(II)的范围内，更优选在不等式(IIa)的范围内，还更优选在不等式(IIb)的范围内，
以及可选地，
(c)沿横向方向上拉伸(拉延)时，聚丙烯(PP)的拉伸温度(Tdraw”)在不等式(III)的范围内，更优选在不等式(IIIa)的范围内，还更优选在不等式(IIIb)的范围内。
为了得到双轴取向聚丙烯(BOPP)的预期特性(即在横向方向(TD)上和在机器方向上(MD)上的热收缩率，以及在横向方向(TD)上和在机器方向上(MD)上的拉伸模量)，另一优选的工艺条件是上文所述的各速度。
然后，可以通过表面上的空气、氮气、二氧化碳气体或它们的任意混合物的电晕放电来使双轴取向聚丙烯(BOPP)膜金属化，以改善其对待沉积的金属的粘附强度，然后通过卷绕机进行卷绕。。
在另一方面，本发明涉及包含本发明的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的制品。例如，该制品可以是：包装材料，比如透明杯、容器、托盘或者薄壁包装材料或用于电容器的介电膜或镀金属膜。
本发明的聚丙烯(PP)，如丙烯均聚物(H-PP)或无规丙烯共聚物(C-PP)，可以通过连续聚合方法制备。
术语"连续聚合方法"是指聚丙烯(PP)在串联连接的反应器中制造。相应地本发明的方法优选至少包含第一聚合反应器(R1)，可选地第二聚合反应器(R2)，以及可选地第三聚合反应器(R3)。术语"聚合反应器"应当是指发生主要聚合。这意味着术语"聚合反应器"并不包括根据本发明所使用的预聚合反应器。因此，在该方法"由三个聚合反应器组成”的情况中，这一定义并不排除整个过程中包含在预聚合反应器中的预聚合步骤。术语“由……组成”仅对于主聚合反应器来说是封闭式的。
因此，在至少一个聚合反应器(R1)中，例如在聚合反应器(R1)中或在三个聚合反应器(R1)，(R2)和(R3)中，制备聚丙烯(PP)。因此，根据本发明的聚丙烯(PP)优选含有至少一个聚丙烯组分(PP1)，至少两个聚丙烯组分(PP1)和(PP2)或至少三个组分(PP1)，(PP2)和(PP3)。更优选聚丙烯(PP)由一个聚丙烯组分(PP1)组成或由两个聚丙烯组分(PP1)和(PP2)组成或由三个聚丙烯组分(PP1)，(PP2)和(PP3)组成。在聚丙烯(PP)含有超过一个聚丙烯组分的情况中，这些组分可在分子量上不同并因此在熔体流动速率(见下文)上不同。关于聚丙烯组分(PP1)、(PP2)以及(PP3)的术语“由…组成”不应排除最终聚丙烯(PP)添加有添加剂的的情形。术语“由…组成”仅表示聚丙烯(PP)不含有通过聚合方法得到的其他聚丙烯组分。因此，例如，如果聚丙烯(PP)由一个聚丙烯组分(PP1)组成，那么这意味着聚丙烯(PP)由聚丙烯组分(PP1)和任选的添加剂组成。当然添加剂也可以是聚合物(例如对于α成核剂的情况，或添加剂含有聚合物载体时)。如果聚丙烯(PP)由聚丙烯组分(PP1)、(PP2)和(PP3)组成，那么在任何情况下，存在的其它的聚合物的量不应超过5wt％。
第一反应器(R1)优选淤浆反应器(SR)以及可以是任何连续或简单的间歇式搅拌釜式反应器或在本体或淤浆中操作的环式反应器。本体意味着在至少含有60％(w/w)单体的反应介质中的聚合反应。根据本发明的淤浆反应器(SR)优选(本体)环式反应器(LR)。相应地，环式反应器(LR)内的聚合物淤浆中，基于环式反应器(LR)内的聚合物淤浆的总重量，聚丙烯(PP)的平均浓度，即聚丙烯(PP)的第一组分(1stF)的平均浓度，通常为15wt％～55wt％。在本发明的一个实施方式中，环式反应器(LR)内的聚合物淤浆中，基于环式反应器(LR)内的聚合物淤浆的总重量，聚丙烯(PP)的平均浓度，即聚丙烯(PP)的第一组分(1stF)的浓度，为20wt％～55wt％，更优选25wt％～52wt％。
当本发明的聚合方法包含超过一个聚合反应器(R1)时，第一聚合反应器(R1)中的聚丙烯，即聚丙烯的第一聚丙烯组分(PP1)，更优选含有聚丙烯的第一聚丙烯组分(PP1)的环式反应器(LR)的聚合物淤浆，被直接进料到第二聚合反应器(R2)中，如进料到第一气相反应器(GPR-1)中，其中各阶段之间没有闪蒸步骤。这种直接进料被描述于EP887379A，EP887380A，EP887381A以及EP991684A中。"直接进料"意味着一种方法，在该方法中，第一聚合反应器(R1)，即环式反应器(LR)的内容物，包含聚丙烯的第一聚丙烯组分(PP1)的聚合物淤浆被直接加料到下一阶段的气相反应器中。
对之前的段落来说，可替代的是，第一聚合反应器(R1)的聚丙烯，即聚丙烯(PP)的第一聚丙烯组分(PP1)，更优选含有聚丙烯(PP)的第一聚丙烯组分(PP1)的环式反应器(LR)的聚合物淤浆也可以被引入到闪蒸步骤或在被进料到第二聚合反应器(R2)之前经历另一浓缩步骤，例如进料到第一气相反应器(GPR-1)中。因此，此处"不直接进料"是指一种方法，在该方法中，第一聚合反应器(R1)(环式反应器(LR))的内容物，即聚合物淤浆经由反应介质分离单元和作为气体来自该分离单元的反应介质被进料到第二聚合反应器(R2)中，例如进料到第一气相反应器(GPR-1)中。
根据本发明的气相反应器(GPR)优选为流化床反应器，快速流化床反应器或固定床反应器或它们的任意组合。
更具体地说，第二聚合反应器(R2)，第三聚合反应器(R3)，以及任意的后续聚合反应器(如果存在的话)，优选为气相反应器(GPRs)。这样的气相反应器(GPR)可以是任何机械混合反应器或流化床反应器。优选气相反应器(GPRs)包含其气体速度为至少0.2m/秒的机械搅拌流化床反应器。因此，优选气相反应器为优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在一个优选的实施方式中，第一聚合反应器(R1)是淤浆反应器(SR)，如环式反应器(LR)，而任意可选的后续聚合反应器，如第二聚合反应器(R2)或第三聚合反应器(R3)，是气相反应器(GPR)。因此，在本发明的方法中，使用串联连接的至少一个，优选一个，两个或三个聚合反应器，也就是淤浆反应器(SR)如环式反应器(LR)、第一气相反应器(GPR-1)，和第二气相反应器(GPR-2)。可以在淤浆反应器(SR)之前设置预聚合反应器。
将如下文所述的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料到第一反应器(R1)，并且如果存在后续反应器的话，将其与第一反应器(R1)中获得的聚合物(淤浆)一起转移到后续反应器中。如果该方法还包含预聚合步骤，那么优选将齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料到预聚合反应器中。然后，将含有齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)的预聚合产物转移到第一反应器(R1)中。
优选的多阶段方法是“环式-气相”方法，其例如由丹麦的BorealisA/S公司开发(称之为技术)，在专利文献如EP0887379，WO92/12182WO2004/000899，WO2004/111095，WO99/24478，WO99/24479或WO00/68315中被记载。
另一合适的淤浆-气相方法是巴塞尔公司(Basell)的方法。
聚合反应器(R1)即环式反应器(LR)的操作温度，优选在60～100℃范围内，更优选在65～90℃范围内，还更优选在70～90℃范围内，例如在70～80℃范围内。
通常聚合反应器(R1)，优选环式反应器(LR)中的压力，在20～80巴范围内，优选30～60巴。
如果使用第二聚合反应器(R2)和第三聚合反应器(R3)，那么第二聚合反应器和第三聚合反应器((R2)和(R3))的操作温度，即第一气相反应器和第二气相反应器((GPR1)和(GPR2))的操作温度，在60～100℃范围内，更优选在70～95℃范围内，还更优选在75～90℃范围内，还更优选在80～90℃范围内。
通常第二聚合反应器(R2)，即第一气相反应器(GPR-1)的压力，以及第三聚合反应器(R3)，即第二气相反应器(GPR-2)的应力，以及任意的后续聚合反应器(如果存在的话)的压力，在5～50巴范围内，优选15～35巴。
为了控制分子量，即熔体流动速率MFR2，优选在每个聚合反应器中添加氢。
第二聚合反应器(R2)中氢气与丙烯的进料比[H2/C3]优选在10～260mol/kmol范围内，更优选在15～180mol/kmol范围内。
优选第二聚合反应器(R2)中的平均停留时间(τ)优选至少为30min，更优选在30～120min范围内，还更优选在35～100min范围内，还更优选在40～80min范围内。
为了控制分子量，即熔体流动速率MFR2，优选在每个聚合反应器中添加氢气。
在聚合后，将聚丙烯排出，并与上述添加剂混合。
应注意的是，在聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)的情形下，其组分是丙烯均聚物组分。在这种情况下，单个组分可以在熔体流动速率MFR2方面不同，但这不是必须的。因此，在一个实施方式中，聚丙烯(PP)是丙烯均聚物(H-PP)，其中，每个组分具有相似的熔体流动速率MFR2，即彼此之间相差不超过±0.7克/10分钟，更优选相差不超过+/-0.5克/10分钟。
聚丙烯(PP)为无规丙烯共聚物(C-PP)时，三种组分中的至少一种为无规丙烯共聚物组分。因此，无规丙烯共聚物(C-PP)也可以包含丙烯均聚物组分。
如上文所述，在上述用于制备聚丙烯(PP)的方法中，必须使用齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)。因此，在下文中详细说明齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)。
根据本发明的主催化剂(PC)含有过渡金属(TM)的化合物、其金属选自周期表(IUPAC)的1到3族中的一个的金属化合物(M)，以及内部电子供体(ID)。
优选所述过渡金属(TM)为钛(Ti)，更优选所述过渡金属(TM)的化合物为具有至少一个钛-卤素键的钛化合物(TC)。
优选金属化合物(M)是卤化镁，优选其为活性形式。
因此，在本发明的一个具体实施方式中，主催化剂(PC)包含具有至少一个钛-卤素键的钛化合物(TC)，以及内部电子供体(ID)，它们均(优选以活性形式)负载在卤化镁上。
本发明中使用的内部电子供体(ID)优选含有选自于由琥珀酸酯，柠康酸酯，二酮和烯氨基亚胺构成的组的化合物。内部电子供体(ID)也可以包含选自于由琥珀酸酯，柠康酸酯，二酮以及烯氨基亚胺构成的组中的二种化合物或三种化合物的混合物。除上述化合物之外，内部电子供体(ID)还可以进一步含有其他化合物，如邻苯二甲酸酯或二醚。因此，在一个实施方式中，内部电子供体(ID)由选自于由琥珀酸酯，柠康酸酯，二酮，烯氨基-亚胺及它们的混合物构成的组的化合物构成。在另外一个实施方式中，内部电子供体(ID)包含琥珀酸酯和邻苯二甲酸酯或者包含琥珀酸酯和二醚。优选的内部电子供体(ID)是琥珀酸酯或者琥珀酸酯和邻苯二甲酸酯的混合物。特别优选内部电子供体(ID)为琥珀酸酯。
因此，优选内部电子供体(ID)含有选自于由琥珀酸酯，柠康酸酯，二酮，烯氨基亚胺及其混合物构成的组的化合物，优选相对于内部电子供体(ID)的总重量，其包含的琥珀酸酯为至少80wt％，更优选至少90wt％，还更优选至少95wt％，进一步更优选至少99wt％。然而，优选内部电子供体(ID)主要含有，例如为选自于由琥珀酸酯，柠康酸酯，二酮，烯氨基亚胺，及其混合物构成的组的化合物，优选为琥珀酸酯。
包含琥珀酸酯，柠康酸酯，二酮或烯氨基-亚胺作为内部电子供体(ID)的主催化剂(PC)可以例如通过如下方法获得：将无水卤化镁与醇反应，随后用卤化钛进行钛化，并与作为内部电子供体(ID)的各个琥珀酸酯，柠康酸酯，+二酮或烯氨基亚胺化合物进行反应。这样的催化剂含有大约2～6wt％的钛，大约10～20wt％的镁以及大约5～30wt％的内部电子供体(ID)，剩余部分由氯和溶剂构成。
适宜的琥珀酸酯具有下述通式，
其中,R1～R4彼此相同或不同，以及表示氢，或可选地含有杂原子的C1～C20的直链或支链烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基，并且连接到相同的碳原子上的R1～R4，可连接在一起以形成环；R5和R6彼此相同或不同，以及表示可选地含有杂原子的直链或支链烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基。
适宜的柠康酸酯是柠康酸的(二)酯及其衍生物。酯基部分，即衍生自醇的部分(即酯的烷氧基)，可以相同或不同，优选这些酯基部分是相同的。通常，酯基部分为脂肪族烃基或芳香族烃基。其优选的5个例子为具有1～20个碳原子、优选2～16个碳原子、更优选2～12个碳原子的直链或支链的脂肪族基团，或者具有6～12个碳原子的芳香族基团，该芳香族基团可选地含有来自IUPAC周期表的14～17族的杂原子，特别是N，O，S和/或P。
适宜的二酮为如下通式所示的1，3-二酮：
其中R2和R3彼此相同或不同，且表示氢，或可选地含有杂原子的C1～C20的直链或支链烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基，并且连接到相同的碳原子上的R2和R3，可连接在一起以形成环；R1和R4彼此相同或不同，以及表示可选地含有杂原子的直链或支链烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基。
适宜的烯氨基亚胺具有下述通式：
其中R2和R3彼此相同或不同，且表示氢，或可选地含有杂原子的C1～C20直链或支链烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基，并且连接到相同的碳原子上的R2和R3，可连接在一起以形成环；R1和R4彼此相同或不同，且表示可选地含有杂原子的直链或支链烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基或烷基芳基。
适宜的二醚为如下通式所示的1，3-二醚：
R1R2C(CH2OR3)(CH2OR4)
其中R1和R2相同或不同，表示C1～C18烷基，C3-C18环烷基或C7～C18芳基自由基或表示氢原子；R3和R4相同或不同且表示C1～C4烷基自由基；或表示1，3-二醚，该1，3-二醚中，位置2的碳原子属于由5个，6个或7个碳原子构成的环结构或多环结构，该结构包含两个或三个不饱和度。这种类型的醚在公布的欧洲专利申请EP-A-0361493和EP-A-0728769中被公开。所述二醚的代表例有2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷；2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷；2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷；2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷；9，9-双(甲氧基甲基)芴。
适宜的邻苯二甲酸酯选自于烷基邻苯二甲酸酯，环烷基邻苯二甲酸酯以及芳基邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二异丁酯，邻苯二甲酸二正丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸丁苄酯。
主催化剂(PC)包含琥珀酸酯，二醚，邻苯二甲酸酯等。作为内部电子供体(ID)，可使用市售产品，例如来自巴塞尔的商标名为AvantZN的市售产品。特别优选的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)是巴塞尔的催化剂ZN168M。
作为本发明的聚合方法中的另一组分，外部供体(ED)必须存在。适宜的外部供体(ED)包含特定的硅烷，醚，酯，胺，酮，杂环化合物及它们的共混物。特别优选使用硅烷。最优选使用下述通式所示的硅烷，
Ra pRb qSi(ORc)(4-p-q)
其中Ra，Rb和Rc表示烃基自由基，特别是烷基或环烷基，其中，p和q表示0到3的数字且它们的和p+q等于或小于3。Ra，Rb和Rc可以彼此独立地选择，并且可以相同或不同。
因此，优选的外部供体(ED)由下述通式表示：
Si(OCH3)2R2 5
其中R5表示具有3～12个碳原子的支链烷基，优选具有3～6个碳原子的支链烷基，或具有4～12个碳原子的环烷基，优选具有5～8个碳原子的环烷基。
特别优选R5选自由异丙基，异丁基，异戊基，叔丁基，叔戊基，新戊基，环戊基，环己基，甲基环戊基以及环庚基构成的组。
另一个优选的外部供体(ED)由下述通式表示，
Si(OCH2CH3)3(NRxRy)
其中Rx和Ry可以相同或不同，表示具有1～12个碳原子的烃基。
Rx和Ry独立地选自于由具有1～12碳原子的直链脂肪族烃基、具有1～12个碳原子的支链脂肪族烃基以及具有1～12个碳原子的环状脂肪族烃基构成的组。特别优选Rx和Ry独立地选自于由甲基，乙基，正丙基，正丁基，辛基，癸基，异丙基，异丁基，异戊基，叔丁基，叔戊基，新戊基，环戊基，环己基，甲基环戊基以及环庚基构成的组。
更优选Rx和Ry相同，还更优选Rx和Ry均为乙基。
这样的硅烷的具体例子有(叔丁基)2Si(OCH3)2，环己基甲基二甲氧基硅烷(环己基)(甲基)Si(OCH3)2(称之为"C供体")，(苯基)2Si(OCH3)2，二环戊基二甲氧基硅烷(环戊基)2Si(OCH3)2(称之为"D供体")以及二乙氨基三乙氧基硅烷(CH3CH2)2NSi(OCH2CH3)3(称之为U-供体)。
助催化剂优选为元素周期表(IUPAC)第13族的化合物，例如有机铝，比如铝化合物，例如烷基铝，卤化铝或烷基铝卤化物。因此，在一个具体实施方式中，助催化剂(Co)是三烷基铝，如三乙基铝(TEAL)，二烷基氯化铝或烷基铝倍半氯化物。在一个具体实施方式中，助催化剂(Co)是三乙基铝(TEAL)。
有利的是，三烷基铝如三乙基铝(TEAL)具有相对于三烷基铝(如三乙基铝(TEAL))小于1.0wt％的氢化物含量(换算为AlH3)。更优选该氢化物含量小于0.5wt％，最优选该氢化物含量小于0.1wt％。
优选助催化剂(Co)与过渡金属(TM)的摩尔比[Co/TM]最多为130，更优选在10～130范围内，还更优选在20～80范围内，还更优选在25～70范围内，还更优选在30～60范围内。
优选助催化剂(Co)与外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]低于20.0，更优选在0.5至低于20.0的范围内，更优选在1.0～15范围内，还更优选在5.0～12范围内，还更优选在6.0～11范围内。
对于Co/TM-条件来说可选地或另外地，优选外部供体(ED)与过渡金属的摩尔比[ED/TM]低于50，更优选在大于1至低于50的范围内，还更优选在2～30的范围内，还更优选在3～15范围内。
在下文中，通过实施例进一步说明本发明。
实施例
A.测量方法
除非另有说明，术语和测定方法的如下定义适用于本发明的上述说明书，包括权利要求书以及如下实施例。
第二聚丙烯组分(PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)的计算:
M F R ( P P 2 ) = 10 &lsqb; l o g ( M F R ( P P 1 / 2 ) ) - w ( P P 1 ) x l o g ( M F R ( P P 1 ) ) w ( P P 2 ) &rsqb; ( I )
其中，
w(PP1)是第一聚丙烯组分(PP1)的重量分数[以wt％表示]，
w(PP2)是第二聚丙烯组分(PP2)的重量分数[以wt％表示]，
MFR(PP1)是第一聚丙烯组分(PP1)的熔体流动速率MFR2(230℃)[以g/10min表示]，
MFR(PP1/2)是第二聚合反应器(R2)中获得的聚丙烯(PP)的熔体流动速率MFR2(230℃)[以g/10min表示]，即第一聚丙烯组分(PP1)与第二聚丙烯组分(PP2)的混合物的熔体流动速率MFR2(230℃)[以g/10min表示]，
MFR(PP2)是计算的第二聚丙烯组分(PP2)的熔体流动速率MFR2(230℃)[以g/10min表示]。
通过NMR光谱量化微观结构
使用定量的核磁共振(NMR)光谱来定量聚合物的立体规整度(立构规整度)，位置规整度以及共聚单体含量。
使用对于1H与13C分别在400.15MHz和100.62MHz下运行的BrukerAdvanceIII400NMR光普计，来记录溶液状态的定量的13C{1H}NMR光谱。在125℃处，在对所有气腔使用氮气的情况下，通过使用13C最佳10mm延伸温度探头来记录所有光谱。
针对聚丙烯均聚物，将约200mg的材料溶于1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为了确保均匀的溶液，在热区进行初始试样制备之后，将NMR试管在旋转炉中进一步加热至少1小时。在插入磁铁时，将该试管在10Hz处旋转。选择该设置主要是为了立构规整度分布量化所需的高分辨率(Busico，V.，Cipullo，R.，Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico，V.；Cipullo，R.，Monaco，G.，Vacatello，M.，Segre，A.L.，Macromoleucles30(1997)6251)。标准的单脉冲激发利用NOE和双水平WALTZ16解耦系统来实现(Zhou，Z.，Kuemmerle，R.，Qiu，X.，Redwine，D.，Cong，R.，Taha，A.，Baugh，D.Winniford，B.，J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico，V.，Carbonniere，P.，Cipullo，R.，Pellecchia，R.，Severn，J.，Talarico，G.，Macromol.RapidCommun.2007，28，11289)。对每个光谱均获得总共8192(8k)个瞬态。
对于乙烯-丙烯共聚物，将约200mg的材料溶解于3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)以及乙酰丙酮铬(III价)(Cr(acac)3)中从而获得65mM的在溶剂中的弛豫剂(relaxationagent)的溶液(Singh，G.，Kothari，A.，Gupta，V.，PolymerTesting285(2009)，475)。为了确保均匀的溶液，在热区中进行初始样品的制备之后，将NMR试管在旋转炉中进一步加热至少1小时。在插入磁铁时，将该试管在10Hz处旋转。选择该设置主要是为了高分辨率以及精确的乙烯含量量化的量化需求。使用最佳的针尖角度、1秒的循环延迟以及双水平WALTZ16解耦系统在不使用NOE的条件下实现标准的单脉冲激发(Zhou，Z.，Kuemmerle，R.，Qiu，X.，Redwine，D.，Cong，R.，Taha，A.，Baugh，D.Winniford，B.，J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico，V.，Carbonniere，P.，Cipullo，R.，Pellecchia，R.，Severn，J.，Talarico，G.，Macromol.RapidCommun.2007，28，11289)。对每个光谱均获得总共6144(6k)个瞬态。
对量化的13C{1H}NMR光谱进行处理、积分以及使用合适的计算机程序由该积分确定相关的量化性能。
对于乙烯-丙烯共聚物，所有的化学偏移均使用溶剂化学偏移间接地参照在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)中的中心亚甲基基团。即使该结构单元不存在时，这种方法仍允许相对参照。
对于聚丙烯均聚物，所有化学偏移均内在地参照21.85ppm处的甲基全同立构的五价基(mmmm)。
观察对应于位置缺陷的特征信号(Resconi，L.，Cavallo，L.，Fait，A.，Piemontesi，F.，Chem.Rev.2000，100，1253；Wang，W-J.，Zhu，S.，Macromolecules33(2000)，1157；Cheng，H.N.，Macromolecules17(1984)，1950)或共聚单体的特征信号。
通过积分在23.6-19.7ppm之间的甲基区(对任何与感兴趣的立构序列无关的位点进行校正)来量化立构规整度分布(Busico，V.，Cipullo，R.，Prog.Polym.Sci.26(2001)443；Busico，V.，Cipullo，R.，Monaco，G.，Vacatello，M.，Segre，A.L.，Macromolecules30(1997)6251)。
具体地说，位置缺陷和共聚单体对立构规整度分布的量化的影响按如下方式校正：从立构序列的特定积分区中扣除代表性位置缺陷和共聚单体的积分。
全同立构规整度在五价基水平处被确定以及被定义为全同立构的五价基(mmmm)序列相对于全部五价基序列的百分比：
[mmmm]％＝100×(mmmm/全部五价基的总和)
2,1赤型(erythro)位置缺陷的存在通过在17.7ppm和17.2ppm处存在两个甲基位点指示并通过其他特征位点确认。
未观察到对应于其他类型的位置缺陷的特征信号(Resconi，L.，Cavallo，L.，Fait，A.，Piemontesi，F.，Chem.Rev.2000，100，1253)。
2，1赤型位置缺陷的数量通过17.7ppm和17.2ppm处的两个特征甲基位点的平均积分来量化:
P21e＝(Ie6+Ie8)/2
基于甲基区对1,2主要插入丙烯的含量进行量化，其中对该甲基区中与主要插入无关的位点进行校正以及对不包含在该甲基区中的主要插入位点进行校正：
P12＝ICH3+P12e
丙烯的总量被量化为主要插入的丙烯和存在的全部其它位置缺陷的总和:
Ptotal＝P12+P21e
2，1赤型位置缺陷的摩尔百分比相对于全部丙烯进行量化:
[21e]mol％＝100×(P21e/Ptotal)
对于共聚物，观察到对应于乙烯结合的特征信号(Cheng，H.N.，Macromolecules17(1984)，1950)。
观察位置缺陷时(Resconi，L.，Cavallo，L.，Fait，A.，Piemontesi，F.，Chem.Rev.2000，100，1253；Wang，W-J.，Zhu，S.，大分子33(2000)，1157；Cheng，H.N.，Macromolecules17(1984)，1950)，需要校正该缺陷对共聚单体含量的影响。
聚合物中的乙烯的摩尔分数使用Wang等人的方法(Wang，W-J.，Zhu，S.，Macromolecules33(2000)，1157)
通过积分贯穿13C{1H}光谱(使用确定条件获得)的整个光谱区的多个信号来量化。选用该方法的原因在于其精确性、稳定性(robustnature)以及需要时对存在的位置缺陷的计算能力。小幅调整积分区，以增加其对于更宽范围的共聚单体含量的适用性。
聚合物中结合的共聚单体的摩尔百分比根据下式由摩尔分数计算获得:
E[mol％]＝100×fE
在聚合物中结合的共聚单体的重量百分比根据下式由摩尔分数计算获得:
E[wt％]＝100×(fE×28.05)/((fE×28.05)+((1-fE)×42.08))
三价基(triad)水平处的共聚单体序列分布使用Kakugo等人的方法(Kakugo，M.，Naito，Y.，Mizunuma，K.，Miyatake，T.Macromolecules15(1982)1150)
通过积分贯穿13C{1H}光谱(使用确定条件获得)的整个光谱区的多个信号来确定测。选用该方法的原因在于其稳定性。小幅调整积分区，以增加其对于更宽范围的共聚单体含量的适用性。
聚合物中，给定的共聚单体三价基序列的摩尔百分比根据下式通过由Kakugo等的方法(Kakugo，M.，Naito，Y.，Mizunuma，K.，Miyatake，T.Macromolecules15(1982)1150)确定的摩尔分数来计算：
XXX[mol％]＝100×fXXX
聚合物中结合的共聚单体的摩尔分数(作为三价基水平处的共聚单体序列分布确定)使用已知的如下所需关系根据三价基分布计算(Randall，J.Macromol.Sci.，Rev.Macromol.Chem.Phys.1989，C29，201):
fXEX＝fEEE+fPEE+fPEP
fXPX＝fPPP+fEPP+fEPE
其中，PEE以及EPP分别表示可逆序列PEE/EEP和EPP/PPE的总和。
共聚单体分布的无规度被量化为单独的乙烯序列相对于全部结合的乙烯的相对含量。无规度使用如下关系根据三价基序列分布计算:
R(E)[％]＝100×(fPEP/fXEX)
熔体流动速率(MFR2)
熔体流动速率在230℃，2.16kg的负荷下测定(MFR2)。熔体流动速率是ISO1133标准化试验仪器在230℃、2.16kg的负荷下10分钟内挤出的聚合物的质量克数。
流变能力：通过流变仪RDA-IIQC，在氮气氛围、200℃下对使用25mm直径的板和板几何体的压模样品进行动态流变测量。在应变的线性粘弹性范围内以0.01～500rad/s的频率进行振荡剪切实验。(ISO6721-10)
储能模量(G')，损耗模量(G“)，复数模量(G*)和复数粘度(η*)的值作为频率的函数(ω)被获得。
零剪切粘度(η0)使用定义为复数粘度的倒数的复数流动性计算。于是，其实部和虚部由下式限定，
f′(ω)＝η′(ω)/[η′(ω)2+η”(ω)2]和
f”(ω)＝η”(ω)/[η′(ω)2+η”(ω)2]
由下式可知：
η′＝G”/ω和η”＝G′/ω
f′(ω)＝G”(ω)×ω/[G′(ω)2+G”(ω)2]
f”(ω)＝G′(ω)×ω/[G′(ω)2+G”(ω)2]
多分散性指数，PI，
PI＝105/Gc，由G’(ω)和G”(ω)的交点计算出，其中，G’(ωc)＝G”(ωc)＝Gc。
数均分子量(Mn)，重均分子量(Mw)
分子量平均值Mw和Mn根据ISO16014-4：2003和ASTMD6474-99由凝胶渗透色谱法(GPC)测量。使用配备有红外(IR)检测器的PolymerCharGPC仪器，和来自PolymerLaboratories的3根Olexis保护色谱柱和1根Olexis保护色谱柱，以及1,2,4-三氯苯(TCB，用250mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚稳定)作为溶剂，在160℃下以1mL/min的恒定流速进行。每次分析注入200μL样品溶液。色谱柱组使用具有至少15个在0.5kg/mol～11500kg/mol范围内的窄MWD聚苯乙烯(PS)标样的普适标定(universalcalibration)(根据ISO16014-2：2003)进行校准。对PS、PE和PP使用的MarkHouwink常数如ASTMD6474-99中所述。所有样品通过如下方式制得：将5.0～9.0mg的聚合物溶解在8mL(160℃下)的稳定化TCB(与流动相相同)中，在最高160℃下，对于PP在GPC仪器的自动进样器中连续温和地晃动2.5小时，对于PE则在GPC仪器的自动进样器中连续温和地晃动3小时。
二甲苯可溶物(XCS，wt％)：二甲苯冷可溶物(XCS)的含量根据ISO16152，第一版；2005-07-01在25℃下确定。
熔融温度Tm，结晶温度Tc，通过MettlerTA820差示扫描量热法(DSC)使用5-10mg样品测量。在30℃和225℃之间，在10℃/min的冷却和加热扫描期间获得结晶和熔融曲线。熔融温度和结晶温度取为吸热峰和放热峰。
此外，根据ISO11357-3通过DSC法测定熔融焓和结晶焓(Hm和Hc)。
根据ISO527-3在23℃下测定双轴取向膜沿机器方向的拉伸模量以及沿横向方向的拉伸模量。试验以1mm/min的十字头速度进行。
BOPP膜的收缩率通过类比ISO11501-“测定加热时的尺寸变化”来测量。将该BOPP膜切割成尺寸为5×10cm的膜试样并在120℃下将其放置于空气中的炉子中5分钟。将这样处理过的膜相比于原始膜的长度的相对减少记录为收缩百分比。
B.实施例
本发明的实施例IE1中的聚丙烯在聚合工序中所使用的催化剂是来自Lyondell-Basell的市售齐格勒-纳塔催化剂ZN168M催化剂(琥珀酸作为内部供体，2.5wt％的Ti)，该ZN168M催化剂与乙烯基环己烷发生预聚合(在聚合工序之前使用)，并与作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(D供体)一起使用。
铝相对供体的比率、铝相对钛的比率以及聚合条件如表1所示。
表1:实施例IE1的制备
表2中总结了未拉伸的本发明的实施例IE1以及比较例CE1和CE2的性能。
表2:未拉伸的样品的性能
作为比较例CE1，使用市售的丙烯均聚物(来自奥地利北欧化工公司的HB311BF)。
作为比较例CE2，使用市售的丙烯均聚物(来自奥地利北欧化工公司的HC300BF)。
本发明的实施例IE1或者比较例CE1或CE2的BOPP膜通过使用BrücknerMachinenbau的BOPP试产线(pilotline)制备。所使用的BOPP试产线近似于满载商业线(fullscalecommerciallines)的拉幅机技术，包括(i)铸造单元以形成非取向膜的薄片，(ii)机器取向区，以沿机器方向(MD)拉伸流延膜和(ⅲ)用于横向取向(TD)操作的加热炉，以得到BOPP膜。
在表3中，对用于制备该BOPP膜的所用设置进行了概述。
表3:用于BOPP膜制备的设置
温度[℃] 速度[m/min] 相关拉伸部分的长度 拉伸比 应变率(ε’)
熔融 260 - 15cma 4 2s-1
铸造 90 13 n.a. 0 -
MDO 137b 13→60 5mmc 4.6 ～6s-1
TDO1 170～176 60 4.1md 1.0 0.0
TDO2 164e 60 0.8mf 1.1–2.7 1s-1
TDO3 160-164 60 3.3mg 1.1–9.0 1s-1
a冷却辊与模具出口之间的距离，
b两个连续辊(R1，R2)中的第一辊(R1)的温度＝[Tdraw]，
c最后一个加热辊与第一拉伸辊之间的距离
d加热区的长度
e拉伸区(DZT)中的第一区段的温度＝Tdraw′
f拉伸区(DZT)中的第一区段的长度
g拉伸区(DZT)的总长度
MDO沿机器方向拉伸[Tdraw]
TDO1沿横向方向拉伸:加热区(HZT)[Tdraw″]
TDO2沿横向方向拉伸:拉伸区(DZT)中的第一区段[Tdraw′]
TDO3沿横向方向拉伸:总拉伸区(DZT)
各树脂通过T形模具(模隙1mm)挤出，接着浇铸到设定为90℃的冷却辊上。在接触冷却辊之前，熔体在空气中以约2s-1的亨基应变率以系数4拉伸，上述应变率通过熔体输出速度和卷取速度(13m/min)的差异来实现。得到的最终流延膜的厚度为～250μm。该流延膜被连续供给到MDO单元。
Brückner的BOPP试产线的MDO单元由12个辊组成，其中前7个辊被用来将流延膜加热到MD拉伸温度(137℃)。第8-12个辊在60m/min下运行，以4.6的系数(λMDO)提供MDO拉伸。MDO单元的最终辊在126℃下对MDO膜进行退火。辊7和8之间的非常小的间隙宽度(为5-10mm)会导致～6s-1的非常高的应变率。表4列出了每个MDO辊的温度。
表4:MDO辊的温度
辊 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
温度[℃] 88 94 102 108 114 120 137 135 110 110 126 126
MDO膜在TD方向的拉伸及其在MD方向沿TDO炉子的长度方向上的传输是由两个反向旋转的带来完成的，这对带在TDO炉子的两侧运行，都配有多个等距夹具。在它们进入TDO炉子前，每个带的夹具自动打开，然后关闭来抓住被连续供给到TDO炉子中的MDO膜，所述炉子具有加热区，拉伸区，弛豫区和退火区。每个区被进一步分割成可被设置到选定温度的更短区间。TDO炉子的温度通常被调节为在140℃和175℃之间的温度。
TDO的拉伸是通过拉伸区中，增加横向带至带的距离的来完成的。带至带距离线性增加，提供MDO膜的非恒定(减少)的TD拉伸率。根据拉伸区的长度(3.3米)，线速度(60m/min)和TD拉伸比(×9)计算的初始应变率为～1s-1。这是满载线的通常应变率。在TDO炉子的弛豫区，通过较小的带至带的TD-距离的下降，拉伸比略有减小。在纸板心轴上收集TDO膜并进行储存用于进一步的分析。
表5中总结了由本发明和比较例的聚丙烯制备的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的性能。
表5:双轴取向聚丙烯(BOPP)膜
可从表5中概述的测量细节总结出，与现有技术的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜相比，本发明的BOPP膜具有优异的膜性能。尤其可得出结论，与用现有技术的聚丙烯制成的膜相比，本发明的BOPP膜在横向(TD)上显示出色的低收缩率。

Claims (17)

1.双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，
所述双轴取向聚丙烯(BOPP)膜包含丙烯均聚物(H-PP)，
所述丙烯均聚物的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn为10.0～15.0，以及通过差示扫描量热法(DSC)测量的熔融温度Tm为164～169℃，
所述双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后测量的沿横向方向(TD)的热收缩率≤0.3％。
2.根据权利要求1所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)通过差示扫描量热法(DSC)测量的结晶温度Tc为至少115℃，优选为至少118℃。
3.根据权利要求1或2所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)通过差示扫描量热法(DSC)测量的熔融温度Tm为164～168℃。
4.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)根据ISO1133在230℃下测量的熔体流动速率MFR2≤7.0g/10min，优选≤5.0g/10min。
5.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)根据ISO16152在25℃下测量的二甲苯冷可溶物组分XCS≤4.0wt％，优选在1.0～4.0wt％范围内。
6.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，
丙烯均聚物(H-PP)具有：
a)≥94.0％、优选在94.0～98.0％范围的通过NMR光谱测量的mmmm五价基浓度，
和/或
b)低于1.0％、优选低于0.5％、更优选低于0.3％的通过13C-NMR光谱测量的2,1赤型位置缺陷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，丙烯均聚物(H-PP)的多分散性指数≥5.0。
8.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜包含丙烯均聚物(H-PP)，所述丙烯均聚物(H-PP)的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn为至少10.0，优选10.0～15.0。
9.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在120℃下5分钟后测量的热收缩率，
(a)在横向方向(TD)上为≤0.2％
和/或
(b)在机器方向(MD)上为3.0～6.0％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，
双轴取向聚丙烯(BOPP)膜在机器方向(MD)上的拉伸模量为至少2300N/mm2，
和/或在横向方向(TD)上的拉伸模量为至少4500N/mm2。
11.根据前述权利要求中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜，其中，双轴取向聚丙烯(BOPP)膜根据权利要求12～15中任一项所述的方法获得。
12.用于制备根据权利要求1～10中任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜的方法，所述方法至少包含下述步骤：
a)提供权利要求1和3～8中任一项所述的丙烯均聚物(H-PP)，
b)在机器方向(MD)和横向方向(TD)上拉伸步骤a)中的聚丙烯(PP)，其中，在机器方向(MD)和横向方向(TD)上的拉伸在连续的步骤中进行。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，丙烯均聚物(H-PP)具有：
a)在横向方向上拉伸时的拉伸温度(Tdraw’)在不等式(II)的范围内，
Tm-25≤Tdraw′≤Tm+10
(II)，
其中，
Tdraw'是炉子中的拉伸区(DZT)的第一区段的拉伸温度Tdraw’，以℃表示，丙烯均聚物(H-PP)在炉子中沿横向方向被拉伸，进一步地，拉伸区(DZT)的第一区段定义为经拉伸的丙烯均聚物(H-PP)的拉伸比为至少1.1的区域，以及
Tm是丙烯均聚物(H-PP)的熔融温度Tm，以℃表示，
以及可选地，
b)在横向方向上拉伸时的拉伸温度(Tdraw”)在不等式(III)的范围内，
Tm≤Tdraw"≤Tm+18(III)，
其中，
Tdraw”是炉子中的加热区(HZT)的拉伸温度Tdraw”，以℃表示，丙烯均聚物(H-PP)在炉子中沿横向方向被拉伸，其中，进一步地，加热区(HZT)是在拉伸区(DZT)上游的区域；以及
Tm是丙烯均聚物(H-PP)的熔融温度(Tm)，以℃表示。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中，丙烯均聚物(H-PP)在机器方向上拉伸时的拉伸温度(Tdraw)在不等式(I)的范围内，
Tm-50≤Tdraw≤Tm-15(I)，
其中，
Tdraw是以℃表示的拉伸温度Tdraw，其中，拉伸温度Tdraw被定义为：在炉子中沿机器方向依序设置的所有辊中的两个连续辊(R1，R2)中的第一辊(R1)的温度，以℃表示，所述丙烯均聚物(H-PP)在炉中沿机器方向被拉伸，进一步地，所述两个连续辊(R1，R2)锁定在机器方向上时，它们首次作为第一对连续辊具有至少20m/min的辊速度差值，以及
Tm是丙烯均聚物(H-PP)的以℃表示的熔融温度Tm。
15.根据权利要求12～14的任一项所述的方法，其中，在步骤a)中的丙烯均聚物(H-PP)经下述拉伸之后，实施步骤b)，
a)在机器方向(MD)上的拉伸比≥3.0，优选≥4.0，
和/或，
b)在横向方向(TD)上的拉伸比≥6.0，优选≥7.0。
16.根据权利要求1和3～8中任一项所述的丙烯均聚物(H-PP)的应用，用于制备双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
17.一种制品，其含有权利要求1～11的任一项所述的双轴取向聚丙烯(BOPP)膜。
CN201480068348.2A 2013-12-18 2014-12-18 具有低收缩率的bopp膜 Active CN105829409B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13198125 2013-12-18
EP13198125.0 2013-12-18
PCT/EP2014/078511 WO2015091829A1 (en) 2013-12-18 2014-12-18 Bopp film having low shrinkage

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105829409A true CN105829409A (zh) 2016-08-03
CN105829409B CN105829409B (zh) 2019-08-06

Family

ID=49841560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480068348.2A Active CN105829409B (zh) 2013-12-18 2014-12-18 具有低收缩率的bopp膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9745431B2 (zh)
EP (1) EP3083778B1 (zh)
CN (1) CN105829409B (zh)
CL (1) CL2016001490A1 (zh)
ES (1) ES2837855T3 (zh)
PE (1) PE20160935A1 (zh)
WO (1) WO2015091829A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110446748A (zh) * 2017-04-28 2019-11-12 Sabic环球技术有限责任公司 用于bopp应用的聚丙烯组合物、用于制备bopp膜的方法和所述bopp膜

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9670347B2 (en) 2013-08-14 2017-06-06 Borealis Ag Propylene composition with improved impact resistance at low temperature
EP3036284B1 (en) 2013-08-21 2018-12-26 Borealis AG High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
US9890275B2 (en) 2013-08-21 2018-02-13 Borealis Ag High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
EP2853563B1 (en) 2013-09-27 2016-06-15 Borealis AG Films suitable for BOPP processing from polymers with high XS and high Tm
ES2568615T3 (es) 2013-10-11 2016-05-03 Borealis Ag Película para etiquetas orientada en la dirección de la máquina
WO2015059229A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Borealis Ag Low melting pp homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight
WO2015075088A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Borealis Ag Low emission propylene homopolymer with high melt flow
ES2929491T3 (es) 2013-12-04 2022-11-29 Borealis Ag Homopolímeros de PP libre de ftalato para fibras sopladas en estado fundido
KR101873134B1 (ko) 2013-12-18 2018-06-29 보레알리스 아게 향상된 강성/인성 균형을 가진 bopp 필름
WO2015107020A1 (en) 2014-01-17 2015-07-23 Borealis Ag Process for preparing propylene/1-butene copolymers
ES2827285T3 (es) 2014-02-06 2021-05-20 Borealis Ag Copolímeros blandos con alta resistencia al impacto
CN105934476B (zh) 2014-02-06 2019-03-29 北欧化工公司 软性透明的抗冲击共聚物
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
ES2659731T3 (es) 2014-05-20 2018-03-19 Borealis Ag Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles
EP3309183A1 (en) 2016-10-14 2018-04-18 SABIC Global Technologies B.V. Polypropylene for use in bopp applications
DE102017004111A1 (de) 2017-04-27 2018-10-31 Topas Advanced Polymers Gmbh Polyolefinfolie und deren Verwendung
ES2890961T3 (es) 2017-11-28 2022-01-25 Borealis Ag Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada
ES2886432T3 (es) 2017-11-28 2021-12-20 Borealis Ag Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada
PL3495423T3 (pl) 2017-12-05 2021-08-09 Borealis Ag Wyrób zawierający kompozycję polipropylenową wzmocnioną włóknami
ES2837424T3 (es) 2017-12-05 2021-06-30 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzada con fibra
PT3502177T (pt) 2017-12-20 2020-03-17 Borealis Ag Composição de polipropileno
US20210017366A1 (en) * 2018-04-09 2021-01-21 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition for use in bopp application, a process for preparing bopp films and said bopp film
CN111971177A (zh) 2018-04-16 2020-11-20 博里利斯股份公司 多层元件
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
US11827777B2 (en) 2018-09-26 2023-11-28 Borealis Ag Propylene copolymer with excellent optical properties
WO2020069952A1 (en) 2018-10-02 2020-04-09 Borealis Ag Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers
WO2020114760A1 (en) * 2018-12-05 2020-06-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Bopp multilayer film
SG11202106418WA (en) 2018-12-20 2021-07-29 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved breakdown strength
JP7364703B2 (ja) 2019-07-04 2023-10-18 ボレアリス エージー 長鎖分岐プロピレンポリマー組成物
ES2910955T3 (es) 2019-07-08 2022-05-17 Borealis Ag Proceso de reducción del contenido de aldehído, y poliolefina reciclada con bajo contenido de aldehído
DE202020003627U1 (de) 2020-08-26 2021-01-11 Topas Advanced Polymers Gmbh Polyolefinzusammensetzungen, Formkörper enthaltend diese und deren Verwendung
DE102020006588A1 (de) 2020-10-27 2022-04-28 Topas Advanced Polymers Gmbh Kondensator enthaltend biaxial verstreckte Polypropylen-Cycloolefinpolymer-Folie als Dielektrikum und Verwendung dieser Folie
DE102021128332A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Brückner Maschinenbau GmbH & Co. KG Biaxial-orientierte Folie enthaltend Cycloolefinpolymere und alpha-Olefinpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung im Kondensator

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0645417A1 (de) * 1993-09-27 1995-03-29 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere
US20060211801A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Fina Technology, Inc. Polyolefin film and production thereof
WO2013004507A1 (en) * 2011-07-01 2013-01-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene films and sheets

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2055855A (en) * 1979-08-07 1981-03-11 Ici Ltd Heat-treating polyolefin films
JPS578118A (en) * 1980-06-20 1982-01-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Biaxially oriented polypropylene film and manufacture thereof
JPS57103819A (en) * 1980-12-19 1982-06-28 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Manufacture of biaxially stretched polypropylene film of excellent rigidity and heat-shrinking resistance
US4436888A (en) * 1982-10-05 1984-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for making balanced low shrink tension polyolefin film
US5851610A (en) * 1991-02-07 1998-12-22 Applied Extrusion Technologies, Inc. Shrink films and articles including the same
JP3805391B2 (ja) * 1994-09-19 2006-08-02 信越化学工業株式会社 繊維強化プラスチック加工用ポリプロピレンフィルム及びその製造方法
JPH08230123A (ja) * 1994-12-12 1996-09-10 Toray Ind Inc 積層フィルム
JP3654541B2 (ja) * 1995-11-29 2005-06-02 東レ株式会社 耐熱性コンデンサ用ポリプロピレンフィルム
EP0745637A1 (de) * 1995-05-31 1996-12-04 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit hohem Flächenmodul
EP0745638A1 (de) * 1995-05-31 1996-12-04 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbessertem Weiterreisswiderstand
JPH1067972A (ja) * 1996-08-28 1998-03-10 Tokuyama Corp 開封テープ及びその製造方法
JP3164001B2 (ja) * 1996-12-04 2001-05-08 株式会社村田製作所 Ｐｃカード装置
JP4623831B2 (ja) * 1998-10-28 2011-02-02 トレオファン・ジャーマニー・ゲーエムベーハー・ウント・コー・カーゲー 昇温下において改善された収縮性を有する二軸配向電気絶縁性フィルム
JP2000233478A (ja) * 1998-12-18 2000-08-29 Tokuyama Corp 積層フィルム
JP2000263723A (ja) * 1999-03-16 2000-09-26 Futamura Chemical Industries Co Ltd 耐鉱油性に優れる二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2001048998A (ja) * 1999-06-03 2001-02-20 Toray Ind Inc 二軸配向ポリプロピレンフィルム
JP2001114908A (ja) * 1999-10-13 2001-04-24 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリプロピレン二軸延伸フィルム
DE60137341D1 (de) * 2000-08-22 2009-02-26 Exxonmobil Chem Patents Inc Polypropylen filme
TWI295963B (zh) * 2001-05-11 2008-04-21 Toray Industries
KR20040045866A (ko) * 2001-10-17 2004-06-02 애버리 데니슨 코포레이션 다층 수축 필름 및 이를 이용하여 봉입한 물품
EP1527106A2 (en) 2002-08-01 2005-05-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Highly stereoregular polypropylene with improved properties
US20070167576A1 (en) * 2002-08-27 2007-07-19 Sehyun Kim Resin compositions for producing biaxially oriented polypropylene films
US6733898B2 (en) * 2002-08-27 2004-05-11 Sunoco Inc. Resin compositions for producing biaxially oriented polypropylene films
US7420022B2 (en) * 2002-09-03 2008-09-02 Fina Technology, Inc. Polymerization catalyst system utilizing external donor systems and processes of forming polymers therewith
US7132065B2 (en) * 2003-02-12 2006-11-07 3M Innovative Properties Company Process for manufacturing polymeric optical film
JP3977814B2 (ja) * 2003-03-27 2007-09-19 フタムラ化学株式会社 二軸延伸複層フィルム
JP2005264151A (ja) * 2004-02-19 2005-09-29 Sumitomo Chemical Co Ltd 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP4453432B2 (ja) * 2004-05-06 2010-04-21 住友化学株式会社 二軸延伸多層ポリプロピレンフィルム
CN100363417C (zh) * 2005-01-28 2008-01-23 中国石油化工股份有限公司 丙烯聚合物组合物和由其制备的双向拉伸薄膜
CN101163738B (zh) * 2005-04-21 2011-07-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 双轴取向丙烯聚合物膜
EP1726602A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-29 Borealis Technology Oy Propylene polymer with high crystallinity
JP2007169595A (ja) * 2005-11-24 2007-07-05 Toray Ind Inc コンデンサ用ポリプロピレンフイルム
EP1883080B1 (en) 2006-07-10 2009-01-21 Borealis Technology Oy Electrical insulation film
ATE475691T1 (de) * 2006-11-23 2010-08-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefinzusammensetzungen
US7473751B2 (en) * 2007-01-22 2009-01-06 Fina Technology, Inc. Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films having reduced thickness
EP1990353B1 (en) 2007-05-08 2009-08-05 Borealis Technology Oy Electrical insulation film
JP5767697B2 (ja) * 2010-05-12 2015-08-19 ボレアリス アーゲーＢｏｒｅａｌｉｓ Ａｇ 特定量のステアリン酸カルシウムを含有する特殊キャパシタ用ポリプロピレン
WO2014023603A1 (en) 2012-08-07 2014-02-13 Borealis Ag Process for the preparation of polypropylene with improved productivity
EP2733157B1 (en) * 2012-11-16 2015-01-07 Borealis AG Highly isotactic PP resin with wide melting distribution having improved BOPP film properties and easy processing characteristics
US20160024641A1 (en) * 2013-03-22 2016-01-28 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polypropylene film, metallized film and film capacitor
CN106029754B (zh) * 2014-02-28 2019-09-03 东丽株式会社 双轴取向聚丙烯膜

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0645417A1 (de) * 1993-09-27 1995-03-29 Hoechst Aktiengesellschaft Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere
US20060211801A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Fina Technology, Inc. Polyolefin film and production thereof
WO2013004507A1 (en) * 2011-07-01 2013-01-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene films and sheets

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110446748A (zh) * 2017-04-28 2019-11-12 Sabic环球技术有限责任公司 用于bopp应用的聚丙烯组合物、用于制备bopp膜的方法和所述bopp膜

Also Published As

Publication number Publication date
CN105829409B (zh) 2019-08-06
EP3083778B1 (en) 2020-11-11
US9745431B2 (en) 2017-08-29
PE20160935A1 (es) 2016-09-18
US20160311988A1 (en) 2016-10-27
WO2015091829A1 (en) 2015-06-25
CL2016001490A1 (es) 2017-04-21
EP3083778A1 (en) 2016-10-26
ES2837855T3 (es) 2021-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105829409B (zh) 具有低收缩率的bopp膜
CN105980457B (zh) 具有改善的刚性/韧性平衡的bopp膜
CN104487463B (zh) 制备具有提高的生产率的聚丙烯的方法
CN104136469B (zh) 用于制备具有较低灰分含量的聚丙烯的方法
CN105431459B (zh) 制备具有提高的生产率的聚丙烯的方法
EP3204433B1 (en) Process for the preparation of an alpha-nucleated polypropylene
JP6148356B2 (ja) 広い分子量分布を有するポリプロピレン
CN105579518A (zh) 具有高二甲苯可溶物XS和适用于BOPP方法的高解链温度Tm的聚合物组合物
RU2648672C2 (ru) Способ получения полипропилена с высокой полидисперсностью
RU2673339C2 (ru) Полипропилен с чрезвычайно широким распределением молекулярной массы
JP6152219B2 (ja) ポリプロピレンの製造方法
KR101606001B1 (ko) 개선된 bopp 필름 특성 및 용이한 가공 특징을 갖는 넓은 용융 분포의 높은 이소택틱성 pp 수지

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant