CN101511493A - 用于介电应用的钙钛矿和其它化合物陶瓷膜的沉积 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，提出了通过脉冲dc物理气相沉积方法或通过RF溅射方法沉积钙钛矿材料例如钛酸锶钡(BST)膜。这样一种沉积可以提供钙钛矿层的高沉积速率的沉积。所述沉积的一些实施方案解决了对钙钛矿膜的高速率沉积的需要，所述钙钛矿膜可以用作电容器、其它能量储存器件和微电子应用中的电介质层。根据本发明的方法的实施方案可以消除常规上使所述BST层结晶所需的高温(＞700℃)退火步骤。

Description

用于介电应用的钙钛矿和其它化合物陶瓷膜的沉积
发明领域
[001]本发明涉及介电薄膜的生产和应用，并且特别是涉及用于介电应用的钙钛矿诸如钛酸锶钡(BST)膜和其它陶瓷氧化物的沉积。
相关技术讨论
[002]钙钛矿膜，例如钛酸锶钡(BST)膜，对于用于高密度器件应用的电容器中的用途是一种有吸引力的材料，原因在于它的较高介电常数、低泄漏电流密度、高介电击穿强度和不表现出疲劳的铁电性钙钛矿相。然而，所述钙钛矿膜的电性质非常依赖于沉积方法、衬底、后处理和相关的膜结构。对于全部电势，薄膜钙钛矿很少应用在制造中，主要因为难以控制钙钛矿薄膜材料的晶相和非晶相的物理和化学性质以及它们与金属的和导电的电极的相互作用。
[003]固态薄膜器件一般是通过将金属和电介质的薄膜层叠在衬底上形成的。所述薄膜一般包括两个金属电极以及在之间的电介质层。可以利用许多沉积方法，包括溅射、电镀、化学气相沉积、溶胶凝胶或氧化来沉积所述薄膜。适于这些应用的衬底常规上是高温材料，该高温材料能够经受住至少一个至少650-750℃的高温退火过程，使得钙钛矿电介质膜结晶以增加它的介电常数。这样一种衬底可以是具有适当结构和材料性质的任何适合的材料，例如半导体晶片、难熔金属片(例如，钛、锆或不锈钢)，陶瓷诸如氧化铝，或能经受住后来的高温处理的其它材料。
[004]然而，常规材料和生产方法可能限制可用于器件制造的材料类型。一般，将电介质材料以非晶态形式沉积，并且然后在退火处理中加热所述材料以形成结晶材料。例如，常规上形成钙钛矿层需要650℃以上的退火以将沉积的非晶膜转变成晶态。然而，这样一种高温退火严格限制可以用作衬底的材料，并且经常需要使用昂贵的贵金属诸如铂以防止所述衬底与电极材料反应。这种高温处理的温度与标准半导体或MEM器件加工是不相容的，并且限制在其上可以形成层的衬底材料的选择，从而增加成本并且降低用所述层形成的这些器件的产量。
[005]因此，需要用于将结晶材料，例如钙钛矿材料和其它陶瓷氧化物沉积到衬底上的低温方法。
概述
[006]根据本发明，提出了在脉冲DC物理气相沉积方法中由导电陶瓷靶沉积层。在一些实施方案中，所述沉积可以提供来自导电BST靶的BST致密非晶层的低温、高沉积速率的沉积，所述非晶层可以在远远更低的温度下退火以产生结晶的BST。所述沉积的一些实施方案解决了对钙钛矿膜例如BST膜的低温、高速率沉积的需要，所述钙钛矿膜可以用作高比电容器件的电介质层，所述高比电容器件是例如，去耦电容器、能量储存器件、电压可调电容器或其它微电子器件。
[007]根据本发明的一些实施方案的沉积钙钛矿或陶瓷氧化物层的方法包括将衬底放在反应器中；使气体混合物例如氩气和氧气流过所述反应器；并且将脉冲DC功率施加到相对所述衬底放置的靶上，所述靶由导电的钙钛矿或陶瓷氧化物材料诸如BST形成。
[008]在一些实施方案中，可以利用射频(RF)溅射形成钙钛矿层。通过宽面积靶在溅射气体存在下、在均匀靶侵蚀的条件下的RF溅射沉积所述钙钛矿。将所述衬底相对由钙钛矿例如BST形成的平面靶放置，所述靶的面积大于所述衬底的面积。与所述衬底相同尺寸并且覆盖所述衬底的靶的中心区域暴露于均匀的等离子体环境下，这提供均匀靶侵蚀的条件。在没有称为二极管溅射的磁性增强的情况下，或者通过在平行于靶平面的平面中跨过靶扫描磁铁而提供时间平均的均匀磁场，可以产生均匀的等离子体环境。
[009]利用采用导电陶瓷靶的脉冲直流、偏压PVD方法产生的膜可以以比需要RF溅射方法的绝缘陶瓷方法高得多的速率沉积。另外，相对于金属靶，在存在于气流中的少得多的氧气的情况下发生沉积而提供充分氧化的膜。得到的膜在密度方面比低速率膜更高。所述膜可以是理想配比的、均匀的、高度致密的，具有低烧结温度和得到的高介电性质。
[010]在一些实施方案中，将所述衬底预热。可以将所述衬底加热到在用于低温钙钛矿沉积的沉积中的约400℃或更低的温度，或在能经受住这种温度条件的衬底上的钙钛矿沉积的更高温度。适于低温钙钛矿沉积的衬底包括玻璃、塑料、金属箔、不锈钢和铜。虽然可以形成任何厚度的层，但是可以沉积厚度高达几微米厚的钙钛矿层。
[011]在一些实施方案中，随后将形成在所述衬底上的钙钛矿层退火。对于低温退火，所述退火温度可以低到400℃，而对于能经受住这种更高温度条件的衬底上的钙钛矿沉积，所述退火温度可以是更高的。在一些实施方案中，所述钙钛矿靶可以掺杂有过渡金属掺杂剂，例如锰，过渡元素，镧系元素(包括稀土离子)和/或两性元素。
[012]在一些实施方案中，可以形成叠层式电容器结构。所述叠层式电容器结构包括沉积在薄衬底上的一个或多个电容器叠层，其中每个电容器叠层包括：下电极层，钙钛矿例如BST；沉积在所述下电极层上的电介质层；和沉积在所述电介质层上的上电极层。顶部导电层可以沉积在所述电容器叠层上。
[013]在一些实施方案中，可以在群集设备(cluster tool)中形成电容器结构。在群集设备中生产电容器的示例性方法包括将衬底装载到所述群集设备中；在所述群集设备的第一室中将电极层沉积在所述衬底上；在所述群集设备的第二室中将钙钛矿电介质层沉积在所述电极层上；在第三室中将第二电极层沉积在所述电介质层上。在一些实施方案中，可以在相同室中沉积第一和第二电极层。
[014]用于固定薄衬底的固定设备可以包括顶部部分；和底部部分，其中当将所述顶部部分附于所述底部部分上时固定所述薄衬底。
[015]在一些实施方案中，所述陶瓷层可以沉积在用铱或其它难熔导电材料涂覆的衬底上以提供低温退火处理的电容结构。
[016]下面参考下列附图，进一步讨论本发明的这些和其它实施方案。应当理解，上面的总体描述和下列详细说明仅是示例性和说明性的，并且不限制所要求保护的本发明。另外，关于根据本发明的材料的沉积或性能的具体说明或理论只是为了说明而提出的，并且不被认为是对本发明的内容或权利要求的范围的限制。
附图简述
[017]图1A和1B说明可以在根据本发明的沉积方法中使用的脉冲DC偏压的反应沉积装置。
[018]图1C说明RF溅射沉积装置。
[019]图2显示可以在图1A、1B、和1C中说明的反应器中使用的靶的一个实例。
[020]图3A和3B说明根据本发明的一些实施方案的一种薄膜电容器设计。
[021]图4A、4B、4C和4D说明可以在介电钙钛矿层，例如根据本发明的一些实施方案沉积的BST膜的沉积中使用的薄衬底支架和掩模配置。
[022]图5说明可以用于形成具有根据本发明的一些实施方案沉积的介电钙钛矿层的电池的群集设备。
[023]图6说明具有根据本发明的一些实施方案沉积的介电钙钛矿层的叠层式电容器结构的一个实例。
[024]在所述图中，具有相同标记的元件具有相同或类似的功能。
详述
[025]根据本发明的实施方案，利用导电的陶瓷靶，通过脉冲DC物理气相沉积(PVD)方法，将介电钙钛矿膜或其它陶瓷氧化物膜沉积在衬底上。在一些实施方案中，可以通过RF溅射沉积所述膜。
[026]在一些实施方案中，仅在低温退火情况下，将介电钙钛矿层例如BST材料直接沉积在所述衬底上，从而消除随后使所述膜结晶的高温退火的需要。消除所述高温退火允许在重量轻的、低温和低成本衬底诸如铜箔和塑料片上形成电容器结构，从而减少电容器的重量和成本，同时保持钙钛矿例如BST，即高密度电介质膜的高介电常数。
[027]通过脉冲DC、RF偏压反应性离子沉积的材料沉积在张红梅等的2002年3月16日提交的美国专利申请序号10/101,863中有描述，其标题为“氧化物膜的偏压脉冲DC反应性溅射(biased Pulse DC reactiveSputtering of Oxide Films)”。靶的制备在Vassiliki Milonopoulou等的2002年3月16日提交的美国专利申请序号10/101,341中有描述，其标题为“用于介电平面应用的稀土预合金化的PVD靶(Rare-Earth Pre-Alloyed PVDtargets for Dielectric Planar Applications)”。与本公开一样，美国专利申请序号10/101,863和美国专利申请序号10/101,341各自被转让给相同的受让人并且它们的全部内容各自结合在此。在美国专利号6,506,289中也描述了通过RF溅射的氧化物材料的沉积，该美国专利的全部内容通过引用结合在此。利用与具体描述在美国专利号6,506,289和美国申请序号10/101,863中的方法类似的方法，可以沉积透明的氧化物膜。
[028]图1A显示根据本发明用于从靶12溅射材料的反应器装置10的示意图。在一些实施方案中，例如，装置10可以由来自Applied Komatsu的AKT-1600 PVD(400×500mm衬底尺寸)系统或来自Applied Komatsu，SantaClara，CA的AKT-4300(600×720mm衬底尺寸)的系统来改装。例如，AKT-1600反应器具有通过真空传输室连接的三个沉积室。可以改进这些AKT反应器使得在材料膜的沉积过程中，将脉冲DC功率供应到靶上并且将RF功率供应到衬底上。
[029]装置10包括靶12，该靶12通过滤波器15与脉冲DC电源14电连接。在一些实施方案中，靶12是提供沉积在衬底16上的材料的宽面积溅射源的靶。将衬底16与靶12平行并且相对放置。靶12在从脉冲DC电源14将功率施加到其上时起着阴极的作用，并且被等效称为阴极。将功率施加到靶12上产生等离子体53。将衬底16通过绝缘体54与电极17电容连接。可以将电极17连接到RF电源18上。将磁铁20跨过靶12的顶部扫描。
[030]对于如通过装置10进行的脉冲反应性DC磁控管溅射，通过电源14供应到靶12上的电源的极性在负电压和正电压之间振荡。在正的周期中，在靶12的表面上的绝缘层放电。为了获得无电弧沉积，脉冲频率超过临界频率，所述临界频率可以取决于靶材料、阴极电流和反向时间。使用如装置10中所示的反应性脉冲DC磁控管溅射，可以制备高质量膜。
[031]脉冲DC电源14可以是任何脉冲DC电源，例如Advanced Energy，Inc的AE Pinnacle plus 10K。使用这种DC电源，可以以在0和350kHz之间的频率供应高达10kW的脉冲DC功率。反向电压可以是负的靶电压的10％。使用其它电源可能导致不同的功率特性、频率特性和反向电压百分比。可以将关于电源14的这种实施方案的反向时间调整在0和5μs之间。
[032]滤波器15防止来自电源18的偏压功率耦合到脉冲DC电源14中。在一些实施方案中，电源18可以是2MHzRF电源，例如由ENI，ColoradoSprings，Co.制造的Nova-25电源。
[033]在一些实施方案中，滤波器15可以是2MHz正弦波带阻滤波器。在一些实施方案中，滤波器的带宽可以是约100kHz。因此，滤波器15防止来自对衬底16的偏压的2MHz功率损害电源14，同时允许脉冲DC电源的满(full)带宽通过。
[034]脉冲DC沉积的膜不是充分致密的，并且可能具有柱状结构。由于在柱状物之间的边界，柱状结构可能对高密度是重要的薄膜应用如阻挡膜和电介质膜有害。所述柱状物起着降低材料的介电强度的作用，但是可以提供使电流、离子电流、气体或其它化学试剂如水传输或扩散的扩散通道。
[035]在AKT-1600基系统中，例如，靶12可以具有约675.70×582.48×4mm的有效尺寸，以便在具有约400×500mm的尺寸的衬底16上沉积膜。衬底16的温度可以调节到-50℃和500℃之间。靶12和衬底16之间的距离可以在约3和约9cm之间。可以将工艺气体以高达200sccm的速率引入到装置10的室中，同时可以将在装置10的室中的压力保持在约.7和6毫托之间。磁铁20提供被定向在靶12的平面内、强度在约400和约600高斯之间的磁场，并且以小于约20-30秒/扫描的速率横跨靶12移动。在使用AKT 1600反应器的一些实施方案中，磁铁20可以是尺寸为约150mm×600mm的跑道形磁铁。
[036]在本发明的一些实施方案中，通过使用宽面积靶和均匀靶侵蚀条件的RF溅射沉积钙钛矿层。在图1C中示意性说明了用于RF溅射的示例性装置30。装置30包括连接到宽面积溅射源靶12的RF电源60，所述宽面积溅射源靶12提供要沉积在衬底16上的材料。将衬底16平行于并且相对靶12放置。靶12在将RF功率施加到其上时起着阴极的作用，并等效地称为阴极。在本公开中，靶12可以由钙钛矿材料例如BST形成以沉积介电钙钛矿膜。衬底16是固体的光滑表面。一般将衬底16支撑在可以大于衬底16的支架或载体片17上。
[037]在一些实施方案中，RF溅射方法的特征是，宽面积靶12的面积大于在其上实现物理和化学均匀沉积的载体片上的面积。其次，覆盖衬底16的靶12上的中心区域可以具有非常均匀的靶材料溅射侵蚀的条件。均匀的靶侵蚀是均匀的等离子体环境的结果。在下列讨论中，将靶侵蚀的均匀条件的全部叙述认为是等效于均匀的等离子体环境。均匀的靶侵蚀是通过在整个长期的靶寿命中膜均匀性的持久性而证实的。将均匀沉积的膜定义为，当在衬底晶片的整个表面上的代表性点测量时，厚度不均匀性小于约5％的膜。按照惯例，将厚度不均匀性定义为最小和最大厚度之间的差除以两倍的平均厚度。如果从恒定的工艺条件之下已经除去大于靶重量的约20％的靶所沉积的膜继续表现出厚度均匀性，则将溅射过程判断为在靶寿命期间沉积的所有膜均处于均匀的靶侵蚀条件中。
[038]因而，可以在覆盖所述衬底的靶和衬底之间的区域中产生均匀的等离子体环境。在图1B的分解图中显示了均匀等离子体环境的区域。在表示为51的区域中产生等离子体，该区域在整个靶12之下延伸。靶52的中心区域经历均匀溅射侵蚀的条件。如下进一步讨论，沉积在被放置于中心区域52下面的任何地方的衬底上的层将具有均匀的膜厚度。
[039]另外，其中沉积提供均匀膜厚度的区域大于其中沉积提供具有均匀物理或光学性质诸如化学组成或折射率的膜的区域。在本发明中，所述靶可以是平坦的或近似平坦的，以在将涂覆有靶材料的平坦衬底上形成膜。在实践中，靶的平面化指的是区域52中的靶表面的全部部分在理想平坦表面的几毫米之内，一般在0.5mm之内。
[040]图2说明了靶12的一个实例。在被放置在直接相对于靶12的区域52的载体片17上的衬底上沉积的膜具有良好的厚度均匀性。区域52是暴露于均匀等离子体环境下的图1B中显示的区域。在一些实施方案中，载体17可以是随着区域52同延的。图2中显示的区域24表示在其下面可以实现物理和化学均匀沉积的区域，例如物理和化学的均匀性提供折射率均匀性的区域。图2显示提供厚度均匀性的靶12的区域52，其通常大于对所述沉积膜提供厚度和化学均匀性的靶12的区域24。然而，在优化的方法中，区域52和24可以是同延的。
[041]在一些实施方案中，磁铁20在一个方向，例如图2中的Y方向上延伸到区域52以外，所以扫描仅在一个方向例如X方向上是必要的，以提供时间平均的均匀磁场。如图1A和1B所示，可以在跨过靶12的整个范围上扫描磁铁20，所述靶12大于均匀溅射侵蚀的区域52。磁铁20在平行于靶12的平面中移动。
[042]均匀靶12与大于衬底16的面积的靶区域52的组合可以提供高度均匀的厚度的膜。另外，沉积的膜的材料性质可以是高度均匀的。在靶表面的溅射条件诸如侵蚀的均匀性，在靶表面的等离子体的平均温度和靶表面与处理的气相环境的平衡在大于或等于涂有均匀膜厚度的区域的区域上是均匀的。另外，均匀膜厚度的区域大于或等于具有高度均匀的光学性质诸如折射率、密度、透射或吸收的膜的区域。
[043]在本公开中，靶12可以由钙钛矿材料例如BST形成，以沉积介电钙钛矿膜。在本发明的一些实施方案中，钙钛矿靶掺杂有过渡金属掺杂剂例如锰、过渡元素、镧系元素(包括稀土离子)和/或两性元素。在本发明的一些实施方案中，钙钛矿靶中的掺杂剂的百分比是0.1％至几％。
[044]在本发明的一些实施方案中，形成材料砖(tile)。可以将这些砖安装在垫板上以形成用于装置10的靶。宽面积的溅射阴极靶可以由更小的砖的密集阵列形成。因此，靶12可以包含多块砖，例如在2至60块之间的独立砖。可以将砖精加工成一定尺寸，使得提供小于约0.010＂至约0.020＂或小于半毫米的非接触的砖与砖的边宽(margin)，以消除可能发生在砖30的相邻砖之间的等离子体处理。在图1B中，在靶12的砖和暗区阳极或接地屏蔽19之间的距离可以略大，以提供非接触组件或者在处理室调节或操作过程中提供热膨胀公差。
[045]如在图1B中所示，在覆盖衬底16的区域中，可以在靶12和衬底16之间的区域内产生均匀的等离子体环境。可以在整个靶12下面延伸的区域51中产生等离子体53。靶12的中心区域52可以经受均匀的溅射侵蚀的条件。如在此进一步论述那样，那么沉积在置于中心区域52下面的任何地方的衬底上的层在厚度和其它性能方面(即，介电性、光学指数或材料浓度)可以是均匀的。另外，在区域52中，所述沉积提供沉积膜的均匀性，所述沉积膜可以大于其中所述沉积提供具有均匀物理或光学性质诸如化学组成或折射率的膜的区域。在一些实施方案中，靶12基本上是平坦的，以便在衬底16沉积的膜中提供均匀性。在实践中，靶12的平面性可以指的是，区域52中的靶表面的全部部分在平坦表面的几毫米之内，并且一般可以在平坦表面的0.5mm之内。
[046]提供恒定的氧气供应以保持靶表面氧化的反应性气体可以被提供以扩大方法窗口(window)。可以用于控制表面氧化的气体的一些实例是O2、水蒸气、氢、N2O、氟、氦和铯。另外，可以合并反馈控制系统以控制反应室中的氧分压。因此，可以控制各种氧气流速以保持得到的等离子体中稳定的氧分压。其它类型的控制系统诸如靶电压控制和光学等离子体发射控制系统也可以用于控制所述靶的表面氧化。在一些实施方案中，可以在供应14的反馈回路中控制靶12的功率。另外，氧分压控制器20可以控制等离子体53中的氧分压或氩分压。在本发明一些实施方案中，氧流或分压可以用于保持来自靶12的恒定的放电电压。
[047]图3A和3B显示具有根据本发明的一些实施方案沉积的介电钙钛矿层的电容器结构。如图3A中所示，介电钙钛矿层302沉积在衬底301上。在一些实施方案中，可以将电介质层302在衬底301的沉积以前以多种方式形成图案。在一些实施方案中，第一电极层303可以沉积在所述衬底上并且电介质层302沉积在第一电极层上。然后将第二电极层304沉积在电介质层302上。在本发明的一些实施方案中，介电钙钛矿层302是结晶的，并且具有足够高的介电常数，而无需高温退火。因此，衬底301可以是硅晶片、钛金属、氧化铝或其它常规的高温衬底，而且还可以是低温材料诸如塑料、玻璃或可能易受来自高温退火的损害的其它材料。该特征可以具有减少通过本发明形成的电容器结构的费用和重量的巨大优点。钙钛矿材料的低温沉积允许一个接一个地连续沉积钙钛矿和电极层。这种一种方法具有下列优点：电容器结构的连续层是在不包括衬底层的情况下以叠层状态获得的。与具有较小表面积的单层器件相比，叠层层状电容器提供更高的电容和更高的能量储存。另外，可以获得具有更低电感的电容器。
[048]根据本发明，可以使用如上所述的脉冲DC偏压的PVD系统在衬底302上沉积钙钛矿膜。特别是，可以改进AKT 1600 PVD系统以提供RF偏压，并且可以使用Advanced Energy Pinnacle plus 10K脉冲DC电源对靶提供功率。电源的脉冲频率可以从约0KHz变化至约350KHz。电源的输出功率在0和约10kW之间。
[049]在高速率脉冲dc溅射的情况下，可以使用电阻率在小于约数兆欧的范围内的钛酸钡锶的靶。如上所述，所述靶可以被安装在如2005年8月26日提交的美国临时申请{律师备案号09140.6013}中描述的单片垫板上，该美国临时申请的全部内容也通过引用结合于此。
[050]通常，靶12可以是具有小于约一兆欧姆的电阻率的电介质材料，并且因此可以被描述为导电陶瓷靶。通过配制以含有过量的金属组成，或通过添加提供足够的电导率的掺杂剂，使由可能不是固有导电的介电钙钛矿材料形成的靶12变得导电。适合的掺杂剂的实例包括硼、锑、砷、磷、或其它掺杂剂。在BST靶的实例中，可以在还原环境的存在下进行烧结处理以实现充分导电的靶材料。导电陶瓷靶材料的应用可以利用反应性脉冲DC技术以高速率溅射以形成致密的理想配比电介质膜。
[051]可以利用含有氧气和氩气的气流。在一些实施方案中，氧气与氩气的比率在0至约50％的范围内，以及总气流在约60至约80sccm之间。在沉积期间，脉冲频率在约200kHz至约350kHz的范围内。还可以将RF偏压施加到所述衬底。在许多试验中，根据O2/Ar比率以及衬底偏压，沉积速率从约2埃/(kW sec)变化至约1埃/(kW sec)。
[052]图3A说明根据本发明的一些实施方案沉积在薄衬底301上的钙钛矿材料302的层。衬底301可以由薄金属片(例如，铜、钛、不锈钢、或其它适合的薄金属片)形成，可以由高温塑料材料形成，或可以由陶瓷、玻璃或聚合物材料形成。
[053]在薄衬底上沉积材料涉及在沉积期间固定并放置所述衬底。图4A、4B、4C和4D说明用于固定薄膜衬底的可重复使用的固定设备400。如图4A中所示，可重复使用的固定设备400包括固定在一起以紧固所述衬底的顶部部分401和底部部分402。薄衬底301被放置在顶部部分401和底部部分402之间。如图7B中所示，顶部部分701和底部部分702使得当将顶部部分401闭合到底部部分402中时，衬底301达到平面状态，随后被夹紧。衬底301可以容易地被固定设备400固定，使得可以操作并放置衬底301。在一些实施方案中，除去衬底301的角，即区域403，以便在将顶部部分401闭合到底部部分402中时，通过避免“卷绕”夹角效应而更容易展开衬底301。
[054]如图4C中所示，可以将掩模412附着到固定设备400上。在一些实施方案中，固定设备400包括导向装置以使固定设备400相对于掩模412对准。在一些实施方案中，可以将掩模412附着到固定设备400上，并且与固定设备400一起移动。可以将掩模412放置在固定设备400中的衬底301上的任何适宜的高度。因此，掩模412可以起着接触或接近式掩模的作用。在一些实施方案中，掩模412由安装在类似于固定设备400的固定设备中的另一个薄衬底形成。
[055]如图4C和4D中所示，可以将固定设备400和掩模412相对于支架410放置。例如，支架410可以是处理室的基座、支架或静电卡盘，例如图1A和1B所示的支架。固定设备400和掩模412可以具有允许相互并且相对于支架410容易对准的特征。在一些实施方案中，掩模412居于处理室之中，并且如图4D中所示，在将固定设备400放置在支架410上的过程中与固定设备400对准。
[056]利用如图4A、4B、4C和4D中所示的固定设备400允许在处理室中处理薄膜衬底。在一些实施方案中，薄膜衬底可以约为1μm或更大。此外，一旦被安装在固定设备400中，就可以将薄膜衬底301处理并且从处理室移动到处理室。因此，可以使用多处理器室系统形成层的叠层，包括根据本发明实施方案沉积的一层或多层钙钛矿膜。
[057]图5说明了用于处理薄膜衬底的群集设备500。例如，群集设备500可以包括装载锁(load lock)502和装载锁503，通过所述装载锁装载被安装的薄膜衬底301并且从群集设备500中取出得到的器件。室504、505、506、507和508是用于材料的沉积、热处理、蚀刻或其它处理的处理室。室504、505、506、507和508中的一个或多个可以是上面对图1A和1B所述，以及在其中可以根据本发明的实施方案沉积介电钙钛矿膜的脉冲DC PVD室或RF PVD室。
[058]处理室504、505、506、507和508以及装载锁502和503是由传输室501连接的。传输室501包括在处理室504、505、506、507及508与装载锁502及503之间来回移动各个晶片的衬底传输机械手臂。
[059]在薄膜电容器的生产中，将衬底装载到装载锁503中。可以在室504中沉积电极层，随后在室505中进行钙钛矿沉积。然后通过装载锁503将衬底取出，用于在群集设备500外面的空气中的热处理。然后可以通过装载锁502将处理的晶片重新装载到群集设备500中。然后可以再次将所述晶片从群集设备500取出，用于第二电极层的沉积，或有时可以改装室506以沉积第二电极层。可以重复所述方法以形成电容器叠层。然后将完成的电容器结构从装载锁502中的群集设备500卸载。通过传输室501中的机械手臂从室到室来回移动晶片。
[060]根据本发明产生的电容器结构可以利用装载在固定设备诸如固定设备400中的薄膜衬底。然后将固定设备400装载到装载锁503中。室504还可以包括所述电极层的沉积。然后，室505包括根据本发明的实施方案的钙钛矿层的沉积。然后可以在室506中沉积第二电极层。在该方法中，仅利用低温退火以增加结晶度和所述钙钛矿层的介电常数。
[061]薄膜电容器方法的另一个优点是层叠电容器结构的能力。换言之，装载到群集设备500中的衬底可以多次横穿处理室504、505、506、507和508以便产生多层叠层式电容器结构。图6A和6B说明了这种结构。
[062]图6A说明了并联连接的叠层。如图6A中所示，将例如可以是高温塑料衬底诸如聚酰亚胺的衬底301装载到装载锁503中。可以将例如电极层303在室504中沉积。然后将介电钙钛矿层302沉积在电极层303上。根据本发明的实施方案，钙钛矿层302可以是约0.1至1μm，并且可以在室505中沉积。然后可以将所述晶片移动至室506中，在此沉积厚度约为0.1μm或更大的下一个电极层304。然后可以将第二电容器叠层沉积在第一电容器叠层上，所述第一电容器叠层由第一电极层303，钙钛矿层302和第二电极层304形成。该电容器叠层包括第二钙钛矿层305和第三电极层306。在一些实施方案中，可以形成另外的叠层。在一些实施方案中，金属层303、304和306区别在于在沉积中使用以形成用于层的电连接的接头的掩模。
[063]如上所述，可以形成许多单独的电容器叠层，以形成并联的电容器结构。电容器叠层结构的这种并联配置可以由电极和钙钛矿电介质层的交替层形成，并且可以具有许多电介质层。
[064]为了形成图6中所示的结构，使衬底再次循环穿过群集设备500的室以便沉积多组电容器。通常，可以以这种方式沉积许多电容器的叠层。
[065]表I和II说明了根据本发明的钙钛矿材料，例如BST的一些实施例沉积。在这些实施例中，BST膜是利用来自Applied Komatsu的AKT-1600 PVD(400×500mm衬底尺寸)系统沉积的。电源是具有ENI匹配箱的ENI 13.56 MHz RF电源。所述靶材料是具有在数kΩ或更小的范围内的电阻率的BST。例如，可以将靶材料烧结。将硅晶片用于初始的实验。0.1-1微米的BST膜沉积在Si晶片上，所述Si晶片具有各种下电极材料诸如：n++Si、Ir、Pt、IrO2以及Ti4O7、Ti3O5、Nb、Os。氧与氩的比率在0至50％的范围内。处理压力在3-10mT的范围内。对于一些实施例，将RF偏压施加到衬底上。所沉积的膜的介电常数在13至123的范围内并且在沉积后退火以后增加至大于1000。
[066]本领域技术人员应当认识到在本公开中具体讨论的实施例的变化和修改。这些变化和修改意在本公开的范围和精神内。同样，该范围仅由后附权利要求所限制。
Figure A200680039671D00181

Claims (31)

1.一种在衬底上沉积钙钛矿层的方法，所述方法包括：
将所述衬底放到反应器中；
使气体混合物流过所述反应器；和
将功率提供到相对所述衬底放置的靶上，所述靶由钙钛矿材料形成。
2.权利要求1所述的方法，其中将功率提供到导电靶上包括将脉冲DC功率施加到所述导电靶上。
3.权利要求2所述的方法，还包括在允许所述脉冲DC功率通过滤波器时，对所述脉冲DC功率滤波以防止脉冲DC电源受到偏压功率。
4.权利要求2所述的方法，所述方法还包括将RF偏压功率供应到所述衬底上。
5.权利要求1所述的方法，其中将功率提供到导电靶上包括将RF功率施加到所述导电靶上。
6.权利要求1所述的方法，其中将钙钛矿层形成于所述衬底上。
7.权利要求6所述的方法，其中所述钙钛矿层是钛酸锶钡(BST)层。
8.权利要求6所述的方法，其中所形成的钙钛矿层的厚度大于约0.1微米。
9.权利要求6所述的方法，其中所形成的钙钛矿层的厚度小于约1微米。
10.权利要求6所述的方法，所述方法还包括将形成于所述衬底上的所述钙钛矿层退火。
11.权利要求10所述的方法，其中将所述钙钛矿层退火包括将所述钙钛矿层加热到约500℃和约800℃之间的退火温度。
12.权利要求1所述的方法，所述方法还包括在将功率施加到导电靶上以前预热所述衬底。
13.权利要求12所述的方法，其中预热所述衬底包括将所述衬底加热到低温钙钛矿沉积的约400℃的温度。
14.权利要求1所述的方法，其中所述衬底是低温衬底。
15.权利要求14所述的方法，其中所述低温衬底是包括玻璃、塑料、金属箔、铜和不锈钢的一组衬底中的一种。
16.权利要求1所述的方法，其中导电靶掺杂有过渡金属掺杂剂、过渡元素、镧系元素、和/或两性元素。
17.权利要求16所述的方法，其中所述靶掺杂有锰。
18.权利要求17所述的方法，其中所述靶中的锰水平是至少0.1％。
19.权利要求1所述的方法，其中所述钙钛矿靶是导电靶。
20.一种电容器结构，所述电容器结构包括：
第一导电电极层；
在第一导电电极层上沉积的介电钙钛矿层；和
在所述介电钙钛矿层上沉积的第二导电电极层。
21.权利要求20所述的电容器，其中第一导电层是铜片。
22.一种叠层式电容器结构，所述叠层式电容器结构包括：
沉积在衬底上的一个或多个电容器叠层，其中每个电容器叠层包括：
下电极层，
沉积在所述电极层上的介电钙钛矿层，和
沉积在所述一个或多个电容器叠层上的上电极层。
23.权利要求22所述的叠层式电容器结构，其中所述电容器叠层形成并联的叠层式电容器结构。
24.权利要求22所述的叠层式电容器结构，其中所述电容器叠层形成串联叠层式电容器结构。
25.一种生产电容器的方法，所述方法包括：
将衬底装载到群集设备中；
在所述群集设备的室中将介电钙钛矿层沉积在衬底上。
26.权利要求25所述的方法，其中沉积所述介电钙钛矿层包括用脉冲DC PVD方法沉积钙钛矿膜。
27.权利要求25所述的方法，其中沉积所述介电钙钛矿层包括用RF溅射PVD方法沉积钙钛矿膜。
28.权利要求25所述的方法，其中沉积所述介电钙钛矿层包括通过掩模沉积所述钙钛矿材料。
29.权利要求25所述的方法，所述方法还包括将下电极层沉积在所述衬底上，其中将所述介电钙钛矿层沉积在所述下电极层上。
31.权利要求25所述的方法，所述方法还包括将上电极层沉积在所述介电钙钛矿层上。
32.一种用于固定薄衬底的固定设备，所述固定设备包括：
顶部部分；和
底部部分，其中
当将所述顶部部分附于所述底部部分上时固定所述薄衬底。
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