CN102120897A - 可固化的固体外涂层组合物 - Google Patents

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Abstract

一种能够进行喷墨的可辐射固化固体外涂层组合物，包含至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；至少一种单体、低聚物或预聚物；至少一种不可固化的蜡；至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分；和一种色料；其中所述组分形成一种在第一温度时为固体的可固化固体外涂层组合物，其中所述第一温度为约20至约25℃；并且其中所述组分在第二温度时形成一种液体组合物，其中所述第二温度高于约40℃。

Description

可固化的固体外涂层组合物
技术领域
本文描述了外涂层组合物(overcoat composition)，更具体而言，描述了用于直接基质成像应用——特别是用于数字涂覆应用(例如喷墨印刷)——的包含固体单体和活性蜡的可固化固体外涂层组合物。
相关申请
与本申请同时提交的共同转让的美国专利申请No.12/642,538(代理人卷号20090516，发明名称为“可固化固体油墨组合物”)描述了用于成像应用——在实施方案中用于直接基质印刷应用——的可固化固体组合物。
背景技术
通常，固体油墨(还称为相变油墨或热熔油墨)在室温下为固相，但在喷墨印刷装置的较高工作温度下以液相存在。在喷墨工作温度下，液体油墨的墨滴从所述印刷装置中喷出；并在当所述墨滴直接或通过中间加热转印带或鼓接触到所述记录基质表面时，它们迅速固化以形成固化墨滴的预定图样。相变油墨也已用于其他印刷技术，例如凹版印刷。
用于彩色印刷的相变油墨通常包括与相变油墨相容性色料结合的相变油墨载体组合物。可通过将油墨载体组合物与相容性减色法原色色料结合形成一系列有色的相变油墨。所述减色法原色相变油墨可以包括四种组分染料，即蓝绿色、洋红色、黄色和黑色；但是所述油墨并不限于这四种颜色。这些减色法原色油墨可以通过使用单独一种染料或者多种染料的混合物来形成。
喷墨印刷机通常使用的固体油墨具有蜡基油墨赋形剂，例如晶形蜡基油墨赋形剂。所述固体喷墨油墨提供鲜艳的彩色图像。在常规系统中，将所述晶形蜡油墨在约120至约140℃的温度下喷墨在转印元件例如铝鼓上。将所述蜡基油墨加热至所述高温以降低它们的粘度从而高效准确地喷墨到所述转印元件上。所述转印元件通常处于约60℃的温度下，从而使得所述蜡会充分冷却以固化或结晶。当所述转印元件在所述记录介质(例如纸张)上滚动时，由蜡基油墨形成的图像就压到所述纸张中。
具有蜡基油墨赋形剂(例如晶形蜡)的热熔、相变或固体油墨通常在普通的多孔纸张上提供鲜艳的彩色图像，但是会碰到缺乏机械牢固性的问题；特别是在使用涂层纸或光泽纸时。机械牢固性可表现为蹭脏、静电偏移、折叠/皱折、划伤等。
因此，使用晶形蜡对使用常规固体油墨的印刷方法有限制，特别是如果所述油墨用于直接纸张施用时。首先，印刷头必须保持在约120℃的温度下，这可导致若干问题。在这些高温下，以分子形式溶解于所述油墨赋形剂的染料通常容易发生导致油墨性能变差的有害相互作用。例如，所述染料可容易发生热降解或染料从油墨扩散到纸张或其他基质中，导致图像质量差和透印，染料浸出到其他溶剂中使得与所述图像接触，导致水/溶剂牢度差。而且，对于直接纸张施用，需要在印刷后加热所述图像以实现网点增大。此外，对于某些基质，难以达到所述墨滴的最佳散布。另外，当将印刷头冷却和再加热时，产生的油墨的收缩和膨胀需要一个冲洗周期以达到最佳的印刷头性能。具体地，现有油墨的牢固性(例如耐蹭脏性)不足以满足许多可能的应用。
对于所有印刷方法，解决图像质量问题(例如图像持久性、牢固度等)的一种常用方法是施用保护性套印清漆。通常，将所述清漆通过流涂施用，流涂使得可根据涂覆技术而施用多种可能的外涂层。所述外涂层可为油基、水性或可紫外线(UV)辐射固化的，但外涂层类型通常必须与底层油墨或调色剂材料相容。已经示例说明了使用可UV固化流体和压电喷墨印刷头的数字化涂覆。美国专利7,279,506——其全部内容在此以引用的方式纳入本文中——公开了一种含有至少一种可辐射固化低聚物/单体、至少一种光敏引发剂和至少一种表面活性剂的可喷可辐射固化套印组合物。于2009年10月15日公布的美国专利公布文本20090258155——其全部内容在此以引用的方式纳入本文中——公开了一种适于外涂覆基于油墨的图像和基于静电印刷的图像的基本上无色的辐射外涂层组合物。所述外涂层组合物包含至少一种胶凝剂、至少一种单体、至少一种基本上不泛黄的光敏引发剂、任选地一种可固化蜡和任选地一种表面活性剂。
已知的套印组合物可能不适于在多孔纸张上使用，尤其是对于票据印刷或促销印刷，因为它们可浸入这些纸张上未被图像覆盖的部分，导致这些纸张变得更加透明。
尽管目前可用的外涂层组合物适于它们的预期目的，然而仍然需要与数字化涂覆方法相容的新型外涂层组合物。还需要一种能够通过压电喷墨印刷方法印刷的外涂层组合物。还需要可在较低温度下并以较低能耗处理、具有改善的牢固性、具有改善的喷墨可靠性和范围以及不需中间渗透鼓和高压定影的外涂层组合物。此外，仍然需要在喷墨温度下呈现理想的低粘度值、产生具有改善的视觉和触觉特性的保护性外涂层、产生具有改善的硬度和韧性特性并且适用于若干常用基质的新型外涂层组合物。还需要与现有相变油墨相容的外涂层组合物。还需要这样一种固体外涂层组合物：所述外涂层组合物可确保用于所述组合物的有毒的或其他危险的化合物达到这些物质从此新型外涂层中的迁移、挥发或浸出所述物质受控制或有所改善的程度。当用于某些应用(例如食品包装)以及直接纸张印刷时，需要例如减少所存在的可浸出物质的量或者完全消除所存在的可浸出物质以满足环境、健康和安全要求。
发明内容
描述了一种可辐射固化的固体外涂层组合物，所述外涂层组合物包含至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；至少一种单体、低聚物或预聚物；至少一种不可固化的蜡；至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分；其中所述组分形成一种在从约20至约25℃的第一温度时为固体的可固化固体外涂层组合物；并且其中所述组分在高于约40℃的第二温度时形成一种液体组合物。
还描述了一种方法，该方法包括(1)将一种可固化的固体外涂层组合物加入喷墨印刷装置，所述外涂层组合物包含至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；至少一种单体、低聚物或预聚物；至少一种不可固化的蜡；至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分；其中所述组分形成一种在从约20至约25℃的第一温度时为固体的可固化固体外涂层组合物；并且其中所述组分在高于约40℃的第二温度时形成一种液体组合物；(2)熔化所述涂料组合物；(3)使熔化的外涂层组合物的液滴按照外涂层图样以完全至部分覆盖或成影像的方式直接喷到最终记录基质上；以及(4)将所述最终记录基质上的外涂层图样暴露于紫外线辐射。
还描述了一种适用于热熔或固体油墨加载器或油墨输送装置的可固化固体外涂层油墨块或颗粒，其中所述油墨块或颗粒包含至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；至少一种单体、低聚物或预聚物；至少一种不可固化的蜡；至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分；其中所述组分形成一种在从约20至约25℃的第一温度时为固体的可固化固体外涂层组合物；并且其中所述组分在高于约40℃的第二温度时形成一种液体组合物。
具体实施方式
描述了一种可满足直接印刷到基质上同时还提高耐蹭脏性的要求的可辐射固化固体外涂层组合物。在实施方案中，本发明可固化固体涂覆组合物保留有操作、安全性上的优点，并且为使用固体相变油墨形成的图像提供了更好的图像保护和印刷质量，同时提供了使得例如以下特性成为可能的其他突破性性能：在低于100℃的温度下的可喷墨性；从喷墨温度冷却时几乎不发生随温度变化而收缩；考虑到快速适应应用要求和市场需要的设计灵活性，例如实现光泽度变化的能力；硬度调整；粘附力调整；无许多应用所需的后熔融/上光步骤；与现有蜡基涂料或油墨相比更佳的硬度；无蹭脏；以及印刷品的可再利用性。
本发明固体涂料组合物包含蜡、树脂、单体、可固化蜡和自由基光敏引发剂的混合物。在实施方案中，所述组分在室温下无液体组分并在低于约40℃时气味很小或没有气味。此外，在实施方案中，本文中的可辐射固化的涂料组合物包含一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；一种单体或低聚物；一种不可固化蜡；一种自由基光敏引发剂；其中所述可固化蜡、所述单体或低聚物、所述不可固化蜡和所述自由基光敏引发剂在约20至约25℃的室温下为固体。在某些实施方案中，所述可辐射固化的固体外涂层组合物的组分形成一种可固化外涂层组合物，该组合物在从约20至约25℃的第一温度下为固体；并且其中所述组分在高于约40℃、在实施方案中从高于约40至约95℃、从高于约45至约80℃或从约50至约60℃的第二温度下形成液体组合物。
所述组分使得可在约70至约100℃的温度下喷出。在实施方案中，所述可固化的固体外涂层组合物可作为“滴入”选项用于喷墨印刷应用，例如通过使用第5喷墨和固化灯以将所述外涂层组合物布置于图像上并固化所布置的外涂层。
已发现，出乎意料地，尽管本发明外涂层组合物在室温(约25℃)下可配制为具有约20至约50的固化前硬度(作为参考，固体油墨硬度通常为约67)，但本发明固体外涂层组合物即使在室温下也可高效率地进行光化学固化以形成具有优异耐蹭脏性并具有较现有固体油墨更高的固化后硬度的图像，从而通过在上面提供现有保护外涂层而提高由所述固体油墨形成的图像的图像牢固性。性能的结合使得本发明外涂层组合物可在已有和/或新应用以及印刷系统中起启动作用。
本文中可固化蜡可为可通过自由基聚合而固化的任何合适的可固化蜡。合适的可固化蜡的实例包括被可固化基团官能化的那些。所述可固化基团包括但不限于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯、乙烯基、烯丙基醚。在实施方案中，所述可辐射固化的固体涂覆组合物包含至少一种可固化蜡，并且所述至少一种可固化蜡含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯、乙烯基、烯丙基醚官能团。这些蜡可通过具有可转化官能团(例如羧酸或羟基)的蜡的反应合成。
被可固化基团官能化的羟基封端聚乙烯蜡的合适实例包括但不限于：具有CH3-(CH2)n-CH2OH结构的碳链的混合物，其中n为混合链长，其中平均链长在选择的实施方案中为约16至约50；以及相似平均链长的直链低分子量聚乙烯。这些蜡的合适实例包括但不限于Mn分别约等于375、460、550和700g/mol的UNILIN
Figure BSA00000401128500051
350、UNILIN
Figure BSA00000401128500052
425、UNILIN
Figure BSA00000401128500061
550和UNILIN
Figure BSA00000401128500062
700。所有这些蜡均可从Baker-Petrolite商购得到。表征为2，2-二烷基-1-乙醇的Guerbet醇也是合适的化合物。Guerbet醇的具体实施方案包括含有16-36个碳的那些，其中许多可从Jarchem Industries Inc.，Newark，NJ商购得到。在实施方案中，选择了PRIPOL
Figure BSA00000401128500063
2033，PRIPOL
Figure BSA00000401128500064
2033，其是包括下式的异构体
Figure BSA00000401128500065
以及其他可包括不饱和和环状基团的支链异构体的C-36二聚体二醇混合物，可从Uniqema，New Castle，DE获得。其他关于C36二聚体二醇的信息公开于例如“Dimer Acids，”Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Vol.8，4th Ed.(1992)，第223至237页，其全部公开内容以引用的方式纳入本文中。这些醇可与具有可UV固化部分的羧酸反应而形成活性酯。这些酸的实例包括但不限于丙烯酸和甲基丙烯酸，可从Sigma-Aldrich Co.获得。具体的可固化单体包括UNILIN
Figure BSA00000401128500066
350、UNILIN
Figure BSA00000401128500067
425、UNILIN
Figure BSA00000401128500068
550和UNILIN
Figure BSA00000401128500069
700的丙烯酸酯。
被可固化基团官能化的羧酸封端聚乙烯蜡的合适实例包括但不限于：具有CH3-(CH2)n-COOH结构的碳链的混合物，其中n为混合链长，其中平均链长在选择的实施方案中为约16至约50；以及相似平均链长的直链低分子量聚乙烯。这些蜡的合适实例包括但不限于Mn分别等于约390、475、565和720g/mol的UNICID
Figure BSA000004011285000610
350、UNICID
Figure BSA000004011285000611
425、UNICID
Figure BSA000004011285000612
550和UNICID
Figure BSA000004011285000613
700。其他合适的蜡具有结构CH3-(CH2)n-COOH，例如n＝14的十六烷酸或棕榈酸、n＝15的十七烷酸或珍珠酸或十七酸、n＝16的十八烷酸或硬脂酸、n＝18的二十烷酸或花生酸、n＝20的二十二烷酸或山萮酸、n＝22的二十四烷酸或二十四酸、n＝24的二十六烷酸或蜡酸、n＝25的二十七烷酸或二十七酸、n＝26的二十八烷酸或褐煤酸、n＝28的三十烷酸或蜂花酸、n＝30的三十二烷酸或紫胶蜡酸、n＝31的三十三烷酸或蜡蜜酸或叶虱酸、n＝32的三十四烷酸或格地酸(geddic acid)或n＝33的三十五烷酸或三十六烷酸。表征为2，2-二烷基乙酸的Guerbet酸也是合适的化合物。选择的Guerbet酸包括含有16-36个碳的那些，其中许多可从Jarchem Industries Inc.，Newark，NJ商购得到。也可使用PRIPOL
Figure BSA00000401128500071
1009，其是包括下式异构体
Figure BSA00000401128500072
以及其他可包括不饱和部分和环状基团的支链异构体的C-36二聚体酸混合物，可从Uniqema，New Castle，DE获得。这些羧酸可与具有可UV固化部分的醇反应而形成活性酯。这些醇的实例包括但不限于：来自Sigma-Aldrich Co.的2-烯丙氧基乙醇；
来自Sartomer Company，Inc.的SR495B
Figure BSA00000401128500074
；
来自The Dow Chemical Company的TONE
Figure BSA00000401128500075
M-101(R＝H，navg＝1)、TONEM-100(R＝H，navg＝2)和TONE
Figure BSA00000401128500077
M-201(R＝Me，navg＝1)；以及
Figure BSA00000401128500078
来自Sartomer Company，Inc.的CD572
Figure BSA00000401128500079
(R＝H，n＝10)和SR604
Figure BSA00000401128500081
(R＝Me，n＝4)。
在实施方案中，所述可固化蜡是熔点为约50至约60℃的可固化丙烯酸酯蜡。
在具体实施方案中，所述可固化蜡为Unilin
Figure BSA00000401128500082
350丙烯酸酯，一种可从Baker Hughes，Incorporated获得的可固化丙烯酸酯蜡(C22、C23、C24混合物，熔点约50至约60℃)；PP-U350a-1
Figure BSA00000401128500083
，一种可从Clariant获得的可固化聚丙烯蜡；或者其结合物。美国专利7,559,639中描述了Unilin
Figure BSA00000401128500084
350可固化丙烯酸酯蜡的合成，该专利全部内容在此以引用的方式纳入本文中。
所述可固化蜡可以以任何合适的量存在。在实施方案中，所述可固化蜡可以以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约1至约25重量％、或约2至约20重量％、或约2.5至约15重量％的量存在，然而该量也可在这些范围以外。
在实施方案中，本文公开的可辐射固化的固体外涂层组合物可包含在室温下为固体的任何合适的可固化单体、低聚物或预聚物。合适材料的实例包括可自由基固化的单体化合物，例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体化合物。在实施方案中，所述至少一种单体、低聚物或预聚物是丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、多官能丙烯酸酯单体、多官能甲基丙烯酸酯单体或者其混合物或结合物。
相对非极性固体丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体的具体实例包括(但不限于)：丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十二酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯等，以及其混合物和结合物。
非极性液体丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体的具体实例包括(但不限于)：丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯等，以及其混合物和结合物。在实施方案中，本文中的可辐射固化的固体外涂层组合物可包含至少一种选自丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯或者其混合物或结合物的非极性液体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的单体、低聚物或预聚物。
此外，多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体和低聚物可作为活性稀释剂以及作为可提高固化外涂层的交联密度从而提高固化外涂层的韧性的材料而包含在所述外涂层组合物中。合适的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体和低聚物的实例包括(但不限于)四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸1，2-乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，2-乙二醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，12-十二醇二丙烯酸酯、1，12-十二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(可作为SR 9003
Figure BSA00000401128500091
从Sartomer Co.Inc.获得)、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、胺改性聚醚丙烯酸酯(可作为PO 83F
Figure BSA00000401128500092
、LR 8869和/或LR 8889
Figure BSA00000401128500094
从BASF Corporation获得)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甘油丙氧基化三丙烯酸酯、聚二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(可作为SR 494
Figure BSA00000401128500095
从Sartomer Co.Inc.获得)等，以及其混合物和结合物。
在实施方案中，所述可辐射固化的固体外涂层组合物包括至少一种熔点为约45至约80℃的单体、低聚物或预聚物。
所述单体、低聚物、预聚物、活性稀释剂或其结合物可以以任何合适的量存在。在实施方案中，所述单体、低聚物、预聚物、活性稀释剂或其结合物以基于所述可固化的固体外涂层组合物总重的约1至约80重量％、或约30至约70重量％、或约35至约60重量％的量存在，然而该量也可在这些范围以外。
在实施方案中，所述至少一种单体、低聚物或预聚物是双官能脂环族丙烯酸酯单体、三官能单体、丙烯酸酯酯，或者其混合物或结合物。在一个具体实施方案中，所述单体可为CD-406
Figure BSA00000401128500096
，一种双官能脂环族丙烯酸酯单体(环己烷二甲醇二丙烯酸酯，熔点约78℃)，可从Sartomer Company，Inc.获得；SR368，一种三官能单体(三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯，熔点约50至约55℃)，可从Sartomer Company，Inc.获得；CD587
Figure BSA00000401128500098
，一种丙烯酸酯酯(熔点约55℃)，可从Sartomer Company，Inc.获得；或者其混合物或结合物。
在一些实施方案中，所述可固化的固体外涂层组合物还包括可固化低聚物。合适的可固化低聚物包括但不限于丙烯酸化聚酯、丙烯酸化聚醚、丙烯酸化环氧化物、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯。合适的丙烯酸化低聚物的具体实例包括但不限于：丙烯酸化聚酯低聚物例如CN2255
Figure BSA00000401128500101
、CN2256
Figure BSA00000401128500102
(Sartomer Co.)等；丙烯酸化氨基甲酸乙酯低聚物等；丙烯酸化环氧化物低聚物，例如CN2204
Figure BSA00000401128500103
、CN110
Figure BSA00000401128500104
(Sartomer Co.)等；以及其混合物和结合物。
所述可固化低聚物可以以任何合适的量——例如基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约0.1至约15重量％或约0.5至约10重量％或约1至约5重量％的量——存在。
本文中的不可固化蜡可为在室温下为固体的任何合适的不可固化蜡组分。不可固化组分是指所述组分不通过自由基聚合进行反应或不可辐射固化或不可显著地辐射固化。在实施方案中，所述不可固化蜡可选自被一价或多价醇酯化的酸蜡或者酯化程度不同的酸蜡的混合物，以及其结合物。
在一个实施方案中，所述不可固化蜡是一种酯蜡。在另一个实施方案中，所述不可固化蜡是褐煤蜡的衍生物。在一个具体实施方案中，所述不可固化蜡可为LicoWax
Figure BSA00000401128500105
KFO，一种可从Clariant获得的酯蜡。
在实施方案中，所述外涂层组合物包含与一种酯蜡结合的一种可固化蜡，其中所述酯蜡的酸值(mg KOH/g)为大于约15至小于约100或约40至约95。酸值可通过本领域技术人员已知的方法(例如ASTM标准检测方法ASTM D 974)测量。
在实施方案中，所述可辐射固化的固体外涂层组合物包含一种不可固化蜡，所述不可固化蜡含有一种熔点为约40至约95℃的酯蜡。
所述不可固化蜡可以以任何合适的量存在。在实施方案中，所述不可固化蜡可以以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约1至约50重量％、或约5至约40重量％、或约10至约30重量％的量存在。在一个实施方案中，所述不可固化蜡可以以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约20至约50重量％的量存在。
在本文的一个具体实施方案中，本文中的可辐射固化的固体组合物在室温下无(即不含)任何液体组分。在另一个实施方案中，本文中的可辐射固化的固体组合物包含至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；至少一种单体、低聚物或预聚物；至少一种不可固化蜡；至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分，其中最终组合物在约20至约25℃的室温下为固体。不希望囿于理论，认为包含本文中所选择的酯蜡提供能够形成既在室温下坚硬又呈现良好固化的外涂层的所述可辐射固化固体外涂层组合物。室温下的硬度使得当将经外涂的图像通过压力辊以增加网点增大或者改善或调整光泽度时能够从鼓或辊释放出来。
在实施方案中，所述可辐射固化外涂层组合物在介于喷墨温度和基质温度之间的中间温度下形成半固态，其中所述可辐射固化外涂层组合物保持液态或半固态一段时间后在所述基质上凝固。在其他实施方案中，本文中的可辐射固化固体外涂层组合物在从所述熔融温度冷却时缓慢固化，从而在介于所述喷墨温度和所述基质温度之间的中间温度下形成半固态而在印刷时使得所述组合物能够受控散布或压力定影。在某些实施方案中，一种组分的结晶或凝固速率可在混合物中改变，从而提供使所述可辐射固化的固体外涂层组合物在凝固前保持液态或半固态一段时间的条件，从而提供一种固体外涂料，该外涂料可熔融以实现喷墨，并具有低结晶速率以使外涂层在纸张上保持半固体状态从而对固化性能有正面作用。
此外，还预料不到地发现：分子量为约200至约500g/mol的单官能、双官能和多官能丙烯酸化长链脂族烃、脂环族丙烯酸酯和/或活性异氰脲酸酯衍生物与至少一种包含分子量为约300至约5000g/mol的可固化蜡的组分结合的混合物，能够实现如在“拇指捻动”测试中观察到的改善的耐蹭脏性、在文档偏移测试中更小的偏移和即使在不存在胺增效剂情况下的良好固化。
本文使用的可辐射固化意欲涵盖所有形式的暴露于辐射源的固化，包括光和热源并包括存在或缺少引发剂的情况。辐射固化途径的实例包括但不限于：使用紫外(UV)光(例如波长为约200至约400纳米的紫外(UV)光)或更少见地使用可见光的固化，优选地在光敏引发剂和/或敏化剂的存在下；使用电子束辐射的固化，在实施方案中在不存在光敏引发剂的情况下；使用热固化的固化，在存在或不存在高温热引发剂(并且其在多种实施方案中于所述喷射温度下大部分无活性)的情况下；以及所述途径的合适组合。
在实施方案中，所述可固化的固体外涂层组合物包含一种引发所述外涂层组合物的可固化组分(包括所述可固化单体和所述可固化蜡)聚合的光敏引发剂。所述引发剂应在室温下为固体并可在喷墨温度下溶于所述组合物。在具体实施方案中，所述引发剂是一种紫外线辐射活化的光敏引发剂。
在实施方案中，所述引发剂是一种自由基引发剂。合适的自由基光敏引发剂的实例包括但不限于：酮例如苄基酮、单体羟基酮、聚合羟基酮和α-氨基酮；酰基膦氧化物、茂金属、二苯甲酮类和二苯甲酮衍生物例如2，4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮；以及噻吨酮类例如2-异丙基-9H-噻吨-9-酮。一个具体的酮为1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮。在一个具体实施方案中，所述外涂层组合物含有一种α-氨基酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮和2-异丙基-9H-噻吨-9-酮。
在一个具体实施方案中，所述光敏引发剂包括2-异丙基噻吨酮的混合物和2-异丙基噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮，或者其混合物或结合物。
在一个具体实施方案中，所述可固化的固体外涂层组合物包含一种不含增效剂的三组分光敏引发剂体系。美国专利6,896,937公开了一种可辐射固化的热熔油墨组合物，所述组合物包含色料、可聚合单体和光敏引发剂系统，所述系统包含0.5-1.5重量％的芳香酮光敏引发剂、2-10重量％的胺增效剂、3-8重量％的不同于所述芳香酮光敏引发剂并能够进行α裂解的第二光敏引发剂，以及0.5-1.5重量％的光敏剂。美国专利6,896,937还公开了液体可固化油墨组合物和含有液体稀释剂的组合物，所述油墨在室温下不是固体。美国专利7,322,688公开了一种喷墨印刷可固化油墨的方法，所述油墨是通过阳离子光敏引发系统而聚合的。
已发现已知的可固化油墨赋形剂在室温下为液体、凝胶或非常软(例如硬度小于约11)的固体。本发明的申请人基于美国专利6,896,937和7,322,688所公开的推荐组分而改善硬度的努力未获得成功。除去液体胺增效剂(与教导包含胺增效剂的美国专利6,896,937相比)将含有助剂羟基硬脂酸的油墨的初始硬度增加至约18，但其还较大地影响了固化后的硬度，其中固化后的硬度从约80至约85降低到约66，小于用现有固体油墨获得的67的硬度值。此数据表明，当使用助剂时或者固化前硬度高达18时不可能获得良好的固化；尽管已描述可任选地将助剂加入可固化相变油墨中。
在其他实施方案中，所述引发剂是一种阳离子引发剂。合适的阳离子光敏引发剂的实例包括但不限于：芳基重氮盐；二芳基碘鎓盐；三芳基硫鎓盐；三芳基硒鎓盐；二烷基苯甲酰甲基硫鎓盐；三芳基氧化硫鎓盐和芳氧基二芳基硫鎓盐。
所述引发剂可以任何有效量存在。在实施方案中，所述引发剂以基于所述可固化的固体外涂层组合物总重的约0.5至约15重量％或约1至约10重量％的量存在。
所述外涂层组合物可含有任选的添加剂。任选的添加剂包括但不限于：表面活性剂、光稳定剂、吸收入射UV辐射并将其转化为最终散逸的热能的UV吸收剂、抗氧化剂、可改善所述图像外观并掩盖泛黄的荧光增白剂、触变剂、去湿剂、增滑剂、发泡剂、消泡剂、流动剂、蜡、油、增塑剂、粘合剂、导电剂、杀真菌剂、杀细菌剂、有机和/或无机填充剂颗粒、匀染剂例如形成或降低不同光泽度水平的试剂、遮光剂、抗静电剂、分散剂等。特别地，所述组合物可包括一种自由基捕获剂——例如IrgastabUV 10(Ciba Specialty Chemicals，Inc.)——作为稳定剂。所述组合物还可包括一种抑制剂(优选氢醌)以通过阻止或者至少延缓在储存过程中所述低聚物和单体组分的聚合来稳定所述组合物，从而增加所述组合物的贮存期限。然而，添加剂可对固化速度产生负面影响，因此在使用任选的添加剂来配制组合物时必须注意。
任选的添加剂可以以任何合适的量存在。在实施方案中，其他添加剂的总量可为基于所述可固化的固体外涂层组合物总重的约0.1至约15重量％或约0.5至约10重量％。
可将本文所述的外涂层组合物施用于基质以保护所述基质上的图像。在实施方案中，所述方法包括：提供一种本文所述的可固化的固体外涂层组合物；将所述外涂层组合物成图像地喷墨到上面有图像的基质上；以及将所述可辐射固化的外涂层暴露于辐射源到至少基本上固化所述外涂层组合物的可辐射固化组分。在所述固化过程中，将所述可固化单体和所述可固化蜡——任选地与其他可固化组分例如所述任选的可固化低聚物——聚合以形成经固化的外涂层。
在实施方案中，将所述外涂层组合物通过喷墨印刷而施用。在具体实施方案中，将本文所述的外涂层组合物在约50℃至约110℃或约60℃至约100℃的温度下喷墨。所述喷墨温度必须在所述外涂层组合物的热稳定性范围内以防止印刷头中的早期聚合。在喷墨时，所述外涂层组合物的粘度为约5mPa-s至约25mPa-s或者约10mPa-s至约12mPa-s。所述外涂层组合物由此理想地适用于压电喷墨装置。
然而，在上面施用所述外涂层组合物的基质可在使所述外涂层组合物具有更高粘度(例如102至107mPa-s的粘度)的温度下。例如，所述基质可保持在80℃或更低(或者约0℃至约50℃)的温度下，所述基质处的温度小于所述喷墨温度。在一个具体实施方案中，所述基质温度低于所述第一温度至少10℃或者所述基质温度低于所述喷墨温度10-50℃。
通过在外涂层组合物是液体的温度下喷射所述外涂层组合物并且使所述基质处于使外涂层组合物具有更高粘度的温度下，可提供相变。此相变可防止所述外涂层组合物迅速浸入所述基质，避免或至少最小化透印。所述相变还可防止所述外涂层组合物的过度散布，特别是当将所述外涂层施加于无孔基质上或记录基质上的图像部分上时。此外，将所述基质暴露于辐射下以引发所述可固化单体的聚合，从而形成可保持牢固图像的保护性外涂层。
在具体实施方案中，可将所述可固化的固体外涂层组合物用于直接印刷喷墨装置，其中将熔融外涂层组合物的液滴喷到记录基质上的图像部分上或整个记录基质上并且所述记录基质是最终记录基质，例如直接纸张施用，尽管所述基质不限于纸张。所述基质可为任何合适的材料例如纸张、纸箱板、硬纸板、织物、透明物、塑料、玻璃、木材等，尽管所述外涂层在具体实施方案中用于形成位于纸张基质上的图像的保护性外涂层。
或者，所述外涂层组合物可用于间接(胶版)印刷喷墨应用，其中将熔融的外涂层组合物的液滴以所需的图样喷射到全部或部分记录基质上，所述记录基质是中间转印元件，以所喷射图样存在的外涂层随后从所述中间转印元件转印至最终记录基质。
所述外涂层组合物适于喷墨到中间转印基质例如中间渗透鼓或带上。在合适的设计中，所述外涂层通过多次转动从“滴嘴”或第5喷嘴或印刷头(除常规蓝绿色、洋红色、黄色和专用黑色喷嘴或印刷头以外)喷射所述外涂层组合物而施加，其中在每次转动之间所述印刷头相对所述基质发生小的平移。此方法简化了印刷头设计，并且所述小的移动确保了良好的墨滴定位。在形成所述保护性外涂层中需要转熔(transfuse)(即转印和熔融或部分熔融步骤)，因为转熔可在快速转动的转印元件上形成高质量外涂层。此方法使得所述外涂层和/或所述图像可在用于随后转印并熔融至图像接受基质的转熔元件上快速形成
所述中间转印元件可采用任何合适的形式，尽管其通常为鼓或带。所述元件表面可处于室温下，尽管在实施方案中将所述元件加热从而使其表面温度保持在一个较窄温度范围内以在较宽范围的环境条件下控制所述外涂层组合物的粘度特性。选择此温度使其等于或低于所述第二温度。以此方式，所述外涂层保持在所述转印元件的表面上直至转印至外涂层接收基质。
在喷射至所述中间转印元件和任选的其上中间部分固化后，之后将所述外涂层转印至图像接收基质。所述基质可为任何合适的材料例如纸张、纸箱板、硬纸板、织物、透明物、塑料、玻璃、木材等，尽管所述外涂层组合物最特别地用于形成布置于纸张上的图像上的保护性外涂层层。在转印至所述基质后，使所述基质上的外涂层暴露于具有合适波长——主要在所述引发剂吸收辐射的波长——的辐射，以引发所述外涂层组合物的固化反应。所述辐射暴露不需长时间，可为任何合适的时长，例如约0.05至约10秒或约0.2至约5秒。这些暴露时间更通常以所述外涂层在UV灯下通过的基质速度表示。例如，将可从UV Fusion(Gaithersburg，Maryland)获得的微波激发的掺杂水银灯置于10厘米宽的椭圆形镜装置中；多个单元可串联放置。这样，0.1m*s-1的带速度在图像的一个点在单个单元下通过的情况下会需要1秒，而4.0m*s-1的带速度需要0.2秒以在四个灯泡装置下通过。对所述外涂层组合物中的可聚合组分进行固化的辐射可由多种可行的技术提供，所述技术包括但不限于：氙灯、激光、D或H灯泡、发光二极管等。可对所述固化灯进行滤光或聚焦，如果需要或必要。所述外涂层组合物的可固化组分进行反应以形成硬度合适的固化或交联网络。特别地，所述固化基本上完成，即至少约75％的可固化组分发生固化(聚合和/或交联)，以使所述外涂层基本上硬化，并从而更耐划伤得多，以及适当控制所述基质上透印的量。
当使用间接印刷方法时，所述中间转印元件可为任何需要的或合适的构造，例如鼓或辊、带或网、平面或压纸辊等；并且在具体实施方案中所述中间转印元件具有良好的释放性能。所述中间转印元件可通过任何所需或合适的方法——例如通过使加热器处于所述中间转印元件中或附近等——进行加热。所述中间转印元件也可通过处于风扇附近或与冷却流体的热交换来进行冷却。任选地，可将一种牺牲液体层施用于所述中间转印元件，然后将熔融的涂覆组合物的液滴喷射到所述中间转印元件上，藉此将所述熔融的涂覆组合物液滴喷射到所述中间转印元件上的牺牲液体层上。从所述中间转印元件转印至最终记录基质可通过任何需要或合适的方法进行，例如通过使所述最终记录基质穿过由所述中间转印元件和基底元件构成的压力线(nip)，所述基底元件可具有任何需要或有效的构造，例如鼓或辊、带或网、平面或压纸辊等。
本发明还涉及含有本文所述的可固化的固体外涂层组合物的印刷机。此外，本发明还涉及含有本文所述的可固化的固体外涂层组合物的喷墨墨块或颗粒，以及涉及含有所述喷墨墨块或颗粒的印刷机。
实施例
给出下面的实施例以进一步解释本发明的多种形式。这些实施例只是意欲进行举例说明，而非意欲限制本发明的范围。此外，除非另有指明，否则份数和百分数都以重量计。
可固化的固体组合物是通过以列出的量混合表1中的组分而制备的。所述组分如下：
CD406
Figure BSA00000401128500171
是一种可从Sartomer Company，Inc.获得的双官能脂环族丙烯酸酯单体(环己烷二甲醇二丙烯酸酯，熔点约78℃)；
SR368
Figure BSA00000401128500172
是一种可从Sartomer Company，Inc.获得的三官能单体(三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯，熔点约50至约55℃)；
CD587
Figure BSA00000401128500173
是一种可从Sartomer Company，Inc.获得的丙烯酸酯酯(熔点约55℃)；
Unilin
Figure BSA00000401128500174
350丙烯酸酯是一种可从Baker Petrolite获得的可固化丙烯酸酯蜡(C22、C23、C24混合物，熔点约50至约60℃)。Unilin
Figure BSA00000401128500175
350可以现有材料使用或如美国专利7,559,639中所述合成，该专利全部内容在此以引用的方式纳入本文中；
CN2255
Figure BSA00000401128500176
是一种聚酯丙烯酸酯低聚物，熔点约53至约55℃，可从Sartomer Company，Inc.获得；
CN2256
Figure BSA00000401128500177
是一种聚酯丙烯酸酯低聚物，熔点约56至约58℃，可从Sartomer Company，Inc.获得；
LicoWaxKFO，滴熔点约89℃，是一种可从Clariant获得的酯蜡；
Darocur
Figure BSA00000401128500179
ITX是一种II型光敏引发剂，其包含2-异丙基噻吨酮的混合物和2-异丙基噻吨酮，熔点60-67℃，可从Ciba Specialty Chemicals获得；
Irgacure
Figure BSA000004011285001710
907是一种α-氨基酮光敏引发剂，其包含2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮，熔点70-75℃，可从CibaSpecialty Chemicals获得。
Irgacure
Figure BSA000004011285001711
819是一种双酰基膦光敏引发剂，其包含双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦，熔点127-133℃，可从Ciba Specialty Chemicals获得。
Irgacure
Figure BSA000004011285001712
184是一种α-羟基酮光敏引发剂，其包含1-羟基-环己基苯基酮，熔点45-49℃，可从Ciba Specialty Chemicals获得。
实例1-9的固化前和固化后硬度的测量使用PTC
Figure BSA000004011285001713
硬度计获得。与本发明实例相比，用于Xerox Phaser
Figure BSA000004011285001714
系列打印机的市售常规固体油墨试样的硬度为67。固化速率是通过测量硬度相对紫外光暴露的改变而得到的。使用一种装有D灯泡的Fusion UV Systems，Inc.的Lighthammer
Figure BSA00000401128500181
来辐射实例1-9的涂料组合物并在特定暴露时间后测量硬度。使用硬度相对固化速度(s/ft)的曲线来获得所述涂料组合物的初始固化速率。
表1
Figure BSA00000401128500182
*Ft/s＝英尺/秒
在一个具体实施方案中，所述外涂层组合物包括所述光敏引发剂包的优化。尽管实例1-8提供了优异的固化速率，然而实例9的最优可固化固体外涂层制剂提供了比实例1-8的固化速率高3-4倍的固化速率。
所述外涂层提供了高固化速率和固化后硬度并且基本上无色以及不在固化时发生光泛黄。描述了可固化的固体外涂层组合物，其在实施方案中与现有技术可得组合物相比固化前硬度增加2-3倍，同时实现了高固化速率和高固化后硬度。
此外，由于所述外涂层组合物含有低浓度的晶形蜡，因此发现其在从喷射温度冷却时的收缩小于约5％收缩，而在常规固体油墨中观察到的收缩大于约10％收缩。收缩通过将约6.7毫升熔化的外涂层组合物倾注到直径35毫米、高度7毫米的铜模中测量。使所述油墨冷却最少12小时，由凝固的外涂料和所述模的直径测定收缩，假设收缩在y和x方向(高度)上是相同的。我们相信这将极大地改善、或者甚至消除了目前的维护周期。如果我们假设收缩随着无定形和晶形蜡组分的比例发生线性变化，那么晶形蜡的量减少10％会使收缩降低约1至1.5％，或者如果晶形蜡以少于20％的量存在，那么收缩会小于约4％而不是大于10％。
在实施方案中，本文中的组合物包含低浓度的晶形蜡，其中晶形蜡的量为基于所述组合物总重的约20至约50重量％。
为评价印刷性能，将基于所述外涂层组合物总重的2重量％的一种蓝色烯烃染料(24316，可从Kodak获得)加入实例10的制剂(在90℃的粘度为8.83厘泊)中以能够使所印刷的图像可见。使用PIJ印刷头将此染色外涂料印刷在改进的Phaser 8400固定装置上。在95℃下将此有色外涂料印刷到普通纸和涂层纸上(4200
Figure BSA00000401128500191
、Xerox Digital Color Xpressions+
Figure BSA00000401128500192
和Xerox Digital Color Elite Gloss
Figure BSA00000401128500193
，可从XeroxCorporation获得)。将这些纸张分别保存在恒温35℃、40℃和45℃下，并如上所述将所得到的印刷品在Fusion UV Systems Lighthammer
Figure BSA00000401128500194
上固化。
所得到的印刷品是具有最小透印并在固化后无蹭脏的高分辨率印刷品(2×32英尺/分钟)。当印刷在温度更高的基质上时——这使得某些涂料渗入所述基质中并在纸张上出现液滴聚结——固化后耐划伤性提高。
认为印刷图像的牢固性可通过系统优化(包括例如在压力下对所述图像上光、提供更长的光暴露时间和/或增加光照强度)而进一步提高。
认为可固化的固体涂料组合物已经首次被配制为具有较高的室温硬度和快速固化速率。本文中的可固化的固体涂料提供了操作、安全性和印刷质量的优势，同时进一步提供了可实现例如以下特性的另外的突破性性能：在低于100℃的温度下的可喷墨性；由熔体凝固时的低收缩性；使得可快速适应客户要求和市场需要的设计灵活性；光泽度变化；硬度调整；粘附力调整；无许多应用所需的后熔融/上光步骤；与常规固体蜡基油墨相比更佳的硬度；不蹭脏；以及印刷品的可再利用性。
应认识到，多种以上公开的以及其他特征和功能，或它们的替代方案，可根据需要结合成许多其他不同的系统或应用。此外，本领域技术人员可随后得到多种目前不能预见或不能预料到的替代方案、改进方案、变型方案或改善方案，这些方案也意欲为所附权利要求所涵盖。除非在权利要求中具体列出，否则权利要求的步骤或组分在涉及任何具体顺序、数量、位置、大小、形状、角度、颜色或材料时不应由本说明书或任何其他权利要求暗示或引出。

Claims (20)

1.一种能够进行喷墨的可辐射固化固体外涂层组合物，包含：
至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；
至少一种单体、低聚物或预聚物；
至少一种不可固化蜡；
至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分；和
一种任选的色料；
其中所述组分形成一种在第一温度时为固体的可固化固体外涂层组合物，其中所述第一温度为约20至约25℃；并且
其中所述组分在第二温度时形成一种液体组合物，其中所述第二温度高于约40℃。
2.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种可固化蜡含有丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯、乙烯基或烯丙基醚官能团。
3.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种可固化蜡是熔点为约50至约60℃的可固化丙烯酸酯蜡。
4.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种可固化蜡是可固化聚乙烯蜡。
5.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种可固化蜡以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约1至约25重量％的量存在；
其中所述至少一种单体、低聚物或预聚物以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约1至约80重量％的量存在；
其中所述不可固化蜡以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约20至约50重量％的量存在；并且
其中所述一种或多种光敏引发剂以基于所述可固化固体外涂层组合物总重的约0.5至约15重量％的总量存在。
6.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种单体、低聚物或预聚物是丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、多官能丙烯酸酯单体、多官能甲基丙烯酸酯单体、双官能脂环族丙烯酸酯单体、三官能单体、丙烯酸酯酯，或者其混合物或结合物。
7.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种单体、低聚物或预聚物是二甲醇二丙烯酸酯环己烷双官能单体、异氰脲酸酯三丙烯酸酯三官能单体、丙烯酸二十二酯、丙烯酸酯可固化蜡，或者其混合物或结合物。
8.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述单体、低聚物或预聚物包含分子量为约200至约500g/mol的丙烯酸酯和分子量为约300至约5000g/mol的可固化蜡。
9.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种单体、低聚物或预聚物的熔点为约45至约80℃。
10.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述至少一种单体、低聚物或预聚物还包含一种非极性液体丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，所述单体选自丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯或者其混合物或结合物。
11.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述不可固化蜡是一种酯蜡。
12.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述不可固化蜡是一种酸值(mg KOH/g)大于约15至小于约100的酯蜡。
13.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述不可固化蜡是一种熔点为约40至约95℃的酯蜡。
14.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述光敏引发剂是一种紫外线辐射活化的光敏引发剂。
15.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述光敏引发剂选自苄基酮、单体的羟基酮、聚合的羟基酮、α-氨基酮、酰基膦氧化物、茂金属、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物、异丙基噻吨酮类、芳基硫鎓盐和芳基碘鎓盐；或
其中所述光敏引发剂包括1-羟基环己基苯基酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物和2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮，或者其混合物或结合物。
16.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述光敏引发剂包含一种不含增效剂的三组分光敏引发剂体系。
17.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述组合物的固化前硬度在室温下为约20至约50。
18.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述组合物包含低浓度的晶形蜡，其中晶形蜡的量为基于所述组合物总重的约20至约50重量％。
19.权利要求1的可辐射固化固体外涂层组合物，其中所述可辐射固化固体外涂层组合物在介于喷墨温度和基质温度之间的中间温度时形成半固态，并且其中所述可辐射固化固体外涂层组合物在于所述基质上凝固之前保持液态或半固态一段时间。
20.一种包含可固化固体外涂层组合物的喷墨印刷机外涂料块或颗粒，所述外涂层组合物包含至少一种可通过自由基聚合而固化的可固化蜡；至少一种单体、低聚物或预聚物；至少一种不可固化的蜡；至少一种自由基光敏引发剂或光敏引发部分；和一种色料；其中所述组分形成一种在第一温度时为固体的可固化固体外涂层组合物，其中所述第一温度为约20至约25℃；并且其中所述组分在第二温度时形成一种液体组合物，其中所述第二温度高于约40℃。
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