CN1044483A - 阴极电涂用热固性涂料组合物 - Google Patents

Abstract

一种热固性的且能在阴极沉积的水胶状电涂组合物。包括：

(A)按重量百分比计为50-95％的聚合、缩聚或加聚产品，其平均分子量为200-2000，它包含伯和/或仲羟基以及伯仲和/或叔氨基，该产品通过与酸的质子化作用后可溶于水；

(B)按重量百分比计为5-50％可溶于水的交联剂，它包含阳离子基或通过与酸的质子化作用转化而成的阳离子基。

Description

本发明涉及一种阴极电涂组合物，它包括有机合成树脂组分，溶于水的交联剂，任选的颜料，填料，涂料辅助剂和按数量为重量百分比计不超过该涂料组合物总重量的20%的有机溶液，其中的有机合成树脂组分通过与酸反应而产生的质子化作用，具有溶于水的性质。

在现代许多具有高度深镀能力和良好防腐性能的电涂组合物中，均含有氨基环氧树脂，例如在DE-A-3422457、DE-A-3325061和DE-A-3444110号专利申请公开说明书中所述的。这种环氧树脂常常在有机溶液中与交联剂相混合，然后将上述混合物经质子化作用后溶于水中。当在金属上沉积之后，再对这种粘合剂在160-200℃的温度下烘烤，使其发生热交联反应。

上述的制备电涂组合物的方法的缺点在于要严格地遵守操作条件。上述粘合剂习惯上是在高达120℃的高温条件下制备的，之后当其冷却但还保持一定热度时立即要与交联剂相混合，最后将其溶于水中。由于生产上的困难，其结果是上述混合物要在50-70℃的温度下放置在反应容器中持续较长的时间，这样在粘合剂与交联剂之间会发生过早反应的危险。为此需要将粘合剂冷却至上述反应在较小程度上发生的状态。然而，这实际上是意味着需要非常长的冷却时间。另外进行混合和溶解之间的时间间隔还要维持在最小程度，但是由于生产上的原因，这常常是不可能做到的。因此在实际生产中每批产品之间便会产生差异。

上述方法的另一个缺点在于限制了改变电涂组合物的范围，交联剂的用量会对涂层的重要性质例如交联密度、经烘烤后涂层的硬度、脆性、抗溶解性和防腐性等等产生影响，同样交联剂的性能也会对许多性质产生影响。所以在溶解之前要保证粘合剂与所加入的交联剂固定的混合比例，并要维持所加入的交联剂原有的性质。如果任何组分或混合比例发生了变化，则要再从头做起。

上述方法还存在一个限制因素，即烘烤温度。原则上说160-200℃的烘烤温度是不利的，因为整个本身必须加热至该温度，所以从一开始在这种高温下就需要很高的能量。另外，由芳香异氰酸脂，特别是由甲苯二异氰酸脂制得的交联剂在此温度下非常容易变黄，其危险是所产生的黄色还会出现在涂层表面。再有现在本身越来越多地采用塑料部件，而在此高温下，这种塑料部件的外形稳定性是不能保证的。

于是人们开始尝试降低电涂层的烘烤温度，为此EP-A-208867和EP-A-220440号专利申请公开说明书中提出了一种异氰酸酯型交联剂，该交联剂中的异氰酸酯基通过与丙二酸酯基反应而得到封闭。丙二酸酯是已知的具有低烘烤性的封闭了的基团，利用它可获得低于120℃的烘烤温度。而在US-4659770号专利说明书中则提出：将含有伯氨基的丙烯酸酯粘合剂在有机溶液中与含有脂族异氰酸酯的交联剂相混合，上述的脂族异氰酸酯中的异氰酸酯基通过与酮肟或丙二酸反应而得到封闭。其硬化温度为60-90℃。由上述组分所配制成的组合物确实都具有低烘烤特性，但是它们的贮存寿命是有限的。特别是在电涂过程中，因为需要将水胶状的分散体在约30℃的温度下搅拌数个星期，而在此期间又不许发生过早反应，所以这些组合物是不能使用的。

DE-A-3630667号专利申请公开说明书中公开了一种可避免上述缺陷的方法。在该方法中，首先通过电涂将粘合剂镀上，然再在有机溶液中将作为单独的交联剂的游离异氰酸酯镀上。然而这种方法是不经济的，并且难以实现。一方面，为了镀上述交联剂需要用大量的溶解剂;另一方面，它的优点确切地说就是在于可将采用常规电镀方法不能达到的空穴和其它区域填满。然而上述交联剂却不能渗透到这些区域内部，这样在这些区域就不可能发生硬化。

于是就需要有一种制备电涂组合物的方法，该组合物可在30℃的温度下贮存而保持稳定，并且可在较低温度下，如在120-140℃时硬化。

人们已经知道溶于水的或可分散于水中的封闭的异氰酸酯，例如US4098933号专利说明书中描述了一种溶于水的或可分散于水中的封闭的异氰酸酯，该封闭的异氰酸酯是通过让异氰酸酯与含有羧基，磺酸基，叔胺，季胺基或聚亚烃化氧的化合物反应得到的。将这种溶于水的或可分散于水中的封闭的异氰酸酯与含有至少两个可对异氰酸酯产生活性的氢原子的有机化合物一起放入水溶液中便可形成薄片状材料。但在这篇专利说明书中并没有说明这些异氰酸酯可以用作阴极电涂组合物中粘合剂的交联剂。

本发明的目的在于提供一种电镀涂液，该涂液能稳定地贮存数个星期，并且沉积后能在较低温度下短时间内硬化。本发明的另一个目的就是提供一种方法，该方法比已有的方法更可靠并且可避免制备出不合规定的批料。本发明的再一个目的在于提供一种方法，该方法适于在预先制作好的电镀槽中允许改变电涂组合物的组分。

已经知道，上述目的可通过一种热固性的且能在阴极沉积的水胶状电涂组合物来实现，该组合物包括：

（A）按重量百分比计为50-95%的聚合、缩聚或加聚产品，该产品的平均分子量为200-2000，它包括伯和/或仲羟基以及伯、仲和/或叔氨基，该产品通过与酸的质子化作用后可溶于水;

（B）按重量百分比计为5-50%可溶于水的交联剂，该交联剂包括阳离子基或通过与酸的质子化作用转化而成的阳离子基。

下面就电涂组合物的组成成份作详细说明。

成份（A）为目前公知的合成树脂粘合剂，该粘合剂包括伯和/或仲羟基以及伯、仲和/或叔氨基，该粘合剂平均分子量为200-20000，例如胺值为30-150的氨基环氧树脂、氨基聚（甲基）丙烯酸酯树脂或氨基聚尿烷树脂。对于底层最好选用氨基环氧树脂以便获得高的防腐性能。上述的合成树脂粘合剂的每个分子中至少包括一个氨基。胺值的下限为45，最好为70，其上限为120，最好为100。作为氨基环氧树脂可以选用含环氧端基的环氧树脂与饱和的和/或不饱和的伯和/或仲胺或氨基醇反应得到的产物。这些反应产物可以在烷基体中通过至少一个伯和/或仲羟基，单或二烷基和/或只少暂时通过酮亚胺作用保护起来的伯氨基得到改性。

所采用的环氧树脂可以为任何需要的材料，但该材料的平均分子量必须在300-6000之间，并且每个分子中平均含有1.0-3.0个环氧基，在这可选用每个分子含有2个环氧基的化合物，当然最好选用其平均分子量为350-5000，特别为350-2000的环氧树脂。最佳的环氧树脂可以为多酚缩水甘油醚，其每个分子平均至少含有2个酚式羟基，它可按常规方法在碱中与表卤代醇通过醚化作用来制备。具有较高环氧当量的芳族聚环氧树脂可从具有较低环氧当量的芳族聚环氧树脂和多酚制得。

在常规反应中可加入氨基，这一点对该领域普通技术人员来说是公知的，并已在如EP134983、EP165556和EP166314号专利说明书中作了描述。

成份（A）的用量按重量百分比计为成份（A）和（B）总量的50-95%，最好为60-80%。

适用于制备交联剂（B）的起始化合物可认为氨基树脂，如脲醛树脂，密胺树脂，苯并胍胺树脂或封闭的异氰酸酯型交联剂，通过酯氨基分解和/或酯基转移作用硬化的交联剂，例如EP40867号专利说明书中所述的β-羟基乙醚型交联剂，以及DE3233139号专利说明书中所述的烷酯甲基乙醚型交联剂，其它适合的交联剂为DE3422457号专利说明书中所述的曼里期（Munnich）碱。

因为上述这些交联剂本身是不能分散的，故它们如不改性是不能使用的。为此，必须掺入适合的改性基以保证可分散性。上述改性基可以是叔氨基，该叔氨基与酸反应而产生质子化作用，借此交联剂便可分散于水中。当然也可选用季胺基以保证可分散性。

其它适合的基为具有季鏻基和叔锍基的化合物。

将叔氨基或季胺基掺入交联剂中可采用多种方式。比如在刚开始先使用含有叔氨基的多元醇，让这些多元醇与半封闭的二异氰酸酯进行反应。同样也可采用相反的步骤，即让二异氰酸酯与含有叔氨基的多元醇发生反应，其方式是在每个分子中实际上只让一个异氰酯基参加反应，结果使第二个异氰酸酯基受到封闭。含有叔氨基的适用的多元醇可以是：三羟基胺，如三醇胺、胺与环氧树脂或烷基卤的反应产物。另外一种方式是部分替换用于含有叔氨基的化合物的异氰酸酯型封闭剂，比如在市场出售的由多元醇和二异氰酸酯制成的交联剂中，可以将50-90%的游离异氰酸酯基封闭起来，将剩下的异氰酸酯基再与乙醇或含有叔氨基的胺发生反应，适合上述目的可以为二甲氨基丙胺和二甲氨基丙醇。与二甲氨基丙胺半反应的二异氰酸酯也适用于对含羟基的交联剂的改性，如酚基曼里期（Mannich）碱，在该碱中通过与上述异氰酸酯反应将一些酚基改性。季胺基可通过让叔胺与烷基卤或与环氧树脂发生反应而得到。例如爱辟柯脱（Epikote）828（由SHELL生产）。可以与2克分子的甲二丙胺反应从而获得适用于对异氰酸酯改性的含羟基的多元醇。

还可以通过与含环氧化物的化合物反应将聚异氰酸酯封闭起来，并通过与游离叔胺反应而使剩下的环氧基季铵化。

当掺入鏻基结构物时，可以取含磷的异氰酸酯作为起始材料，利用常规的方法将其转化为鏻基。在这里其反应最好选用单环氧树脂。上述反应按下述方式进行：首先让异氰酸酯与含羟基的膦发生反应，然后再与单环氧树脂反应使上述反应产物季胺化。当然最好选用含有环氧树脂的化合物与异氰酸脂发生反应，然后再与游离膦反应。适合的膦可以为三烷基膦，如三乙基膦、三丁基膦、三辛基膦，三芳基膦，三苯基膦，烷基芳基膦等等。适合的含羟基的膦可以为三羟基乙膦。

含有硫的异氰酸酯可以采用类似方法制备，首先让异氰酸酯与含羟基的硫醚进行反应，然后再采用如Houben-Weyl，第E11卷（第1部分），第341-502页中所述的常规方法使上述反应产物转化为锍盐。另外可让游离硫醚与含环氧树脂的异氰酸发生反应，适合的硫醚可以为二烃基硫醚，如二乙基硫醚，二丁硫以及高级硫，二芳基硫，如二苯基硫，含羟基的硫醚，如乙硫醇乙醇或硫二甘醇。

一般来说，为了保证具有足够的分散度，只需对所有交联剂分子中的10-50%，最好为20-45%进行改性。

然而按本发明制备的新型交联剂，最好以分散体的形式来使用，但是它们也可以以常规的形式来使用。因此可以将本发明的交联剂在有机溶液中与粘合剂相混合，部分中和，然后分散开。此时本发明的交联剂同样具有一些优点。含有芳香族交联剂的分散体会形成一种与镀液相分离的颗粒沉积，而采用本发明的交联剂则会大大减少或完全消除沉积。另外为了获得理想的流动性和所需要的层厚可使用较少的溶剂。

除了上述成份以外，还可以加入其它物质，如颜料、辅助剂、溶剂、熟化的催化剂。所制得的电涂组合物也可以采用常规的方法镀于如木头、塑料或金属等基层上。为了能在阴极电涂中使用，要通过将合成树脂与酸发生反应而产生的质子化作用将合成树脂在上述添加剂中转化成溶于水的形式。所使用的酸最好选用羧酸，如甲酸，醋酸或乳酸，当然也可使用无机酸，如磷酸。将上述分散体再与交联剂的分散体按需要的比例相混合。当然也可以在交联剂中加入上述添加剂，然后使该混合物分散。

为了进行阴极电涂，镀液中的固体含量按重量百分比计为5-30%。

通常在下述条件下会发生沉积，即温度为15-40℃，时间为0.5-5分钟，pH值为4-8.5，最好为中性pH值，电压为50-500V。在阴极电涂时，将待电涂的导电体作为阴极连接好。对所形成的涂层在100℃温度下进行硬化，时间为20分钟。

例子：

合成树脂粘合剂分散体：

在装配有水分离器和填充的容器中，加入12440克的六亚甲基二胺，18660克的二聚脂肪酸（商品名为Pripol        1013由Uni-chema生产），3000克的亚麻油脂肪酸和2566克的二甲苯，让它们进行反应。3-4个小时后便可蒸馏去1150克的水和1750克的二甲苯。上述反应产物的胺值为KOH/g的233mg。

在反应容器中，加入815克的当量为188的含有双（4羟苯基）-2，2-丙烷（双酚A）和表氯醇的二环氧甘油醚、214.4克的双酚A和53.6克的丙二醇单苯基醚，并与0.26克的三苯膦进行反应。在130℃温度下经过3个小时反应后便得到含有当量为429的环氧树脂的反应产物。掺入302克的异丁醇和212.4克的甲苯使其稀释，并将其冷却至60℃。然后把70.8克甲基乙醇胺和351.6克的上述中间产物混合，将该混合物加热至80℃，2个小时后便不再会发现有环氧树脂。得到的合成树脂胺值为KOH/g的105mg。固体含量按重量百分比计为70%，其粘度在使用平板/锥形粘度计在75℃温度的测试值为4000mPas。

用3.1克的醋酸与上述137克的合成树脂粘合剂进行反应，然后边搅拌边加入脱离子水以获得浓度按重量百分比计为35%的分散体。

颜料膏：

将640克的其环氧当量为485的由双酚A和表氯醇制成的二环氧甘油醚和160克的其环氧当量为189的上述的二环氧甘油醚在100℃温度下混合。向一容器中放入452克的六亚甲基二胺，将其加热至100℃，将720克的上述热环氧树脂混合物加入容器中，在1个小时的期间内稍为凉却以便使温度保持在100℃。再经过30分钟，通过增加温度和降低压力将多余的六亚甲基二胺去除。在这过程中，最终温度为205℃，最终压力为30毫巴。然后加入57.6克的硬脂酸，172.7克的二聚脂肪酸和115克的二甲苯。在175-180℃的温度下经过90分钟共沸作用将所生成的水蒸馏掉，之后再加入58克的丁基乙二醇和322克的异丁醇，所得的反应产物中的固体含量按重量百分比计为70%，使用平板/锥形粘度计在75℃温度下测试出的粘度值为2240mPas。

将所获得的110克合成树脂与36克乙二醇一丁基醚，3克乙酸，170克二氧化钛，18克硅酸铅，4.5克炭黑和170克水放在一起进行球磨加工直至粒径小于7μm为止。

交联剂1：

向反应容器中放入263.4克甲代亚苯基二异氰酸酯，85.2克的甲苯，85.2克的甲基异丁基酮和0.15克的二丁锡化甘油二月桂酸脂，然后再将67克的三甲醇丙烷和57克的甲苯和甲基异丁基酮各占一半的混合物在一小时内逐滴加入。对上述混合物在20-25℃温度下搅拌一小时，然后将由108.7克的甲基乙基酮肟和25.6克的二甲基氨基丙胺组合的混合物加入，在30-40℃温度下搅拌。

交联剂2：

其制备方法除了封闭剂的规定用量改为117.5克的甲基乙基酮肟和15.3克的二甲基氨基丙胺以外其它的与交联剂1的相同。

交联剂3：

其制备方法除了甲基乙基酮肟由143.75克的甲基异二丁基酮肟代替以外其它的与交联剂1的一样。

交联剂4：

向反应容器中放入333.3克的异佛尔酮二异氰酸酯，185克的甲苯，185克的甲基乙基酮和0.15克的二丁锡化甘油二月桂酸脂，然后将67克的三甲醇丙烷和64克的甲苯与甲基乙基酮各占一半的混合物在一小时内逐滴加入，将上述成份在20℃温度下搅拌1个小时，然后加入由152.8克的2.6-二甲基哌啶和15.33克的二甲基氨基丙胺组成的混合物，再进行搅拌到异氰酸酯值降到零为止。

交联剂5：

其制备方法除了二甲基氨基丙胺由25.8克的二甲基氨丙醇代替之外其它的与交联剂3的相同。

交联剂6：

其制备方法除了所使用的封闭剂为141.2克的二丁胺和40.9克的二甲基氨基丙胺之外其它的与交联剂1的相同。

交联剂7：

将152克的双酚A，63克的当量为189的含环氧树脂的双酚A二环氧甘油醚，0.1克的三丁基膦在160℃温度下加热1个小时，这样便看不到环氧树脂，并形成具有高级链状的联苯酚。再加入53.8克的异丙醇，129克的二正丁胺，31.5克的仲甲醛和17.6克的异丁醇、对该混合物在80℃温度下加热2个小时，所生成的产物中的固体含量按重量百分比计为80%。

向反应容器中放入222.2克的异佛尔酮二异氰酸酯，94.1克的甲苯和40.5克的甲基异丁基酮。再将102.2克的二甲基氨基丙胺在20-25℃温度下加入，然后搅拌30分钟。

将143克的上述反应物加入到509克的按上述步骤1制备的酚基曼里期（Mannich）型交联剂中，在50℃温度下连续搅拌至异氰酸酯值降到零为止。

交联剂8：

向反应容器中放入222.2克的异佛尔酮二异氰酸酯，94.1克的甲苯和40.5克的甲基异丁基酮，再将103.2克的二甲基氨丙醇在20-25℃的温度下加入，然后搅拌30分钟。

将143克的上述反应产物加入到509克的按交联剂8步骤1制备的酚基曼里期（Mannich）型交联剂中，在50℃温度下连续搅拌至异氰酸酯值降到零为止。

交联剂9：

向反应容器中放入174克的甲苯二异氰酸酮，94.1克的甲苯和40.5克的甲基异丁基酮。再将103.2克的二甲基氨基丙醇在20-25℃的温度下加入，然后对其成分搅拌30分钟。

将124克的上述反应产物加入到509克的按交联剂8步骤1制备的酚基曼里期（Mannich）型交联剂中，在50℃温度下连续搅拌至异氰酸酯值降到零为止。

交联剂10：

向反应容器中放入375克的二苯甲烷二异氰酸酯，76克的三羟甲基丙烷和465克的乙基乙二醇乙酸酯。在50℃的温度下对其进行搅拌至NCO含量降至理论值为止。然后再加入168克的二丁胺和20.6克的二甲氨丙醇，在50℃的温度下再搅拌2个小时，之后又加入9克的冰醋酸，27克的水和12.2克的缩水甘油，并在60℃的温度下保持3个小时。

交联剂11：

向反应容器中放入375克的二苯甲烷二异氰酸酯，76克的三羟甲基丙烷和300克的乙基乙二醇乙酸酯，在60℃对其进行搅拌至NCO含量降为理论值为止。然后在60℃时再加入174.4克的二丁胺和16克的乙硫乙醇，搅拌2个小时，最后加入166克丁基乙二醇，6克冰醋酸，18克水和11.1克缩水甘油，在60℃温度下再搅拌3个小时。

交联剂12：

向反应容器中放入86克的苯基缩水甘油醚和100克的异丙醇，之后在70℃温度中放入由61克的硫二甘醇，30克的冰醋酸和18克的水组成的混合物，在70℃的温度中搅拌4个小时，最后再加入812克的按重量百分比计浓度为70%的二苯甲烷二异氰酸酯溶液，该溶液与二丁胺反应后处于半封闭状态，在60℃的温度下搅拌4个小时。

交联剂13：

向反应容器中放入375克的二苯甲烷二异氰酸酯，76克的三羟甲基丙烷和166克的乙基乙二醇乙酸酯。在50℃的温度下不断搅拌直到NCO含量降至理论值。然后加入155克的二丁胺，搅拌30分钟，最后加入22.2克的缩水甘油，在50℃的温度中搅拌3个小时。

再将上述中间产物与60.6克的三丁基膦，18克的冰醋酸和54克的水相混合，在50℃的温度中搅拌2个小时。

交联剂14：

采用用于制备交联剂13的中间产物，让其与30.3克的三乙胺，18克的冰醋酸和36克的水相混合。

交联剂15：

采用用于制备交联剂13的中间产物，让其与38.3克的硫二甘醇，108克的水和18克的冰醋酸相混合。

交联剂分散体1：

将686.7克的固体含量按重量百分比计为60%的交联剂1与8.1克的醋酸反应，之后在搅拌同时一点一点地将505.5克的水加入，在降低压力并使温度维持在40-50℃，这样便可将300克的溶液/水的混合物蒸馏掉，在此过程中要加入300克的水。最后便得到稳定的细粒分散体。

交联剂分散体2：

其制备方法除使用6.3克的醋酸以外其它的与交联剂分散体1的相同。

交联剂分散体3：

其制备方法与交联剂分散体1的相同，可再次制得稳定的细粒分散体。

交联剂分散体4：

将4.74克的醋酸与343.3克的固体含量按重量百分比计为60%的交联剂4进行混合，在搅拌同时一点一点地将245.2克的水加入，于是便得到细粒的分散体。

交联剂分散体5：

其制备方法除加入5.3克的醋酸以外其它的与交联剂分散体4的相同。

交联剂分散体6：

其制备方法与交联剂分散体1的相同，也可制得稳定的细粒分散体。

交联剂分散体7：

将29.4克的异丁醇与294克的固体含量按重量百分计为70%的交联剂7相混合，再加入7.4克的醋酸，在搅拌同时一点一点地将265克的水加入，使上述混合物分散开，之后加入100克的水同时降低压力，将溶液和水（200克）的混合物蒸馏掉，这样便可得稳定的细粒的易于过滤的分散体。

交联剂分散体8：

其制备方法除了采用交联剂8以外其它的与交联剂分散体7的相同。

交联剂分散体9：

将60克的异丁醇与294克的固体含量按重量百分计为70%的交联剂9相混合，加入4.5克的冰醋酸，搅拌同时一点一点地将265克的水加入，使上述混合物分散开。这样便可得到细粒的稳定分散体。

交联剂分散体10：

将1130克的交联剂分散体10与56克的丁基乙二醇相混合，并使其溶于894克的水中，然后降低压力，蒸馏去400克的溶液和水的混合物。

电镀涂液1：

将1061.7克的粘合剂分散体，775克的颜料膏和926克的交联剂分散体4相混合，加入水使其中的固体含量按重量百分计达到20%。在电压为300V时沉积形成厚20μm的涂层。该涂层在140℃的烘烤温度下可发生交联反应。

电镀涂液2：

其制备方法除采用交联剂分散体2以外其它的与电镀涂液1的相同。然后加入30克的Napsol        ppH（由SHELL生产）经7天老化后，在300V的电压下便沉积形成厚度为23-25μm的涂层。该沉积形成的涂层在经过120℃温度下的烘烤后可耐丙酮，并具有良好的均化性和突出的防腐性能。

电镀涂液3：

其制备方法与电镀涂液1的相同，所采用的成分如下：

1061.7克的合成树脂粘合剂分散体;

775克的颜料膏;

902克的交联剂分散体1;

将30克/公升的Napsol加入电镀涂液中，经7天老化后，在320V的电压下便可沉积形成厚18μm的涂层。

经过20分钟的温度为120℃的烘烤，该涂层具有耐溶液性，良好的均化性和突出的防腐性能。该电镀涂液经数星期后仍能保持稳定，并且不会发生沉积或凝结的现象。

电镀涂液4：

其制备方法除采用交联剂分散体2以外其它的与电镀涂液3的相同，经过老化后，在350V的电压下便沉积形成厚度为19μm的涂层。再经过在120℃温度下的硬化后，该涂层具有令人满意的均化性和耐溶液性。

电镀涂液5：

采用1370克的合成树脂粘合剂分散体，775克的颜料膏和595克的交联剂分散体8按电镀涂液1的制备方法制成电镀涂液，接着加入20克/公升的Napsol        ppH，经7天老化后，在280V的电压下便沉积形成厚度为22μm的涂层，该涂层经140℃温度下的烘烤后可具有耐溶液性。另外上述电镀涂液的性质经4个星期的老化后不会发生改变。

电镀涂液6：

采用交联分散体9按电镀涂液5的制备方法制备电镀涂液，加入25克/公升的Napsol        ppH，经7天老化后，在300V的电压下可沉积形成厚度为23μm的涂层。该涂层经140℃温度的烘烤后可耐溶剂。经4个星期的老化后，上述电镀涂液不会出现沉积或凝结。并且任何由此形成的涂层与第一次的涂层相比是不会有什么变化的。

Claims (11)

1、一种热固性的且能在阴极沉积的水胶状电涂组合物，包括：

(A)按重量百分比计为50-95%的聚合、缩聚或加聚产品，其平均分量为200-2000，它包含伯和/或仲羟基以及伯、仲和/或叔氨基，该产品通过与酸的质子化作用后可溶于水；

(B)按重量百分比计为5-50%可溶于水的交联剂，它包含阳离子基或通过与酸的质子化作用转化而成的阳离子基。

2、根据权利要求1所述的电涂组合物，其特征在于它以氨基环氧树脂作为上述成分（A）。

3、根据权利要求1或2所述的电涂组合物，其特征在于它以径封闭处理的聚异氰酸酯作为交联剂（B）。

4、根据权利要求1或2所述的电涂组合物，其特征在于它以酚基曼里期（Mannich）碱作为交联剂（B）。

5、根据权利要求1或2所述的电涂组合物，其特征在于它以含有叔氨基或季铵基的交联剂作为成份（B）。

6、根据权利要求1所述的电涂组合物，其特征在于它以含有鏻基或锍基的交联剂作为成份（B）。

7、根据权利要求1-6中任一项所述的电涂组合物，其特征在于它还包含有机溶剂，按重量百分比计它占电涂组合物总重量的20%。

8、根据权利要求1-7中任一项所述的电涂组合物，其特征在于它包含颜料、填料和辅助剂。

9、根据权利要求1-8中任何一项所述的电涂组合物，其特征在于它是通过将成份（A）和成份（B）分别分散于水中，然后将两个分散体混合而成。

10、一种制备阴极电涂层的方法，它是以权利要求1-9中的任一项所述的电涂组合物作为电镀涂液。

11、一种有涂层的物体，它是采用权利要求1-9中任一项所述的电涂组合物进行电涂后的物体。