CN101454727B

CN101454727B - 调色剂

Info

Publication number: CN101454727B
Application number: CN2007800190057A
Authority: CN
Inventors: 冈本直树; 井田哲也; 石上恒; 寺内和男; 堀田洋二朗; 梅田宜良; 马场善信; 板仓隆行
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2006-05-25
Filing date: 2007-05-21
Publication date: 2011-12-28
Anticipated expiration: 2027-05-21
Also published as: CN101454727A; US7629100B2; KR20090015149A; EP2031453A4; JPWO2007138912A1; EP2031453B1; WO2007138912A1; KR101029196B1; JP4817152B2; US20090047592A1; EP2031453A1

Abstract

本发明提供一种调色剂，其即使在具有优异的快速启动和节能性的定影体系中，定影性如低温定影性、热污损性和分离性也是优异的，并具有高光泽度，同时，其即使在不同的环境下也具有优异的显影稳定性和转印能力。所述调色剂包括至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒，其特征在于满足由下式表示的条件：(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8[40<A≤75(质量％)和1.0<D<40(质量％)]，其中A表示当使所述调色剂用THF进行索氏萃取2小时时，在所述调色剂中的粘结剂树脂中的THF不溶性物质的含量，质量％；B表示当用THF的索氏萃取进行4小时时，在所述调色剂中的粘结剂树脂中的THF不溶性物质的含量，质量％；C表示当用THF的索氏萃取进行8小时时，在所述调色剂中的粘结剂树脂中的THF不溶性物质的含量，质量％；D表示当用THF的索氏萃取进行16小时时，在所述调色剂中的粘结剂树脂中的THF不溶性物质的含量，质量％。

Description

调色剂

技术领域

本发明涉及用于图像形成方法的调色剂，所述图像形成方法至少包括：在电子照相方法中用显影剂使形成于静电潜像承载构件如电子照相感光构件或静电记录诱导体(electrostaticrecording derivative)上的静电潜像显影，以在静电潜像承载构件上形成调色剂图像的显影步骤；通过或不通过中间转印构件将形成于静电潜像承载构件上的调色剂图像静电转印至记录材料上的转印步骤；和在加热下使记录材料上的调色剂图像定影的定影步骤。

背景技术

近年来，对于办公室使用目的和个人使用目的，以及在如绘画市场和轻印刷市场的任一市场中广泛需要的采用电子照相方法的图像形成设备是在快速启动性和节能性上优异的图像形成体系。

因此，从减少能量消耗的观点，特别是定影体系的主流已从传统具有大热容量的硬辊体系转变为具有小热容量的轻压定影体系如膜定影或带定影(例如参见JP2005-055523 A和JP2005-056596 A)。

因为此轻压定影体系具有小热容量，所以该体系能缩短体系温度达到定影设定温度需要的时间(下文中可将其称为“调节温度”)，并且快速启动性优异。此外，所述体系具有以下优点：定影单元本身在尺寸和重量上能够减少，这是因为体系不象传统硬辊体系，不使用厚金属部件或多个加热器。

然而，另一方面，由于热容量减小，在连续复印时轻压定影体系比在传统硬辊体系的情况下显示更大的定影构件表面温度的降低。此外，轻压定影体系趋于降低要施涂至记录材料上的调色剂的压力，因此不良定影易于发生。

相反，在例如轻压定影体系之外的膜定影中，已提出一种定影构件，其充分定影记录材料上的调色剂图像以防止在定影构件和加压构件彼此接触的区域处(下文中可称其为“定影辊隙”)的温度降低(例如参见JP2005-056738 A)。然而，此轻压定影体系还易于引起定影构件表面温度降低，在定影辊隙处的定影温度分布和定影压力分布与传统硬辊体系相比易于不均匀。因此，易于发生由于温度降低，或所谓的热污损现象导致的不良定影，所述热污损现象为：调色剂粘附至在具有超过调节温度的温度的定影辊隙部的定影构件上以污染定影构件，当定影构件与记录材料再接触时污染的定影构件污染记录材料。已提出各种发明以防止如上所述的此温度降低，并使如上所述在定影辊隙部的此定影温度分布和定影压力分布均匀化，但是需要所述发明的额外改进。

因此，额外改进的低温定影性和宽的定影温度范围(下文中可称其为“定影范围”)各自为调色剂一直需要的性能，以使调色剂不仅适合于传统硬辊体系而且适合于节能性优异的轻压定影体系。

此外，近年来在采用电子照相方法的图像形成设备中需要速度和图像质量的额外改进。然而，考虑到相应的高速显影体系，显影能力的改进和如上所述的低温定影性的改进为平衡关系。例如，在将低温定影性放在首位的调色剂情况下，粘结剂树脂的分子量分布趋于变小，或树脂的软化点趋于降低。结果，在高速显影时易于发生有害效果如调色剂恶化和显影构件污染。相反，在将显影能力放在首位的调色剂情况下，粘结剂树脂的分子量分布趋于变大，或粘结剂树脂的软化点趋于增大。结果，调色剂的低温定影性恶化，因此其变得难以实现节能性优异的图像形成体系。

考虑到前述，适于高速显影体系和轻压定影体系的调色剂要求定影能力和显影能力之间的高度相容性以符合市场需要。

传统上已提出各种发明以提供用于实现定影能力和显影能力之间相容性的调色剂。例如，已提出大量各自组合使用低软化点树脂和高软化点树脂和各自利用各树脂的性质的调色剂。这些调色剂各自旨在实现定影能力和显影能力之间的相容性，同时通过低软化点树脂的低温定影性的改进和高软化点树脂的热污损性的改进来确保定影范围以及保持所述改进之间的平衡。

在这些提议中，一些提议涉及各自组合使用两种以上树脂和各自具有所谓海岛结构的调色剂，在所述海岛结构中，低软化点树脂包括在高软化点树脂的结构中(例如参见JP2002-214833 A和JP2002-244338 A)。这些调色剂各自在控制低软化点树脂的溶出和确保定影范围方面是优异的。然而，需要低温定影性的额外改进以使各调色剂可适应于如上所述的此轻压定影体系。

此外，关于组合使用低软化点树脂和高软化点树脂的调色剂的另一提议如下：两种以上之间相容性良好的树脂的组合使用满足调色剂的低温定影性和贮存稳定性(例如参见JP2000-275908 A和JP2004-085605 A)。然而，在确保在上述轻压定影体系中的定影范围和在高速显影体系中的显影能力的改进方面，此提议仍然是不足的。

因此，目前，仍存在关于定影能力和显影能力之间高度相容性的问题。

发明内容

本发明要解决的问题

本发明的目的是提供调色剂，其：即使在快速启动性和节能性优异的轻压定影体系中和即使在高速显影体系中，定影能力如低温定影性、热污损性和分离性也是优异的；具有高光泽度和高色度；并且无论环境如何显影稳定性也是优异的。

解决问题的手段

所述目的可通过本发明的以下组分实现。

(1)一种调色剂，其包括各自至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒，其中，在当使所述调色剂用THF进行索氏萃取(Soxhlet extraction)2小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的四氢呋喃(THF)不溶性物质由A(质量％)表示，当使所述调色剂用THF进行索氏萃取4小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由B(质量％)表示，当使所述调色剂用THF进行索氏萃取8小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由C(质量％)表示，以及当使所述调色剂用THF进行索氏萃取16小时时，在调色剂中的粘结剂树脂中的THF不溶性物质由D(质量％)表示的情况下，A、B、C和D满足下列表达式(1)：

(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8 (1)

其中40<A≤75(质量％)和1.0<D<40(质量％)；

(2)根据项目(1)所述的调色剂，其中所述调色剂在差示扫描量热法(DSC)中的吸热曲线中在50至110℃处具有最高吸热峰。

(3)根据项目(1)所述的调色剂，其中所述调色剂在140℃下的贮存弹性模量G′(140℃)为1.0×10³dN/m²以上至低于1.0×10⁵dN/m²。

(4)根据项目(1)所述的调色剂，其中所述调色剂具有0.945以上至0.990以下的平均圆形度，所述平均圆形度通过以下获得：在0.200以上至1.000以下的圆形度范围内，将用具有图像处理分辨率为512×512像素(每像素0.37μm×0.37μm)的流式颗粒图像测量装置测量的圆形度分割为800个部分并分析所述圆形度；和

(5)根据项目(1)所述的调色剂，其中所述粘结剂树脂具有低软化点树脂和高软化点树脂，所述低软化点树脂具有80.0℃以上至低于110.0℃的软化点并具有聚酯单元和乙烯基类共聚物单元，所述高软化点树脂具有110.0℃以上至145.0℃以下的软化点并具有聚酯单元和乙烯基类共聚物单元。

本发明的效果

根据本发明，可获得一种图像，其：即使在快速启动性和节能性优异的轻压定影体系中和即使在高速显影体系中，定影能力如低温定影性、热污损性和分离性也是优异的；以及具有高光泽度和高色度。此外，无论环境如何，所述图像的显影稳定性优异。此外，根据本发明，额外改进从定影构件的分离性，防止例如定影构件污染的发生，并可长期获得良好图像。

附图说明

在附图中：

图1为示出表示本发明的调色剂已改进定影能力的效果的在用THF索氏萃取中的溶出曲线的示意性视图；

图2为示出对本发明的调色剂进行定影能力评价的定影单元实例的示意性视图；

图3为示出对本发明的调色剂进行定影能力评价的图像实例的示意性视图；

图4为示出对本发明的调色剂进行定影能力评价的图像实例的示意性视图；

图5为示出对本发明的调色剂进行定影能力评价的图像实例的示意性视图；

图6为示出对本发明的调色剂进行定影能力和转印能力评价的图像实例的示意性视图；

图7为示出对本发明的调色剂进行转印能力评价的图像实例的示意性视图；

图8为示出使用本发明的调色剂的图像形成设备实例的示意性视图；

图9为示出使用本发明的调色剂的图像形成设备实例的示意性视图；

图10为示出使用本发明的调色剂的图像形成设备实例的示意性视图；

图11为示出采用本发明的图像形成方法的全色图像形成设备实例的示意性视图；

图12为示出用于本发明的粉碎设备体系实例的示意性视图；

图13为沿图12所示的D-D′面截取的轮廓截面视图；

图14为示出用于本发明的表面改性设备体系实例的示意性视图；

图15为用于各实施例1至6的调色剂的用THF的索氏萃取中的溶出曲线；和

图16为用于各实施例1和比较例1至6的调色剂的用THF的索氏萃取中的溶出曲线。

附图标记说明：

P 转印材料

1 感光构件

2 充电组件

3 曝光组件

4 显影组件

5 转印组件

6 定影组件

7 清洁组件

8 刷充电组件(brush charging assembly)

10 显影组件

12 定影组件

13 转印带

14 驱动构件

15 驱动构件

17 显影剂承载构件

19 转印组件

30 主体外壳

31 冷却夹套

32 分散转子

33 多个方盘

34 衬垫

35 分级转子

36 导向环

37 原料输入口

38 原料供给阀

39 原料供给口

40 产物排出口

41 产物排出阀

42 产物提取口

43 顶板

44 细粉排出部

45 细粉排出口

46 冷空气引入口

47 第一空间

48 第二空间

49 表面改性区

50 分级区

219 管

222 袋滤器(bag filter)

224 抽吸鼓风机

229 收集旋风分离器(collection cyclone)

301 机械式粉碎机

302 原料排出口

310 定子

311 原料输入口

312 中心旋转轴

313 外壳

314 转子

315 定量进料器

316 夹套

319 冷空气产生装置

320 冷水产生装置

321 调色剂颗粒转印装置

359 旋风分离器入口

362 袋(bag)

364 鼓风机

369 旋风分离器

380 原料料斗

具体实施方式

下文中，将详细描述实现本发明的最佳实施方式。

首先，将详细描述本发明的调色剂的物理性质。

(调色剂的物理性质)

本发明的调色剂包括各自至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒，其中，在当使所述调色剂用THF进行索氏萃取2小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的四氢呋喃(THF)不溶性物质由A(质量％)表示，当使所述调色剂用THF进行索氏萃取4小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由B(质量％)表示，当使所述调色剂用THF进行索氏萃取8小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由C(质量％)表示，以及当使所述调色剂用THF进行索氏萃取16小时时，在调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由D(质量％)表示的情况下，A、B、C和D满足下列表达式(1)：

(A-B)/2>(B-C)/4>(C-D)/8 (1)

其中40<A≤75(质量％)和1.0<D<40(质量％)。

当在调色剂中的粘结剂树脂的这些THF不溶性物质A、B、C和D(质量％)满足由表达式(1)表示的关系式时，作为本发明的目的，能够提供即使在轻压定影体系和高速显影体系两者中也能够实现定影能力与显影能力之间额外的高度相容性的调色剂。满足由上述表达式(1)表示的关系式和其中调色剂的定影能力和显影能力良好的区域示于图1中索氏萃取中的溶出曲线中(示意图)。

首先，在本发明中，如图1所示，对于索氏萃取中的溶出曲线而言满足由表达式(1)表示的关系式是重要的。当溶出曲线满足由表达式(1)表示的关系式时，在调色剂中的粘结剂树脂在定影时在低温区域快速溶出，并且调色剂中的粘结剂树脂在定影时在高温区域中的溶出得到抑制，由此能够确保良好低温定影性和宽定影范围。

当溶出曲线为满足例如由以下表达式(2)表示的关系式的曲线时(当曲线不满足由表达式(1)表示的关系式时)，调色剂中的粘结剂树脂在定影时在低温区域缓慢溶出，并且调色剂中的粘结剂树脂在高温区域快速溶出，结果是低温定影性和定影范围两者均恶化。

(A-B)/2<(B-C)/4<(C-D)/8 (2)

此外，当溶出曲线为不满足由表达式(1)表示的关系式的直线，并且其梯度具有大的绝对值时，在调色剂中的粘结剂树脂在低温区域快速溶出，但是粘结剂树脂也在高温区域快速溶出，结果是虽然获得良好的低温定影性，但定影范围变得极窄。

相反，当溶出曲线为不满足由表达式(1)表示的关系式的直线，并且其梯度具有小的绝对值时，调色剂中的粘结剂树脂在高温区域缓慢溶出，但是粘结剂树脂在低温区域也缓慢溶出，结果是定影范围向高温区域移动。

如上所述，当调色剂中的粘结剂树脂的溶出曲线满足由表达式(1)表示的关系式时，能够充分发挥本发明的效果，以便确保良好的低温定影性和定影范围。在如上所述节能性优异的此低温定影体系中，前述调色剂物理性质是特别优选的。

此外，在本发明中，对于索氏萃取中的溶出曲线而言满足如图1所示由表达式(1)表示的关系式是重要的，以便实现定影能力和显影能力之间的高度相容性。此外，在此情况下，可长期获得具有高光泽度和高色度的图像。

当THF不溶性物质A(质量％)为40(质量％)以下时，能够获得良好的低温定影性，以及具有高光泽度和高色度的图像，但是在高速显影时调色剂易于恶化，以及显影构件易于污染。当THF不溶性物质A(质量％)超过75(质量％)时，即使在高速显影时也能够获得良好的显影能力，但是低温定影性、光泽度和色度易于不足。

此外，当THF不溶性物质D(质量％)为1.0(质量％)以下时，能够获得良好的低温定影性，但热污损现象易于发生在高温区域中。当THF不溶性物质D(质量％)为40(质量％)以上时，能够获得良好的热污损性，但低温定影性易于不足，而且，在通过粉碎法生产调色剂的情况下，调色剂的可磨性恶化，因此生产率易于恶化。

如上所述，当在索氏萃取中的溶出曲线满足如图1所示由表达式(1)表示的关系式时，能够充分发挥本发明的效果，以便实现定影能力与显影能力之间的高度相容性。调色剂优选具有前述物理性质以致特别适应于如上所述的此轻压定影体系和高速显影体系。

本发明的调色剂优选在差示扫描量热法(DSC)中的吸热曲线中在50至110℃处具有最高吸热峰。

当将调色剂的最高吸热峰位于所述范围内时，能够获得上述良好的定影性，并且能够促进显影能力的改进。首先，额外改进了定影构件和调色剂之间的分离性，能够防止例如定影构件污染的发生，由此能够长期获得良好图像。当特别在高温和高湿下使用如上所述的轻压定影体系时，在定影辊隙处的定影温度分布和定影压力分布变得不均匀，因此从定影构件的分离性趋于恶化。考虑到前述，当将调色剂的最高吸热峰位于50至110℃处时，改进了在定影辊隙中的调色剂的脱模作用，由此无论温度分布和压力分布如何，都能够改进分离性。当将调色剂的最高吸热峰位于低于50℃处时，能够获得良好的分离性，但调色剂的贮存稳定性恶化，或者在高速显影时调色剂的恶化或显影构件的污染变得显著。当将调色剂的最高吸热峰位于高于110℃处时，不能获得良好的分离性，并且记录材料围绕定影构件缠绕，或在一些情况下发生定影构件的污染等。

具有满足上述表达式(1)的THF不溶性物质A、B、C和D(质量％)的调色剂能够通过适当地调节例如树脂而获得。此外，具有上述通过DSC的最高吸热峰的调色剂能够通过适当地调节例如蜡而获得。

此外，本发明的调色剂优选具有1.0×10³dN/m²以上至低于1.0×10⁵dN/m²的在140℃下的贮存弹性模量G′(140℃)。

当调色剂的贮存弹性模量G′(140℃)落入所述范围内时，能够获得上述良好的定影能力，并且能够促进显影能力的改进。当调色剂的贮存弹性模量G′(140℃)低于1.0×10³dN/m²时，能够获得良好的低温定影性，这是因为调色剂的粘度降低，但是在高温区域中调色剂的热污损性和贮存稳定性变得不足。此外，在高速显影时调色剂的恶化或显影构件的污染易于发生。当调色剂的贮存弹性模量G′(140℃)超过1.0×10⁵dN/m²时，能够获得良好的热污损性，这是因为调色剂的弹性增大，但是低温定影性易于不足，而且在调色剂通过粉碎法生产的情况下，调色剂的可磨性恶化，因此生产率易于恶化。

应注意，贮存弹性模量G′(140℃)能够通过调节以下条件满足上述条件：将稍后描述的各低软化点树脂和高软化点树脂的组成、软化点和分子量分布，所述树脂之间的配混比以及捏合粘结剂树脂时要交联的电荷控制剂的添加量。

此外，本发明的调色剂优选具有0.945以上至0.990以下的平均圆形度，所述平均圆形度通过以下获得：在0.200以上至1.000以下的圆形度范围内，将用具有图像处理分辨率为512×512像素(每像素0.37μm×0.37μm)的流式颗粒图像测量装置测量的圆形度分割为800个部分并分析所述圆形度。

当调色剂的平均圆形度落入所述范围内，能够获得上述良好的定影能力，并能够促进显影能力的改进。当调色剂的平均圆形度低于0.945时，调色剂的摩擦带电易于不均匀，因此显影能力也易于不足，以及转印效率也易于不足。当调色剂的平均圆形度超过0.990时，调色剂的摩擦带电变得均匀，因此能够获得良好的显影能力和良好的转印效率，但是调色剂的流动性变高以致在转印时发生调色剂的飞散等，其为有时形成不良图像的原因。

应注意，调色剂的平均圆形度可通过调节用稍后描述的粉碎设备粉碎的条件和用稍后描述的表面改性设备改性的条件来满足上述条件。

接下来，将详细描述能够用于本发明的调色剂的材料组成。(调色剂的材料组成)

能够用于本发明的粘结剂树脂可为任何已知树脂；优选将具有聚酯单元的树脂用作所述粘结剂树脂。具有聚酯单元的树脂的实例包括：(a)聚酯树脂、(b)具有聚酯单元和乙烯基类共聚物单元的杂化树脂、(c)杂化树脂和乙烯基类共聚物的混合物、(d)聚酯树脂和乙烯基类共聚物的混合物、(e)杂化树脂和聚酯树脂的混合物，和(f)聚酯树脂、杂化树脂和乙烯基类共聚物的混合物。在这些中，优选杂化树脂，以便可获得本发明的效果。

当将聚酯树脂用作粘结剂树脂时，可将多元醇和多元羧酸、多元羧酸酐、多元羧酸酯等用作原料单体。此外，同样适用于在杂化树脂中要用于生产聚酯单元的单体。

二元醇组分的具体实例包括：双酚A的烯化氧加合物如聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷；乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、双丙甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双酚A和氢化双酚A。

具有三个以上羟基的醇组分的实例包括山梨醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1，3，5-三羟甲基苯。

二元酸组分的实例包括：芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸，及其酸酐；烷基二羧酸如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，及其酸酐；由具有6至12个碳原子的烷基取代的琥珀酸，及其酸酐；以及不饱和二羧酸如富马酸、马来酸和柠康酸，及其酸酐。

此外，三元以上用于形成具有交联位点的聚酯树脂的多元羧酸组分的实例包括1，2，4-苯三羧酸、1，2，5-苯三羧酸、1，2，4-萘三羧酸、2，5，7-萘三羧酸和1，2，4，5-苯四羧酸，以及这些酸的酸酐和酯化合物。

在这些中，特别地，优选通过以下获得的聚酯树脂：使具有由以下式(i)表示的结构的双酚衍生物作为多元醇组分和由二价以上的羧酸组成，或由该酸(如富马酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸或均苯四酸)的酸酐或低级烷基酯组成的羧酸组分作为酸组分进行缩聚，这是因为所述树脂具有良好的带电性。

其中R表示亚乙基或亚丙基，x和y各自表示1以上的整数，且x+y的平均值为2至10。

混入本发明的调色剂中的作为粘结剂树脂的“杂化树脂”是指乙烯基类聚合物单元和聚酯单元彼此化学键合的树脂。具体地，杂化树脂为通过聚酯单元和乙烯基类聚合物单元之间的酯交换反应形成的树脂，所述乙烯基类聚合物单元通过聚合具有羧酸酯基的单体如甲基丙烯酸酯而获得；杂化树脂优选使用乙烯基类聚合物作为主干聚合物和聚酯单元作为分枝聚合物的接枝共聚物(或嵌段共聚物)。应注意，作为用于本发明的术语“聚酯单元”是指源自聚酯的部分，作为用于本发明的术语“乙烯基类聚合物单元”是指源自乙烯基类聚合物的部分。组成聚酯单元的聚酯类单体为多元羧酸组分和多元醇组分，乙烯基类聚合物单元为具有乙烯基基团的单体组分。

用于生产乙烯基类共聚物或乙烯基类聚合物单元的乙烯基类单体的实例包括：苯乙烯；苯乙烯衍生物如邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、间硝基苯乙烯、邻硝基苯乙烯和对硝基苯乙烯；不饱和单烯烃如乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯；不饱和多烯烃如丁二烯和异戊二烯；卤乙烯如氯乙烯、偏二氯乙烯、溴乙烯和氟乙烯；乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；α-亚甲基脂肪族单羧酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和甲基异丙烯基酮；N-乙烯基化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。

此外，不饱和二元酸如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和中康酸；不饱和二元酸酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐；不饱和二元酸半酯如马来酸甲酯半酯、马来酸乙酯半酯、马来酸丁酯半酯、柠康酸甲酯半酯、柠康酸乙酯半酯、柠康酸丁酯半酯、衣康酸甲酯半酯、链烯基琥珀酸甲酯半酯、富马酸甲酯半酯和中康酸甲酯半酯；不饱和二元酸酯如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯；α，β-不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；α，β-不饱和酸的酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐；上述α，β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐；以及具有羧基的单体如链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸、及其酸酐和其单酯。

此外，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯；和具有羟基的单体如4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。

在本发明的调色剂中，粘结剂树脂的乙烯基共聚物和乙烯基聚合物单元可具有与具有两个以上乙烯基的交联剂交联的交联结构。

在此情况下，要用的交联剂的实例包括：芳香族二乙烯基化合物如二乙烯基苯和二乙烯基萘；与烷基链一起键合的二丙烯酸酯化合物，如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯，和通过将各上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些；与含醚键的烷基链一起键合的二丙烯酸酯化合物，如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#400二丙烯酸酯、聚乙二醇#600二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯，和通过将各上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些；以及与含芳香族基团和醚键的链一起键合的二丙烯酸酯化合物，如聚氧乙烯(2)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯、聚氧乙烯(4)-2，2-双(4-羟苯基)丙烷二丙烯酸酯，以及通过将各上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些。

多官能交联剂的实例包括：季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯，以及通过将各上述化合物的丙烯酸酯改变为甲基丙烯酸酯得到的那些；氰脲酸三烯丙酯和苯偏三酸三烯丙酯。

当制造杂化树脂时，优选乙烯基类聚合物单元和聚酯单元各自或两者均包含能够与两种树脂单元化合物都反应的单体组分。在组成聚酯单元的单体组分中，能够与乙烯基类聚合物单元反应的单体组分的实例包括不饱和二羧酸如富马酸、马来酸、柠康酸和衣康酸，及其酸酐。在组成乙烯基类聚合物单元的单体组分中，能够与聚酯单元反应的单体组分的实例包括具有羧基或羟基的化合物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

获得乙烯基类聚合物单元和聚酯单元之间反应产物的优选方法包括：在包含能够与上述乙烯基类聚合物单元和聚酯单元中每一个都反应的单体组分的聚合物存在下，进行一种或两种树脂的聚合反应。

用于生产乙烯基类共聚物或乙烯基类聚合物单元的聚合引发剂的实例包括2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、二甲基-2，2′-偶氮二异丁酯、1，1′-偶氮二(1-环己腈)、2-氨基甲酰基偶氮异丁腈、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2-苯基偶氮-2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丙烷)、过氧化酮如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮和过氧化环己酮、2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯、1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二枯基、α，α′-二(叔丁基过氧化异丙基)苯、过氧化异丁基、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化苯甲酰、过氧化间甲苯酰、二异丙基过二碳酸酯、二-2-乙基己基过二碳酸酯、二正丙基过二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基过碳酸酯、二甲氧基异丙基过二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过碳酸酯、过氧化乙酰环己基磺酰、过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新癸酸叔丁酯、叔过氧-2-乙基己酸丁酯、过氧月桂酸叔丁酯、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、过氧间苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基过氧烯丙基碳酸酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧六氢对苯二酸二叔丁酯和过氧壬二酸二叔丁酯。

生产本发明调色剂中的杂化树脂的方法的实例包括示于以下(1)至(5)的生产方法。

(1)生产杂化树脂的方法，包括：分别生产乙烯基类聚合物和聚酯树脂；使乙烯基类聚合物和聚酯树脂在少量有机溶剂中溶解和溶胀；添加酯化催化剂和醇至所述溶液中；并加热所述混合物以进行酯交换反应。

(2)生产具有聚酯树脂组分和乙烯基类树脂组分的杂化树脂的方法，包括：首先生产乙烯基类聚合物；然后在乙烯基类聚合物存在下，使聚酯树脂组分反应。杂化树脂组分通过以下生产：使乙烯基类聚合物单元(如果需要，可添加乙烯基类单体)与聚酯单体(多元醇或多元羧酸)反应或使上述单元和单体与需要添加的聚酯反应。在此情况下，可使用任何适当的有机溶剂。

(3)生产具有聚酯树脂组分和乙烯基类树脂组分的杂化树脂的方法，包括：生产聚酯树脂；然后，在聚酯树脂存在下，使乙烯基类树脂组分反应。杂化树脂组分通过以下生产：使聚酯单元(如果需要，可添加聚酯单体)与乙烯基类单体反应或使上述单元和单体与需要加入的乙烯基类聚合物单元反应。在此情况下，可使用任何适当的有机溶剂。

(4)生产杂化树脂组分的方法，包括：生产乙烯基类聚合物和聚酯树脂；然后在这些聚合物单元存在下，添加乙烯基类单体和聚酯单体(多元醇或多元羧酸)的每个或两者；并在根据添加的单体的条件下进行聚合。在此情况下，可使用任何适当的有机溶剂。

(5)生产乙烯基类聚合物单元、聚酯单元和杂化树脂组分的方法，包括：混合乙烯基类单体和聚酯单体(多元醇或多元羧酸)；并进行连续的加成聚合反应和缩聚反应。此外，可使用任何适当的有机溶剂。

在上述生产方法(1)至(5)中，对于乙烯基类聚合物单元和聚酯单元，可使用分子量或交联度彼此不同的多个聚合物单元。

应注意，作为用于本发明的术语“乙烯基类聚合物”是指乙烯基类均聚物或乙烯基类共聚物，作为用于本发明的术语“乙烯基类聚合物单元”是指乙烯基类均聚物单元或乙烯基类共聚物单元。

优选将如上所述的两种以上此粘结剂树脂用于本发明的调色剂中。关于粘结剂树脂的物理性质，特别优选使用软化点彼此不同的粘结剂树脂。

作为用于本发明的术语“软化点”是指基于JISK 7210用koka型流动试验仪(koka type flow tester)测量的1/2法温度。稍后将详细描述具体测量方法。优选将低软化点树脂和高软化点树脂用作软化点彼此不同的粘结剂树脂。低软化点树脂具有优选80.0℃以上至低于110.0℃，或更优选80.0℃以上至低于95.0℃的软化点。高软化点树脂具有优选110.0℃以上至145.0℃以下，或更优选130.0℃以上至145.0℃以下的软化点。此外，低软化点树脂和高软化点树脂各自优选至少包含杂化树脂。组合使用如上所述的低软化点树脂和高软化点树脂能够加快在低温区域中的调色剂中的粘结剂树脂的溶出，并能够延迟在高温区域中的调色剂中的粘结剂树脂的溶出。即，能够确保良好的低温定影性和定影范围。

应注意，粘结剂树脂的软化点能够通过调节粘结剂树脂的组成和聚合时聚合树脂的条件满足上述条件。

能够混入低软化点树脂的杂化树脂为这种：聚酯单元与乙烯基类聚合物单元的组成比(聚酯单元的数量/乙烯基类聚合物单元的数量)优选在60/40至95/5，或更优选70/30至95/5的范围。能够混入高软化点树脂的杂化树脂为这种：聚酯单元与乙烯基类聚合物单元的组成比(聚酯单元的数量/乙烯基类聚合物单元的数量)优选在50/50至90/10，或更优选60/40至90/10的范围。此外，低软化点树脂的聚酯单元的组成比优选大于高软化点树脂的聚酯单元的组成比。这是因为，改进低温定影性的效率随低软化点树脂中的聚酯单元的组成比的增大而增大。对于前述的原因不清楚，但一个可能的原因如下：当低软化点树脂和高软化点树脂具有相同的组成时，两种粘结剂树脂之间的相容性变得良好，并且将调色剂中的两种粘结剂树脂以超细方式分散，因此树脂不能在上述低温区域和高温区域中在功能分享基础上起作用。

此外，能够用于本发明调色剂中的低软化点树脂和高软化点树脂之间的配混比(低软化点树脂的质量/高软化点树脂的质量)优选在50/50至90/10的范围内。这是因为当低软化点树脂与高软化点树脂的配混比大于1/1时，能够容易地控制在低温区域中的调色剂中的粘结剂树脂的溶出。

能够用于本发明的低软化点树脂在通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的分子量分布中在1,000至10,000的分子量区域，或更优选2,000至6,000的分子量区域中具有主峰。此外，低软化点树脂的重均分子量(Mw)与该树脂的数均分子量(Mn)的比例优选2.0以上至40以下。

当低软化点树脂在低于1,000的分子量区域中具有主峰时，调色剂的贮存稳定性趋于恶化。另一方面，当低软化点树脂在超过10,000的分子量区域中具有主峰时，调色剂的低温定影性、光泽度和色度趋于降低以致不足。此外，当低软化点树脂的比例Mw/Mn低于2.0时，调色剂的贮存稳定性趋于恶化。当低软化点树脂的比例Mw/Mn超过40时，调色剂不能获得充分的低温定影性。

此外，能够用于本发明的高软化点树脂在通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的分子量分布中在5,000至15,000的分子量区域，或更优选6,000至12,000的分子量区域中具有主峰。此外，高软化点树脂的重均分子量(Mw)与该树脂的数均分子量(Mn)的比例优选40以上至400以下。

当高软化点树脂在低于5,000的分子量区域中具有主峰时，调色剂的热污损性趋于恶化。另一方面，当高软化点树脂在超过15,000的分子量区域中具有主峰时，调色剂的低温定影性、光泽度和色度趋于降低以致不足。此外，当高软化点树脂的比例Mw/Mn低于40时，调色剂的热污损性趋于恶化。当高软化点树脂的比例Mw/Mn超过400时，调色剂的光泽度和色度可降低以致不足。

此外，当将本发明的调色剂用于不具有加油机构的无油定影单元中时，从改进定影能力的观点，调色剂优选包含蜡作为脱模剂。

能够用于本发明的蜡的实例包括以下：脂族烃蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烃共聚物、微晶蜡、石蜡和费-托(Fischer-Tropsch)蜡；脂族烃蜡氧化物如聚环氧乙烷蜡或脂族烃蜡的嵌段共聚物；包含脂族酯作为主要组分的蜡如巴西棕榈蜡、山萮酸山萮酯和褐煤酯蜡；以及包含部分或全部脱氧的脂族酯的蜡如脱氧巴西棕榈蜡。此外，蜡的实例包括：直链饱和脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸和褐煤酸；不饱和脂肪酸如巴西烯酸、桐油酸和帕里拉油酸(barinarin acid)；饱和醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇；多元醇例如山梨醇；脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸、山萮酸和褐煤酸以及醇如硬脂醇、芳烷基醇、二十二烷醇、二十四烷醇、二十六烷醇和三十烷醇的酯；脂肪酰胺例如亚油酸酰胺、油酸酰胺和月桂酰胺；饱和脂肪双酰胺例如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰铵和六亚甲基双硬脂酰胺；不饱和脂肪酰胺例如亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N，N′-二油基己二酰二胺和N，N′-二油基癸酰胺；芳香双酰胺例如间二甲苯双硬脂酰胺和N，N′-二硬脂酰基异邻苯二酰胺；脂肪酸金属盐(通常所称的金属皂)例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁；其中用乙烯基类单体例如苯乙烯和丙烯酸将脂肪烃蜡接枝的接枝蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化的化合物例如二十二酸单甘油酯；和通过植物油的氢化得到的具有羟基的甲基酯化合物。

能够特别优选用于本发明的蜡的实例包括脂族烃类蜡和作为脂肪酸和醇的酯的酯化化合物。前述的期望实例包括：通过以下获得的低分子量烯烃聚合物：在高压下使烯烃进行自由基聚合或通过使用齐格勒(Ziegler)催化剂或金属茂催化剂在减压下聚合烯烃；通过热分解高分子量烯烃聚合物获得的烯烃聚合物；以及从烃蒸馏时由残余物获得的合成烃蜡，所述烃通过老化(Age)法从含一氧化碳和氢气的合成气体获得，和通过该气体氢化获得的合成烃蜡。此外，更优选使用通过采用加压发汗法、溶剂法、利用真空蒸馏或分级结晶模式通过分馏此烃蜡获得的产物。优选将以下烃用作作为此脂族烃蜡母体的烃：使用金属氧化物类催化剂(在许多情况下由两种以上元素组成的多体系)通过一氧化碳和氢气之间的反应合成的烃[例如通过合成醇法或微粒助流助滤(hydrocol)法(包括使用流体催化剂床)合成的烃化合物]，通过能够获得大量蜡状烃的老化法获得的具有达几百个碳原子的烃(包括使用固定催化剂床)，或通过使用齐格勒催化剂通过聚合烯烃如乙烯获得的烃，这是因为每种烃都为具有少数小分枝的饱和的、长的、直链烃。特别优选通过不包括聚合烯烃的方法合成的蜡，这是因为其分子量分布。也优选使用石蜡。

此外，本发明的调色剂在差示扫描量热法(DSC)的吸热曲线中在30至200℃的温度范围内优选在50至110℃处具有最高吸热峰。当将最高吸热峰位于低于50℃的温度下时，调色剂的贮存稳定性趋于恶化。相反，当将最高吸热峰位于超过110℃的温度下时，调色剂的定影能力趋于恶化。

此外，优选将能够用于本发明的蜡转化为作为蜡分散剂的母料。

特别优选将(i)聚酯树脂、(ii)蜡和(iii)共聚物用于蜡分散剂中，所述共聚物至少具有通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物以及聚烯烃。

因为能够用于本发明的具有聚酯单元的粘结剂树脂和能够用于本发明的烃类蜡之间的相容性原先低，所以当将树脂和蜡保持原状加入以转化为调色剂时，在调色剂中蜡偏析，产生析出的蜡等。结果，高速显影时调色剂的恶化和显影构件的污染易于发生。

考虑到前述，树脂组合物通过将(ii)蜡细分散于(iii)共聚物中来生产，所述共聚物通过以下方式获得：将通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物以及聚烯烃接枝。将树脂组合物作为蜡分散剂，并将蜡分散剂作为母料在(i)聚酯树脂中熔融和混合，以便获得“蜡分散剂母料”。优选在调色剂生产时加入和使用蜡分散剂母料。

能够用来通过使用聚苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成共聚物的单体的实例包括以下。

苯乙烯类单体包括，例如：苯乙烯类如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、对乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯和对正十二烷基苯乙烯；及其衍生物。

含氮原子的乙烯基类单体的实例包括：含氨基酸的α-亚甲基脂族单羧酸酯如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；以及丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物如丙烯腈、甲基丙烯腈和丙烯酰胺。

含羧基单体的实例包括：不饱和二元酸如马来酸、柠康酸、衣康酸、链烯基琥珀酸、富马酸和中康酸；不饱和二元酸酸酐如马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐和链烯基琥珀酸酐；不饱和二元酸半酯如马来酸甲酯半酯、马来酸乙酯半酯、马来酸丁酯半酯、柠康酸甲酯半酯、柠康酸乙酯半酯、柠康酸丁酯半酯、衣康酸甲酯半酯、链烯基琥珀酸甲酯半酯、富马酸甲酯半酯和中康酸甲酯半酯；不饱和二元酸酯如马来酸二甲酯和富马酸二甲酯；α，β-不饱和酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸；α，β-不饱和酸的酸酐如巴豆酸酐和肉桂酸酐，以及上述α，β-不饱和酸和低级脂肪酸的酸酐；以及链烯基丙二酸、链烯基戊二酸和链烯基己二酸，及其酸酐和其单酯。

含羟基单体的实例包括：丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯；以及4-(1-羟基-1-甲基丁基)苯乙烯和4-(1-羟基-1-甲基己基)苯乙烯。

丙烯酸酯单体的实例包括丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯和丙烯酸苯酯。

甲基丙烯酸单体的实例包括α-亚甲基脂族单羧酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。

在这些中，特别优选由苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸丁酯组成的三元共聚物。

在通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物的通过GPC的分子量分布中，重均分子量(Mw)期望在5,000至100,000的范围内，数均分子量(Mn)期望在1,500至15,000的范围内，以及重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)期望在2至40的范围内。

当通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物具有低于5,000的重均分子量(Mw)，具有低于1,500的数均分子量(Mn)，或具有重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)低于2时，调色剂的贮存稳定性显著削弱。

当通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物具有超过100,000的重均分子量(Mw)，具有超过15,000的数均分子量(Mn)，或具有重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)超过40时，定影和熔融时细分散于蜡分散剂中的蜡不能迅速地迁移至熔融调色剂的表面，因此不能获得作为本发明的调色剂效果的良好分离性。

此外，通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物在调色剂中的含量优选为0.1至20质量％，基于调色剂的质量。

当基于本发明的调色剂的质量，通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成的共聚物的含量超过20质量％时，可削弱调色剂的低温定影性。此外，当所述含量低于0.1质量％时，可降低对蜡的分散效果。

用于与共聚物接枝聚合的聚烯烃期望在通过DSC测量的升温时的吸热曲线中在90至130℃处具有最高吸热峰，所述共聚物通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成。

当聚烯烃的最高吸热峰在低于90℃或超过130℃处显示局部最大值时，在聚烯烃与共聚物的接枝共聚物中的分枝结构被破坏，所述共聚物通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成，因此蜡没有细分散，在生产调色剂时蜡偏析，并且不良显影易于发生。

要混入本发明的蜡分散剂中的聚烯烃在通过GPC的分子量分布中优选具有500至30,000的重均分子量(Mw)，500至3,000的数均分子量(Mn)，和重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)为1.0至20，并优选具有0.9至0.95的密度。

当聚烯烃具有低于500的重均分子量(Mw)，具有低于500的数均分子量(Mn)，具有重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)低于1.0，具有超过30,000的重均分子量(Mw)，具有超过3,000的数均分子量(Mn)，或具有重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)超过20时，难以获得对于分离性的改进效果，这是因为在定影时细分散于蜡分散剂中的蜡未有效地渗出至调色剂的表面。此外，当聚烯烃具有超过0.95的密度(聚烯烃的密度不低)时，在聚烯烃与共聚物的接枝共聚物中的有效分枝结构被破坏，所述共聚物通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成，因此在生产调色剂时蜡偏析，并且不良显影易于发生。

此外，聚烯烃在调色剂中的含量优选0.1至2质量％，基于调色剂的质量。

当聚烯烃的含量基于调色剂的质量超过2质量％时，如在上述结果的情况下，在聚烯烃与共聚物的接枝共聚物中的有效分枝结构被破坏，所述共聚物通过使用苯乙烯类单体和至少一种选自含氮原子的乙烯基单体、含羧基单体、含羟基单体、丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体的单体合成，因此蜡没有细分散，在生产调色剂时蜡偏析，并且显影不良易于发生。此外，当所述含量低于0.1质量％时，可降低对蜡的分散效果。

将至少一种已知染料和/或已知颜料用作本发明的调色剂中的着色剂。

作为品红调色剂颜料，可示例为缩合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料的色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、苝化合物等。其具体实例包括：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81：1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、144、146、150、163、166、169、177、184、185、202、206、207、209、220、221和254；C.I.颜料紫19；和C.I.颜料瓮红1、2、10、13、15、23、29和35。

品红调色剂染料的实例包括：油溶性染料如C.I.溶剂红1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109和121，C.I.分散红9，C.I.溶剂紫8、13、14、21、和27，和C.I.分散紫1；以及碱性染料如C.I.碱性红1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39和40，和C.I.碱性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。

青色调色剂颜料的实例包括：C.I.颜料蓝1、2、3、7、15:2、15:3、15:4、16、17、60、62和66；C.I.瓮蓝6；C.I.酸性蓝45；和将酞菁骨架用1至5个具有如以下式(ii)所示的结构的苯邻二甲酰亚胺甲基取代的铜酞菁颜料。

作为黄色颜料，可示例为缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属化合物、次甲基化合物或烯丙基酰胺(allylamide)化合物。其具体实例包括C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、155、168、174、180、181、185和191；和C.I.瓮黄1、3和20。此外，也可将染料如C.I.直接绿6、C.I.碱性绿4、C.I.碱性绿6和溶剂黄162用作着色剂。

可用于本发明的黑色着色剂的实例包括炭黑、氧化铁颗粒和通过使用上述黄/品红/青色着色剂调色至具有黑色的着色剂。

考虑到颜色再现性和显影能力，将着色剂基于100质量份粘结剂树脂优选以0.1至20质量份，或更优选1.0至16质量份的量用于调色剂中。

此外，在本发明的调色剂中，优选使用通过预先将粘结剂树脂与着色剂混合获得的母料。此外，通过熔融和捏合着色剂母料和其它原料(如粘结剂树脂和蜡)可将着色剂有利地分散于调色剂中。

当通过使用粘结剂树脂和着色剂获得母料时，改进了将着色剂分散于调色剂中所具有的性质，并可获得具有高色度的图像。此外，在通过多色调色剂定影形成图像时，颜色再现性如混色性或透明性变得优异。

优选将如上所述适于本发明的此调色剂用粘结剂树脂用作用于将要用于本发明调色剂中的着色剂转化为母料的粘结剂树脂。将具有优选90.0℃以上至130.0℃以下(更优选95.0℃以上至120.0℃以下，或还更优选100℃以上至120℃以下)软化点的中软化点树脂用作生产母料时要用的粘结剂树脂。此外，中软化点树脂进一步优选至少包含杂化树脂。当将低软化点树脂和高软化点树脂组合使用作为本发明的调色剂中的粘结剂树脂时，生产母料时要用的中软化点树脂优选具有超过低软化点树脂的软化点和低于高软化点树脂的软化点的软化点，这是因为将着色剂分散于调色剂中所具有的性质变得良好。当在生产母料时要用的中软化点树脂的软化点为等于或低于低软化点树脂的软化点，或为等于或高于高软化点树脂的软化点时，将着色剂分散于调色剂中所具有的性质恶化，因此不能获得具有高色度的图像。此外，在通过多色调色剂定影形成图像时，颜色再现性如混色性或透明性在一些情况下恶化。

用于使要用于本发明调色剂中的着色剂转化为母料的中软化点树脂在通过凝胶渗透色谱(GPC)测量的分子量分布中在1,000至14,000的分子量区域中，或更优选在2,000至11,000的分子量区域中具有主峰，并优选具有2.0以上至40以下的比例Mw/Mn。

当主峰位于低于1,000的分子量区域中时，调色剂的贮存稳定性趋于恶化。另一方面，当主峰位于超过14,000的分子量区域中时，调色剂的低温定影性、光泽度和色度趋于降低。此外，当比例Mw/Mn低于2.0，或超过40时，将着色剂分散于调色剂中所具有的性质趋于恶化。

此外，由本发明的调色剂的着色剂生产母料时，可使用稍后要描述的熔融和捏合调色剂的步骤。此外，本发明的母料包含优选2至25质量％，更优选3至20质量％，或还更优选5至18质量％的水分，基于着色剂的总量。用此含水母料(下文中可将其称为“含水MB”)，可将着色剂均匀地细分散于调色剂中。对于前述原因不清楚，但可能的原因如下所述。

首要原因如下所述。在熔融和捏合包含粘结剂树脂和含水MB的调色剂原料混合物以提供第二捏合产物的步骤(第二熔融和捏合步骤)中，含水MB包含大量水，因此着色剂颗粒之间水的存在防止了着色剂颗粒的聚集。此外，渗透入存在于某一部分混合物中的着色剂颗粒的聚集体中的水分借助于在第二熔融和捏合步骤中的热而膨胀以使聚集体塌陷，由此将颗粒顺利地分散。

第二原因如下所述。第二捏合产物的温度变高，这是由于：在第二熔融和捏合步骤时，作为施加于调色剂原料混合物的强剪切的结果的含水MB的自加热；和在如需要的基础上从外部加热。然而，在蒸发时水夺取了作为蒸发热的热，因此能够防止由于热导致的调色剂颗粒的强粘附和聚集。

第三原因如下所述。作为在第二熔融和捏合步骤时产生水汽的结果，由于第二捏合产物的膨胀，通过增加在捏合机中的压力施加强剪切，由此产生额外的强剪切力。所述力在分散包括存在于第二捏合产物的着色剂颗粒的所有组分中是极其有效的。

能够用于本发明的含水MB的水含量超过25质量％是不优选的，这是因为由于过大的水含量导致含水MB的粘合力如此强，以致MB熔合至生产装置如汉歇尔(Henschel)混合机，或在一些情况下由于流动性降低导致在调色剂原料混合物中产生大的聚集体。低于2质量％的水含量也是不优选的，这是因为不能预期上述效果，并且在常压或减压下在加热和干燥步骤中分散的着色剂颗粒强烈地聚集以除去保留在母料中的痕量水分，因此在随后的用于调色剂生产的捏合步骤中，变得难以再次有利地分散着色剂。

可将已知的电荷控制剂用于本发明的调色剂中以在捏合时稳定调色剂的带电性和与粘结剂树脂交联。通常将电荷控制剂基于100质量份粘结剂树脂以优选0.1至10质量份，或更优选0.1至5质量份的量混入调色剂颗粒中，虽然所述量依赖于例如电荷控制剂的种类和组成调色剂颗粒的其它材料的物理性质而改变。此电荷控制剂的已知实例包括用于控制调色剂为负带电性的电荷控制剂和用于控制调色剂为正带电性的电荷控制剂。依赖于调色剂的种类和用途可使用各种电荷控制剂中的至少一种。此外，一些种类的电荷控制剂可不仅控制带电性而且交联粘结剂树脂。

可用的负电荷控制剂的实例包括：水杨酸的金属化合物；萘甲酸的金属化合物；二羧酸的金属化合物；在其任一条侧链上各自具有磺酸或羧酸的聚合物化合物；硼化合物；脲化合物；硅化合物；和杯芳烃。可用的正电荷控制剂的实例包括：季铵盐；在它们的侧链上具有季铵盐的聚合物化合物；胍化合物；和咪唑化合物。这些电荷控制剂的每一个可内部或外部添加至调色剂颗粒中。

特别地，芳香族羧酸的金属化合物为优选的能够用于调色剂的电荷控制剂，所述芳香族羧酸的金属化合物为无色的并能够：在高速下使本发明的调色剂带电；稳定地保持恒定带电量；和在捏合时与粘结剂树脂交联。更优选芳香族羧酸的铝化合物。

在使用本发明的调色剂之前，调色剂的流动性优选通过在粉碎和分级后或表面改性后用混合机如汉歇尔混合机混合无机细颗粒来调节。

能够用于本发明的无机粉末的实例包括：氟类树脂粉末如偏二氟乙烯(fluorinated vinylidene)细粉和聚四氟乙烯细粉；氧化钛细粉；氧化铝细粉；二氧化硅细粉如湿法二氧化硅(wetprocess silica)和干法二氧化硅(dry process silica)；硅烷化合物和它们的有机硅化合物；以及表面通过钛偶联剂或硅油处理的处理二氧化硅。在这些中，特别优选使用湿法二氧化硅、干法二氧化硅、氧化钛细粉和氧化铝细粉。

通过湿法获得的二氧化硅的具体实例包括：由二氧化硅溶胶悬浮液生产的二氧化硅颗粒，其通过以下获得：通过包括除溶剂、干燥剩余物和将干燥产物转化为颗粒的溶胶-凝胶法，在含水有机溶剂中用催化剂使烷氧基硅烷进行水解和缩合反应。优选通过溶胶-凝胶法生产的二氧化硅颗粒，这是因为获得的颗粒的粒径分布窄，因为能够获得球形颗粒，和因为能够通过改变反应时间获得具有期望粒径分布的颗粒。

此外，通过干法获得的二氧化硅为通过气相氧化卤化硅化合物生产的细粉，因此称为干法二氧化硅或气相法二氧化硅。干法二氧化硅或气相法二氧化硅通过常规已知技术生产。例如，该生产利用在四氯化硅气体的氧氢焰中的热分解氧化反应，该反应的基本反应式由下式表示：

SiCl₄+2H₂+O2→SiO₂+4HCl

二氧化硅和任何其它金属氧化物的复合细粉也可通过在生产步骤中使用卤化硅化合物与任何其它金属卤化物如氯化铝或氯化钛而获得，并且干法二氧化硅同样包括复合细粉。

此外，可使用通过以下方法获得的氧化钛细颗粒作为氧化钛细粉：磺酸法；氯法；以及易挥发的钛化合物如钛醇盐(titanium alkoxide)、卤化钛和乙酰丙酮化钛的低温氧化(热分解或水解)。可使用包括锐钛矿型、金红石型、它们的混合晶体和无定形型的晶体体系的任何一种。

此外，也可使用通过以下方法获得的氧化铝细粉作为氧化铝细粉：拜尔(Bayer)法、改进的拜尔(Bayer)法、氯乙醇法、水中火花放电法、有机铝水解法、铝矾热解法、碳酸铝铵热解法或氯化铝火焰分解法。使用包括α、β、γ、δ、ξ、η、θ、κ、χ和ρ型，它们的混合晶体和无定形型的晶体体系的任何一种；优选使用α、δ、γ或θ型，它们的混合晶体或无定形型。

通过用例如与无机细粉反应或物理吸附至无机细粉的有机硅化合物化学或物理地处理无机细粉，赋予无机细粉疏水性。优选方法包括用有机硅化合物处理通过气相氧化卤化硅化合物生产的二氧化硅细粉。此有机硅化合物的实例包括六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基苯基二氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、溴甲基二甲基氯硅烷、α-氯乙基三氯硅烷、ρ-氯乙基三氯硅烷、氯甲基二甲基氯硅烷、三有机甲硅烷基硫醇、三甲基甲硅烷基硫醇、三有机甲硅烷基丙烯酸酯、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、1，3-二苯基四甲基二硅氧烷和每分子中具有2至12个硅氧烷单元并包含结合至位于每一端基单元内的硅上的羟基的二甲基聚硅氧烷。可单独使用这些化合物中的一种或使用其两种以上的混合物。

可使用上述用具有氨基的偶联剂或硅油处理的湿法二氧化硅或干法二氧化硅作为用于实现本发明的目的所需的流化剂的无机细颗粒。此外，期望将流化剂以0.01至8质量份，或优选0.1至4质量份的量添加，基于100质量份调色剂。

接下来，将描述用于生产本发明的调色剂的步骤。

(生产调色剂的方法)

本发明的调色剂优选通过以下生产：熔融和捏合粘结剂树脂、着色剂和任意材料；冷却捏合产物；粉碎冷却产物；根据需要将粉碎的产物进行球化处理或分级处理；以及根据需要将所得物与流化剂混合。

首先，在原料混合步骤中，称量、共混和混合作为调色剂内部添加剂的预定量的至少树脂和着色剂。混合装置的实例包括Doublecon混合机、V型混合机、鼓型混合机、Super混合机、汉歇尔混合机、Q型混合机和诺塔(Nauta)混合机。

此外，将在上述步骤中共混和混合的调色剂原料熔融和捏合以熔融粘结剂树脂，接着将着色剂等分散入所得物中。在熔融和捏合步骤中，可使用间歇型捏合机如压力捏合机或班伯里(Banbury)混合机，或连续捏合机。此外，单轴或双轴挤出机已成为主流，这是因为其优点如其进行连续生产的能力。例如，通常使用由Ikegai Corp.制造的PCM型双轴挤出机、由KobeSteel，Ltd.制造的KTK型双轴挤出机、由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM型双轴挤出机、由KCK Co.，Ltd.制造的双轴挤出机或由Bus Co.，Ltd.制造的共挤出机。此外，将通过熔融和捏合调色剂原料获得的着色树脂组合物在熔融和捏合后通过双辊等辊压，并用水等通过冷却步骤冷却。

优选在90℃以上至150℃以下的捏合温度下将用于本发明的调色剂的原料熔融和捏合。此处使用的术语“捏合温度”是指当将组合物从挤出机中挤出时着色树脂组合物的温度，所述组合物通过熔融和捏合调色剂原料而获得。低于90℃的捏合温度是不优选的，这是因为在调色剂中的原料易于不利地分散。超过150℃的捏合温度是不优选的，这是因为，当组合使用低软化点树脂和高软化点树脂时，两种粘合剂树脂之间的相容性变好，并且预期在调色剂中的两种粘结剂树脂以超细的方式分散，因此变得难以获得本发明的调色剂的物理性质。

接下来，将在前述中获得的着色树脂组合物的冷却产物在粉碎步骤中粉碎为各自具有期望粒径的颗粒。在粉碎步骤中，首先将冷却产物用破碎机、锤磨机、羽状研磨机(feather mill)等粗碎，并用已知空气粉碎机或机械式粉碎机进一步细碎。在粉碎步骤中，将冷却产物以逐步的方式由此粉碎为各自具有预定调色剂粒径的颗粒。此外，可将所得细碎产物进行表面改性，即，在表面改性步骤中的球形化处理，以便获得表面改性颗粒。之后，将表面改性颗粒用例如以下分级机分级：根据惯性分级模式的Elbow jet(由Nittetsu Mining Co.，Ltd.制造)、根据离心分级模式的Turboplex(由Hosokawa Micron Corporation制造)，或根据需要，筛分级机如作为空气筛的Hi-bolter(由Shin Tokyo KikaiKK制造)，由此获得具有3至11μm的重均粒径的调色剂。

应注意，将在分级步骤中作为分级结果生产的调色剂粗粉再次进行分级步骤以粉碎。此外，使在表面改性步骤中生产的细粉优选进行共混调色剂原料的步骤以根据调色剂生产率再循环。

此外，在生产本发明的调色剂的方法中，优选将用于赋予流动性的无机细颗粒作为外部添加剂外部添加至如上所述获得的调色剂中。外部添加外部添加剂至调色剂的优选方法包括：将预定量的分级调色剂和各种已知外部添加剂彼此共混；并通过使用用于施加剪切力至粉末的高速搅拌机如汉歇尔混合机、Super混合机或Q型混合机作为外部添加机搅拌和混合共混的产物。在此情况下，在外部添加机中产生热，因此易于产生聚集体，因此外部添加机的容器部周围的温度优选通过如水冷却的方法调节。

本发明的调色剂具有优选0.945以上至0.990以下，或更优选0.950以上至0.990以下的平均圆形度。调色剂的平均圆形度用FPIA3000(由SYSMEX CORPORATION制造)测量，稍后将描述用于测量的方法。当调色剂的平均圆形度落入该范围内时，能够获得以下优点：即使在高速显影时也能够获得良好的显影能力，并改进转印能力。

下文中，将描述优选用于获得适于本发明的调色剂的平均圆形度的机械式粉碎机和表面改性设备。

在生产本发明的调色剂时，在粉碎步骤中，优选使用机械式粉碎机作为粉碎设备。图12示出用于具有能够用于本发明的内置机械式粉碎机的调色剂颗粒用粉碎设备体系的实例。

图12中所示的机械式粉碎机301由以下组成：外壳313；能通过冷却水的在外壳313中的夹套316；由放置于外壳313中并连接至中心旋转轴312的旋转体组成的转子314，所述转子高速旋转并具有设置有大量凹槽的表面；设置于转子314外围同时保持自身与转子之间一定间隔的定子310，所述定子具有设置有大量凹槽的表面；用于引入要处理的原料的原料输入口311；用于处理后排出粉末的原料排出口302。转子314和定子310之间的间隔部分为粉碎区。

在如上所述构成的机械式粉碎机中，在将预定量的粉末原料从图12所示的定量进料器315输入至机械式粉碎机的原料输入口311后，将颗粒引入至粉碎处理室，并通过以下同时粉碎：在粉碎处理室中高速旋转并具有设置有大量凹槽的表面的转子314与具有设置有大量凹槽的表面的定子310之间产生的冲击；发生在冲击后的大量非常高速的涡旋流动；以及通过流动产生的高频率压力振动。之后，所得物通过原料排出口302排出。输送调色剂颗粒的空气通过原料排出口302、管219、收集旋风分离器229、袋滤器222和抽吸鼓风机224经由粉碎处理室排出至装置体系的外部。本发明是优选的，这是因为以下原因：如上所述粉碎粉末原料，因此能够容易地进行期望的粉碎处理，而细粉或粗粉的量没有任何增加。此外，可将用于粉碎步骤的机械式粉碎机用于表面改性步骤中。应注意，在图12中，附图标记212表示卷轴罩壳(scroll casing)；220，分配器；240，原料料斗；317，冷却水供给口；318，冷却水排出口；和319，冷空气产生装置。

此外，图13示出沿图12所示的D-D′面截取的轮廓截面视图。

此机械式粉碎机的实例包括：由Kawasaki Heavy Industries制造的作为粉碎机的Kryptron；由Turbo Kogyo Co.，Ltd.制造的Turbo mill；由Hosokawa Micron Corporation制造的Inomizer；和由Nisshin Engineering Inc.制造的Super rotor。

此外，将具有图14所示的能够同时进行分级和表面改性处理的表面改性设备的表面改性设备体系优选用于本发明中。

图14所示的间歇型表面改性设备包括：圆筒状主体外壳30；安装于主体外壳上部以致可开或可关的顶板43；具有细粉排出外壳和细粉排出管的细粉排出部44；冷却水或防冻剂通过的冷却夹套31；作为表面改性装置的分散转子32，分散转子32存在于主体外壳30内并连接至外壳的中心旋转轴上；分散转子32在其上表面上具有多个方盘33，并且分散转子32为沿预定方向高速旋转的盘状转子；固定地设置于分散转子32的外围的其间具有预定间隔的衬垫34，衬垫34在与分散转子32相对的表面上设置有许多凹槽；用于连续地除去在细碎产物中各自具有等于或小于预定粒径的细粉和超细粉的分级转子35；用于将冷空气引入至主体外壳30中的冷空气引入口46；形成于主体外壳30的侧面用于引入细碎产物(原料)并具有原料输入口37和原料供给口39的输入管；具有产物排出口40和产物提取口42，用于将在表面改性处理后调色剂颗粒排出至主体外壳30外部的产物排出管；安装于原料输入口37和原料供给口39之间以自由地调整表面改性时间的可开关的原料供给阀38；以及安装于产物排出口40和产物提取口42之间的产物排出阀41。

衬垫34的表面优选具有凹槽以使调色剂颗粒的表面可有效地改性。考虑到旋转平衡，方盘33的数量优选为偶数。分级转子35优选沿与分散转子32的旋转方向相同的方向旋转以便可改进分级效率，以及可改进调色剂颗粒表面改性的效率。细粉排出管具有细粉排出口45，所述细粉排出口45用于将通过分级转子35除去的细粉和超细粉排出至设备的外部。

在主体外壳30中，表面改性设备具有圆筒状导向环36作为具有垂直于顶板43的轴的导向装置。将导向环36如此设置以使其上端通过预定距离远离顶板。将导向环36通过支承体固定于主体外壳30上以致覆盖至少部分分级转子35。将导向环下端如此设置以致通过预定距离远离分散转子32的各方盘33。

在表面改性设备中，将分级转子35和分散转子32之间的空间通过导向环36分割为两个空间：导向环36外部的第一空间47和导向环36内部的第二空间48。第一空间47为用于将细碎产物和已进行表面改性处理的颗粒引入至分级转子35中的空间。第二空间为用于将细碎产物和已进行表面改性处理的颗粒引入至分散转子中的空间。安装于分散转子32上的各多个方盘33之间的间隙部分和衬垫34构成表面改性区49。分级转子35和分级转子35的外围部分构成分级区50。

将引入至原料料斗380的细碎产物经由定量供给器315，从输入管的原料输入口37通过，到达原料供给阀38，以从原料供给口39供给至设备内部。在表面改性设备中，在冷空气产生装置319中产生的冷空气从冷空气输入口46供给至主体外壳的内部，此外，将来自冷水产生装置320的冷水供给至冷水夹套31以便将在主体外壳中的温度调节至预定温度。供给的细碎产物到达在分级转子35附近的分级区50，同时在圆筒状导向环36外部的第一空间47中旋转，这是由于：通过鼓风机364吸入的空气量；和通过分散转子32的旋转和分级转子35的旋转形成的涡流来进行分级处理。形成于主体外壳30的涡流的取向与分散转子32和分级转子35的每一个的旋转方向相同。

将通过分级转子35除去的细粉和超细粉通过鼓风机364的吸入力从分级转子35的狭缝吸入，并经由细粉排出管的细粉排出口45和旋风分离器入口359通过旋风分离器369和袋362收集。已除去细粉和超细粉的细碎产物经由第二空间48到达在分散转子32附近的表面改性区49以使颗粒用分散转子32具备的方盘33(hammers)和主体外壳30具备的衬垫34进行表面处理。表面改性颗粒再次达到分级转子35的附近同时沿导向环36旋转，并且细粉和超细粉通过用分级转子的35分级从表面改性的颗粒中除去。处理预定时间后，打开排出阀41，将已除去各自具有等于或小于预定粒径的粒径的细粉和超细粉的表面改性调色剂颗粒从表面改性设备中取出。

将具有调节至预定重均粒径和预定粒径分布的重均粒径和粒径分布，并各自已进行表面改性以具有预定圆形度的调色剂颗粒借助用于传输调色剂颗粒的装置321转移至外部地添加外部添加剂的步骤。

能够用于本发明的表面改性设备具有分散转子32、用于细碎产物(原料)的供给口39、分级转子35和来自其垂直方向下侧的细粉排出口。因此，在通常情况下，将用于驱动分级转子35(如电机)的部分额外设置在分级转子上方，并将用于驱动分散转子32的部分额外设置在分散转子32下方。对于用于本发明的表面改性设备，难以分级转子35的垂直上方供给细碎产物(原料)，不像例如在JP2001-259451A中所述的仅具有分级转子35的TSP分级机(由Hosokawa Micron Corporation制造)。

在本发明中，具有分级转子35的最大直径的部位优选具有30至120m/sec的尖端圆周速度(tip circumferential speed)。分级转子具有更优选50至115m/sec，或还更优选70至110m/sec的尖端圆周速度。低于30m/sec的尖端圆周速度是不优选的，这是因为分级产量易于降低，并且在调色剂颗粒中的超细粉的量趋于增大。超过120m/sec的尖端圆周速度易于引起以下问题：设备振动增大。

此外，具有分散转子32的最大直径的部位优选具有20至150m/sec的尖端圆周速度。分散转子32具有更优选40至140m/sec，或还更优选50至130m/sec的尖端圆周速度。低于20m/sec的尖端圆周速度是不优选的，这是因为变得难以获得各自具有足够圆形度的表面改性颗粒。超过150m/sec的尖端圆周速度是不优选的，这是因为由于设备中温度升高导致颗粒易于粘附于设备上，并且易于发生调色剂颗粒分级产率的降低。当设定分级转子35和分散转子32中每一个的尖端圆周速度以落入上述范围内时，能够改进调色剂颗粒分级的产率，并能够有效地改性各颗粒的表面。应注意，在图14中，附图标记T1表示用于测量冷空气温度的温度计；T2，用于测量分级转子后方温度的温度计；M，电机。

接下来，将详细地描述能够适用于本发明的调色剂的图像形成方法。

(图像形成方法)

图8至10各自示出了采用本发明的图像形成方法的图像形成设备的实例。在图8中，作为静电潜像承载构件的电子照相感光构件1(下文中可称其为“感光构件”)沿图中箭头指示的方向旋转。将感光构件1通过作为充电装置的充电设备2充电。在感光构件1的带电表面上，激光光L从作为静电潜像形成装置的曝光设备3入射，由此形成静电潜像。之后，使静电潜像通过作为显影装置的显影设备4作为调色剂图像显现，并通过作为转印装置的转印设备5转印至转印材料P上。将转印材料P通过作为定影装置的定影设备6在加热下进行定影以作为图像输出。可将残留在感光构件表面上而未通过转印装置转印的转印残余调色剂通过如图9所示的作为清洁装置的清洁设备7回收。作为选择，允许以下步骤：将静电极性提供给转印残余调色剂，同时通过如图10所示的作为平滑装置的辅助刷充电设备8施加偏压，并将调色剂经过上述充电装置和静电潜像形成装置通过显影设备再次用于显影或回收。应注意，在图8至10中，附图标记2a表示导电性支承体；2e，压合弹簧(press spring)；4a，显影剂容器；4b，显影剂载体；4c，磁辊；4d，显影剂调节构件；4e，显影剂；4f，显影剂搅拌构件；4g，显影剂料斗；a，充电部；b，曝光部；c，显影部；d，转印部；S1、S2、S3和S4，电源。

此处，将更详细地描述在本发明中采用的图像形成方法的各步骤。

(充电步骤)

充电步骤不特别限定，只要使用用于通过施加电荷至感光构件表面使电子照相感光构件充电的装置即可。可将用于使电子照相感光构件充电同时象电晕充电装置那样不与电子照相感光构件接触的设备，或用于通过使导电辊或刮板与电子照相感光构件接触而使电子照相感光构件充电的设备用作充电装置。

(静电潜像形成步骤)

可将已知曝光设备用作静电潜像形成步骤中的曝光装置。例如，将半导体激光或发光二极管用作光源，并可使用由多面镜、透镜和镜子组成的扫描光学单元。

将能够形成静电潜像的区域分为沿主扫描方向的区域和沿次扫描方向的区域。在感光构件上沿主扫描方向的区域为沿平行于感光构件的旋转轴方向，范围从能够开始用激光束照射的位置至完成用激光束照射的位置的区域。此外，在感光构件表面上沿次扫描方向的区域为在对应于一页的图像数据中，范围从能够用激光束照射第一主扫描线的位置至能够用激光束照射最终主扫描线的位置的区域。在此区域中，用源自作为光源的半导体激光器的激光束照射旋转多面镜。然后，将定期偏转以反射的激光束用扫描透镜会聚，并将沿次扫描方向旋转的感光构件的上部沿垂直于次扫描方向的主扫描方向用聚焦束重复扫描，由此进行在感光构件上的静电潜像的曝光。

将如上所述在静电潜像形成步骤中形成于感光构件上的静电潜像在显影步骤中作为调色剂图像用显影剂显现。

(显影步骤)

可将能够用于显影步骤的方法主要分类为排除载体需要的单组分接触显影方法和包括使用调色剂和载体的双组分显影方法。在本发明中，从作为从无边复印的需要的高图像质量的观点，将通过采用双组分显影方法作为实例给出描述。

双组分显影方法为包括以下的方法：在本身具有磁体的显影剂载体(显影套筒)上形成具有非磁性调色剂和磁性载体的双组分显影剂的磁刷；用显影剂层厚度调节构件用具有预定厚度的磁刷层涂布载体；传送所得物至与感光构件相对的显影区域；并通过使磁刷接近于感光构件的表面或与感光构件的表面接触，同时在显影区域中在感光构件和显影套筒之间施加预定的显影偏压，使上述静电潜像作为调色剂图像显现。

能够用于此双组分显影剂中的磁性载体的实例包括铁粉载体、铁氧体载体和通过将磁性细颗粒分散于粘结剂树脂中获得的磁性细颗粒分散的树脂载体。因为铁粉载体本身的比电阻低，所以静电潜像的电荷通过载体泄漏以致扰乱静电潜像。结果，有时出现图像缺陷。此外，铁氧体载体本身具有相对高的比电阻，但是由于该载体大的饱和磁化强度导致磁刷趋于刚性，因此有时在调色剂图像上出现磁刷的刷痕不均匀。所以优选具有真比重2.5g/cm³至5.2g/cm³的磁性载体。例如，适合使用通过将磁性细颗粒分散于粘结剂树脂中获得的磁性细颗粒分散的树脂载体。磁性细颗粒分散的树脂载体与铁氧体载体相比具有高的比电阻，并具有小的饱和磁化强度和小的真比重，因此磁性细颗粒分散的树脂载体防止静电潜像的电荷泄漏，并且不使磁刷为刚性。因此，优选磁性细颗粒分散的树脂载体，这是因为能够形成既不具有图像缺陷也不具有刷痕不均匀性的良好调色剂图像。

此外，磁性细颗粒分散的树脂载体在其表面可具有树脂涂层。构成树脂涂层的材料仅必须至少包括粘结剂树脂；所述层可包含添加剂如作为电阻调节剂的导电性细颗粒、用于形成不平整度的细颗粒或具有将电荷施加至调色剂的性质的电荷控制剂。此外，可进行用例如偶联剂的处理，以便改进载体的表面和树脂涂层之间的粘合性。

(转印步骤)

在转印步骤中能够采用的方法为以下方法：包括转印在感光构件表面上的调色剂图像至转印材料上同时转印构件象电晕转印构件那样不与感光构件接触的方法，和包括使转印构件如辊或无边带与感光构件接触以转印在感光构件表面上的调色剂图像至转印材料上的方法。

(清洁步骤)

此外，本发明的图像形成方法可进一步包括：在转印后和充电步骤前的时间点，用如图9所示的清洁设备7清洁在感光构件上的转印残余调色剂的清洁步骤。能够用于清洁步骤的方法的实例包括已知方法如刮板清洁、毛刷清洁和辊清洁。

(平滑步骤)

此外，为了使感光构件上的转印残余调色剂的带电极性均匀化的目的，本发明的图像形成方法可进一步包括涉及使用如图10所示的具有偏压施加装置的平滑装置8的平滑步骤，以便在转印后和充电步骤前的时间点平滑转印残余调色剂，并可增大显影时转印残余调色剂的回收率。

在平滑步骤中，优选负带电性调色剂，这是因为在充电步骤中对负带电性转印残余调色剂施加偏压能够减轻转印残余调色剂对充电构件的粘附。在此情况下，增大了显影时转印残余调色剂的回收率。此外，优选使用刷状平滑构件。此外，优选提供多个如上所述此类型的平滑构件，这是因为能够减轻转印残余调色剂对充电构件的粘附，并增大在显影时转印残余调色剂的回收率。

(定影步骤)

定影设备如由一对辊组成的传统硬辊类定影设备和如图2所示的此带定影设备中的任何一种可用于定影步骤中，所述带定影设备使用符合最近对图像形成设备的速度增大和能量消耗降低的需求的轻压定影体系。在本发明中，从图像形成设备的速度增大和能量消耗降低，以及记录材料多样化获得性的观点，将通过采用带定影作为实例给出描述。

因为轻压定影体系如带定影具有小的热容量，所以该体系能够缩短体系温度达到定影设定温度(调节温度)需要的时间，并且快速启动性优异。此外，该体系具有以下优点：定影单元本身能够降低尺寸和重量，这是因为体系不象传统硬辊体系，不使用厚金属零件或多个加热器。

此外，在带定影中，形成辊隙的至少一种构件为无边带，因此可容易地形成宽的定影辊隙宽度(宽辊隙)。结果，能够延长加热记录材料的时间，因此对于高速定影，带定影是有利的。此外，在高光泽度和高色度方面，带定影是有利的。相反，在传统硬辊体系中，形成宽辊隙需要增大弹性层的厚度，因此热容量增大。因此，在节能方面，该体系是不利的。因此，在本发明中，优选使用能够容易地形成宽辊隙而不增大弹性层厚度的带定影作为具有小热容量并能够达到速度增大和节能之间的相容性的定影体系。

另一方面，在上述带定影中，能够形成宽辊隙，但是由于连续复印导致易于发生定影温度降低，以及在辊隙部定影温度分布易于不均匀。此外，在辊隙部的定影压力分布也易于不均匀。在带定影中施加的压力增大引起带在用于驱动带的旋转体上滑动，或引起带移至在其之间悬挂带的辊的左或右侧，因此施加的压力必须减小。如上所述，在带中“施加的压力”与在硬辊体系的情况下相比趋于轻。

然而，使用本发明的调色剂能够解决此轻压定影体系的上述关心的问题，所述轻压定影体系能够以优异的方式满足最近对增大速度和节能的需求。

(全色图像形成设备)

此外，图11示出采用本发明的图像形成方法的全色图像形成设备的实例。示于图11的图像形成设备为具有四个图像形成站(station)的四站激光束打印机。相应于四种颜色设置各自的图像形成站：品红(M)色、青(C)色、黄(Y)色和黑(K)色。各图像形成站(P_K、P_Y、P_C和P_M)为用于显影和转印具有各颜色的图像的装置。用于黑色调色剂的图像形成站P_K、用于黄色调色剂的图像形成站P_Y、用于青色调色剂的图像形成站P_C和用于品红色调色剂的图像形成站P_M的排列顺序不限于图中所示的顺序，并且各电子照相感光构件和辊的旋转方向也不限于图中由箭头指示的方向。在图11中，作为静电潜像承载构件的电子照相感光构件1K、1Y、1C和1M分别沿图中由箭头指示的方向旋转。各感光构件通过作为充电装置的充电设备2K、2Y、2C和2M的相应的设备充电。激光光L为从作为静电潜像形成装置的曝光设备3K、3Y、3C和3M的相应设备入射在各感光构件的充电表面上，由此形成静电潜像。之后，使静电潜像作为调色剂图像通过作为显影装置的显影设备10K、10Y、10C和10M显现，并通过作为转印装置的转印设备19K、19Y、19C和19M转印至转印材料P上，而且使转印材料P在加热下通过作为定影装置的定影设备12进行定影从而作为图像输出。此处，附图标记17K、17Y、17C和17M各自表示显影剂载体，设置传送带13以在驱动辊14和从动辊15之间悬挂。将传送带13通过沿箭头b指示方向的驱动辊14的旋转而沿箭头a指示的方向旋转驱动，并承载通过纸张供给部11供给的转印材料P以连续地传送转印材料至图像形成站P_M、P_C、P_Y和P_K。

下文中，将详细描述关于本发明的测量方法。

(通过调色剂的索氏萃取测量在调色剂中粘结剂树脂的THF不溶性物质)

称量1.0g调色剂(W1(g))。将称量的调色剂放置于抽提套管中(例如No.86R(尺寸28×100mm)，由ADVANTEC制造)，并将其装入索氏萃取器，以便通过使用200ml四氢呋喃(THF)作为溶剂将调色剂萃取2、4、8和16小时。在此情况下，在溶剂的萃取循环为每约4至5分钟一次的此回流速率下进行萃取。萃取完成后，将抽提套管取出并在40℃下真空干燥8小时，称量萃取剩余物的量(W2(g))。

接下来，测定在调色剂中的焚烧灰的重量(W3(g))。通过以下步骤测定焚烧灰的重量。将约2g样品放置于30-ml已经预先精确称重的磁坩锅中并精确称重以便精确称量样品的质量(Wa(g))。将坩锅放置于电炉中，在约900℃下加热约3小时，在电炉中静置冷却，在精确称量坩锅质量之前，在干燥器中在常温下静置冷却1小时以上。从以下方程测定焚烧灰的重量(Wb(g))：

(Wb/Wa)×100＝焚烧灰含量(质量％)。

从焚烧灰含量能够确定样品的焚烧灰的质量(W3(g))。

W3＝W1×[焚烧灰含量(质量％)](g)

从以下方程能够确定THF不溶性物质：

THF不溶性物质＝{(W2-W3)/(W1-W3)}×100(％)。

应注意，通过使用已称量树脂的预定量(W1(g))和通过如上所述相同的步骤确定的萃取剩余物的重量(W2(g))，从以下方程测定不含除树脂如粘结剂树脂之外的组分的样品的THF不溶性物质：

THF不溶性物质＝(W2/W1)×100(质量％)。

(测量粘结剂树脂的分子量分布)

在以下条件下测量通过凝胶渗透色谱法(GPC)的色谱分子量。在本申请中，将HLC-8120GPC(由TOSOH CORPORATION制造)用于测量中。将柱在40℃下在热室中稳定。使作为溶剂的四氢呋喃(THF)在该温度下以1ml/min的流速流入该柱中，并将约50至200μl具有调节至0.05至0.6质量％样品浓度的粘结剂树脂的THF样品溶液注入用于测量。在测量样品的分子量中，从通过几种单分散聚苯乙烯标准样品制作的分析曲线的对数值和计数(保留时间)之间的关系计算样品拥有的分子量分布。用于制备能够使用的分析曲线的标准聚苯乙烯样品的实例包括各自具有6×10²、2.1×10³、4×10³、1.75×10⁴、5.1×10⁴、1.1×10⁵、3.9×10⁵、8.6×10⁵、2×10⁶或4.48×10⁶分子量的由TOSOH CORPORATION或Pressure Chemical Co.制造的样品。适当地使用至少约十个标准聚苯乙烯样品。将示差折光(RI)检测器用作检测器。推荐将多根商购可得的聚苯乙烯凝胶柱的组合用作用于精确测量10³至2×10⁶分子量区域的柱。组合的实例包括由S howa Denko K.K.制造的shodex GPC KF-801、802、803、804、805、806和807的组合；由Waters Corporation制造的μ-styragel 500、10³、10⁴和10⁵的组合。

(用流动试验仪测量粘结剂树脂开始流出的温度(Tfb)和粘结剂树脂的软化点(1/2法温度(T1/2)))

基于JIS K 7210用高架式流动试验仪(elevated type flowtester)进行测量。以下示出具体测量方法。

当将通过用压模机使约1.1g树脂造粒获得的样品通过使用高架式流动试验仪(由Shimadzu Corporation制造)以6℃/min的升温速率加热时，将20kgf(196N)的负载通过使用柱塞施加于样品，以便将具有1mm直径和1mm长度的喷嘴挤出。基于挤出的结果，画出柱塞落下量(流动值)-温度曲线。由Tfb(℃)表示样品开始流出的温度。S形曲线的高度(总流出量)由h表示，将对应于h/2的温度(树脂流出一半时的温度)定义为树脂的1/2法温度(T1/2)(℃)。在本发明中，将1/2法温度定义为树脂的软化点(Tm)(℃)。

(测量粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)(℃)和调色剂的最高吸热峰)

粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)和调色剂的最高吸热峰可根据ASTM D 3418-82通过使用差示扫描量热仪(DSC测量设备)或DSC 2920(由TA Instruments Japan Inc.制造)来测量。

温度曲线：升温I(20℃至200℃，升温速率10℃/min)

降温I(200℃至20℃，降温速率10℃/min)

升温II(20℃至200℃，升温速率10℃/min)

测量方法如下所述。精确称量5至20mg、优选10mg的测量样品。将样品装入铝盘中。将空铝盘用作参比。在常温和常湿下，以10℃/min的升温速率在30至200℃的测量温度范围内进行测量。将在升温II的过程中相应于从基线至位移区域的中点的温度定义为粘结剂树脂的Tg。此外，调色剂的最高吸热峰为：在升温II的过程中，在等于或高于粘结剂树脂的吸热峰(Tg)的区域中，具有从基线的最高高度的峰。当粘结剂树脂的吸热峰(Tg)与另一吸热峰重叠以致难以判断最高吸热峰时，将在重叠峰中局部最大峰外具有最高高度的峰定义为本发明的调色剂的最高吸热峰。

(测量调色剂的贮存弹性模量)

通过以下方法测定本发明中的调色剂的贮存弹性模量G′(140℃)。

将ARES(由Rheometric Scientific F.E.Ltd.制造)用作测量设备。在60至200℃的温度范围内在以下条件下测量贮存弹性模量G′。

测量夹具(jig)：使用具有8mm直径的圆平行板。在制动器侧使用相应于圆平行板的浅杯。浅杯的底面和圆板之间的间隙为约2mm。

测量样品：在使用之前将调色剂在加压下成型为具有直径约8mm和高度约2mm的盘状样品。

测量频率：6.28rad/sec

测量变形的设置：将起始值设定为0.1％，然后根据自动测量模式进行测量。

样品的伸长的校正：根据自动测量模式进行调节。

测量温度：在2℃/min的速率下从60℃升温至200℃。

将通过上述方法在60至200℃的温度范围内测量贮存弹性模量G′时在140℃下的贮存弹性模量G′的值定义为G′(140℃)。

(测量调色剂的粒径分布)

将Coulter Counter TA-II或Coulter Multisizer II(由BeckmanCoulter，Inc制造)用作测量设备。将具有约1％浓度的NaCl水溶液用作电解质溶液。可将通过使用一级氯化钠或例如ISOTON(注册商标)-II(由Coulter Scientific Japan，Co.制造)制备的电解质溶液用作电解质溶液。

测量方法如下所述。将作为分散剂的0.1至5ml表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)添加至100至150ml电解质水溶液。此外，将2至20mg测量样品添加至混合物中。将悬浮样品的电解质溶液用超声分散单元进行分散处理约1至3分钟。对于每一通道，样品颗粒的体积和数量通过使用测量设备借助于作为孔径的100-μm孔径来测量，并计算样品的体积分布和数量分布。从这些所得分布中确定样品的重均粒径(D4)。要用的通道包含13个通道：具有粒径范围2.00至2.52μm、2.52至3.17μm、3.17至4.00μm、4.00至5.04μm、5.04至6.35μm、6.35至8.00μm、8.00至10.08μm、10.08至12.70μm、12.70至16.00μm、16.00至20.20μm、20.20至25.40μm、25.40至32.00μm和32至40.30μm的通道。

(测量调色剂的平均圆形度)

调色剂的平均圆形度用流式颗粒图像分析仪“FPIA-3000型”(由Sysmex Corporation制造)在校准操作时的测量和分析条件下测量。

流式颗粒图像分析仪“FPIA-3000型”的测量原理如下：将流动颗粒作为静止图像照相，并分析图像。将添加至样品室的样品进给至具有样品吸入注射器的扁平鞘流室(flat sheath flowce1l)。将进给至扁平鞘流室的样品夹入鞘液之间以形成平缓流。将经过平坦外鞘流动室内部的样品用频闪观测仪光以1/60秒的间隔照射，由此流动颗粒能够作为静止图像照相。此外，将颗粒清晰照相，这是因为颗粒的流动是平缓的。用CCD照相机将颗粒图像照相，并使拍摄的图像在512×512(每像素0.37×0.37μm)的图像处理分辨率下进行图像处理，以便取样各颗粒图像的边缘。然后，测量各颗粒图像的投影面积、周长等。

接下来，测定各颗粒图像的投影面积S和周长L。圆当量直径和圆形度通过使用上述面积S和周长L确定。术语“圆当量直径”是指具有与颗粒图像的投影面积相同面积的圆的直径。将“圆形度”定义为通过将从通过圆当量直径确定的圆的周长除以颗粒投影图像的周长获得的值，并从下式计算：

C＝2×√(π×S)/L。

当颗粒图像为圆形时，图像中的颗粒的圆形度变为1。当在颗粒图像外周中的不规则度增大时，圆形度显示减小的值。

计算各颗粒的圆形度之后，将在0.200至1.000范围内的圆形度分割为800个部分，颗粒的平均圆形度通过使用测量的颗粒的数量计算。

此外，下表示出了校准操作时流式颗粒图像分析仪“FPIA-3000型”的测量和分析条件。

表1

本发明具体测量方法如下所述。将0.1至5ml作为分散剂的表面活性剂，优选十二烷基苯磺酸钠添加至20ml离子交换水之后，将20mg测量样品添加至混合物中，并将全部物料用具有50kHz振荡频率和150W电输出的桌式超声清洗和分散机(如＂VS-150＂(由VELVO-CLEAR制造))进行分散处理2分钟，由此获得用于测量的分散液。在此情况下，将分散液适当冷却以具有10℃以上至40℃以下的温度。

将安装有标准物镜(在10放大倍率下)的流式颗粒图像分析仪用于测量，将颗粒鞘“PSE-900A”(由SYSMEX CORPORATION制造)用作鞘液。将根据上述步骤制备的分散液引入流式颗粒图像分析仪中，根据HPF测量模式和总计数模式测量3,000个调色剂颗粒。在颗粒分析时的二值化阈值设定为85％和要分析的粒径限定于各自相应于圆当量直径为2.00μm以上至200.00μm以下的粒径的情况下，确定调色剂的平均圆形度。

开始测量之前，通过使用标准胶乳颗粒(通过用离子交换水稀释例如由Duke Scientific制造的5200A获得)进行自动聚焦。之后，优选从开始测量每两个小时进行聚焦。

应注意，在本申请的各实例中，使用已通过SYSMEXCORPORATION进行校准操作和已接受由SYSMEXCORPORATION颁发的校准证书的流式颗粒图像分析仪，并在除了将要分析的粒径限定为各自相应于圆当量直径为2.00μm以上至200.00μm以下的粒径之外，与接受校准证书时相同的测量和分析条件下进行测量。

(评价调色剂的贮存稳定性)

在杯(polycup)中称量5.0g调色剂。将杯(polycup)置于各为45℃和50℃的恒温器中7天。基于下列标准进行视觉评价。

A：调色剂的流动性基本与各自在45℃和50℃下放置之前相同。

B：调色剂的流动性基本与45℃下放置之前相同，但在50℃下观察到能够用手指破坏的2mm以下尺寸的聚集体。

C：在45℃下观察到2mm以下尺寸的聚集体，并在50℃下观察到5mm以下尺寸的聚集体，但该聚集体不能用手指破坏。

D：在各45℃和50℃下均观察到大于5mm尺寸的聚集体，并且聚集体不能用手指破坏。

E：在各45℃和50℃下均观察到大于10mm尺寸的聚集体，并且聚集体不能用手指破坏。

实施例

下文中，将通过具体生产例和实施例的方式更详细地描述本发明。然而，本发明绝不限于这些实施例。

(低软化点树脂生产例1)

将作为用于乙烯基类共聚物材料的5质量份苯乙烯、2.5质量份丙烯酸2-乙基己酯、1质量份富马酸和2.5质量份α-甲基苯乙烯的二聚体和过氧化二枯基装入滴液漏斗中。此外，将30质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、10质量份对苯二甲酸、5质量份偏苯三酸酐、24质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈烧瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式(mantle)加热器中。在用氮气置换四颈烧瓶内部之后，烧瓶内部的温度逐渐升高同时搅拌在烧瓶中的混合物。当在130℃的温度下搅拌混合物时，将示于表2中的乙烯基类共聚物的单体、交联剂和聚合引发剂从前述的滴液漏斗经过约4小时滴入混合物中。接下来，烧瓶内部的温度升高至200℃，并将混合物进行反应2小时，由此获得低软化点树脂(L-1)。表2示出所得低软化点树脂的组成，表4示出树脂的物理性质。

(低软化点树脂生产例2)

将作为用于乙烯基类材料的10质量份苯乙烯、5质量份丙烯酸2-乙基己酯、2质量份富马酸和5质量份α-甲基苯乙烯的二聚体以及过氧化二枯基装入滴液漏斗中。此外，将25质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、15质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、10质量份对苯二甲酸、5质量份偏苯三酸酐、23质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈烧瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在用氮气置换四颈烧瓶内部之后，烧瓶内部的温度逐渐升高同时搅拌在烧瓶中的混合物。当在130℃的温度下搅拌混合物时，将示于表2中的乙烯基类共聚物的单体、交联剂和聚合引发剂从前述的滴液漏斗经过约4小时滴入混合物中。接下来，烧瓶内部的温度升高至200℃，并将混合物进行反应2小时，由此获得低软化点树脂(L-2)。表2示出所得低软化点树脂的组成，表4示出树脂的物理性质。

(低软化点树脂生产例3)

将30质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份对苯二酸、3质量份偏苯三酸酐、27质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在氮气气氛下，将烧瓶中的混合物在210℃下进行反应2小时，由此获得聚酯树脂。

接下来，将过氧化二叔丁基添加至83质量份聚苯乙烯和1质量份丙烯酸正丁酯的混合物中，并将全部物料经过4小时滴入200质量份加热的二甲苯中。此外，将所得物在二甲苯回流下进行聚合反应2小时，并通过蒸馏除去溶剂同时在减压下将所得物的温度加热至200℃，由此获得苯乙烯-丙烯酸树脂。

将80质量份如此获得的上述聚酯树脂和20质量份如此获得的苯乙烯-丙烯酸树脂用汉歇尔混合机混合，由此获得低软化点树脂(L-3)。表2示出所得低软化点树脂的组成，表4示出树脂的物理性质。

(低软化点树脂生产例4和5)

除了将在低软化点树脂生产例3中所得聚酯树脂和所得苯乙烯-丙烯酸树脂之间的混合比改变为表2所示的混合比之外，以与低软化点树脂生产例3相同的方式各自获得低软化点树脂(L-4)和(L-5)。表2示出所得低软化点树脂的组成，表4示出树脂的物理性质。

(低软化点树脂生产例6)

将30质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份对苯二酸、3质量份偏苯三酸酐、27质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在氮气气氛下，将烧瓶中的混合物在210℃下进行反应1小时，由此获得低软化点树脂(L-6)。表2示出所得低软化点树脂的组成，表4示出树脂的物理性质。

(高软化点树脂生产例1)

将作为用于乙烯基类共聚物材料的10质量份苯乙烯、5质量份丙烯酸2-乙基己酯、2质量份富马酸和5质量份α-甲基苯乙烯的二聚体和过氧化二枯基装入滴液漏斗中。此外，将25质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、15质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、10质量份对苯二甲酸、5质量份偏苯三酸酐、23质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈烧瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在用氮气置换四颈烧瓶内部之后，烧瓶内部的温度逐渐升高同时搅拌在烧瓶中的混合物。当在130℃的温度下搅拌混合物时，将示于表3中的乙烯基类共聚物的单体、交联剂和聚合引发剂从前述的滴液漏斗经过约4小时滴入混合物中。接下来，烧瓶内部的温度升高至200℃，并将混合物进行反应5小时，由此获得高软化点树脂(H-1)。表3示出所得低软化点树脂的组成，表5示出树脂的物理性质。

(高软化点树脂生产例2)

将作为用于乙烯基类共聚物材料的10质量份苯乙烯、5质量份丙烯酸2-乙基己酯、2质量份富马酸和5质量份α-甲基苯乙烯的二聚体和过氧化二枯基装入滴液漏斗中。此外，将25质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、15质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、10质量份对苯二甲酸、5质量份偏苯三酸酐、5质量份己二酸、18质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈烧瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在用氮气置换四颈烧瓶内部之后，烧瓶内部的温度逐渐升高同时搅拌在烧瓶中的混合物。当在130℃的温度下搅拌混合物时，将示于表3中的乙烯基类共聚物的单体、交联剂和聚合引发剂从前述的滴液漏斗经过约4小时滴入混合物中。接下来，烧瓶内部的温度升高至200℃，并将混合物进行反应5小时，由此获得高软化点树脂(H-2)。表3示出所得高软化点树脂的组成，表5示出树脂的物理性质。

(高软化点树脂生产例3)

将作为用于乙烯基类共聚物材料的15质量份苯乙烯、7.5质量份丙烯酸2-乙基己酯、3质量份富马酸和7.5质量份α-甲基苯乙烯的二聚体和过氧化二枯基装入滴液漏斗中。此外，将20质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、15质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、10质量份对苯二甲酸、5质量份偏苯三酸酐、5质量份己二酸、12质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈烧瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在用氮气置换四颈烧瓶内部之后，烧瓶内部的温度逐渐升高同时搅拌在烧瓶中的混合物。当在130℃的温度下搅拌混合物时，将示于表3中的乙烯基类共聚物的单体、交联剂和聚合引发剂从前述的滴液漏斗经过约4小时滴入混合物中。接下来，烧瓶内部的温度升高至200℃，并将混合物进行反应5小时，由此获得高软化点树脂(H-3)。表3示出所得高软化点树脂的组成，表5示出树脂的物理性质。

(高软化点树脂生产例4和5)

将30质量份聚氧丙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份聚氧乙烯(2.2)-2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、20质量份对苯二酸、3质量份偏苯三酸酐、27质量份富马酸和氧化二丁基锡装入玻璃制4-升四颈瓶中。将温度计、搅拌棒、冷凝器和氮气导入管安装至四颈烧瓶，并将四颈烧瓶放置于覆套式加热器中。在氮气气氛下，将烧瓶中的混合物在210℃下进行反应5小时，由此获得聚酯树脂。

接下来，将过氧化二叔丁基添加至83质量份聚苯乙烯和1质量份丙烯酸正丁酯的混合物中，并将全部物料经过4小时滴入200质量份加热的二甲苯中。此外，将所得物在二甲苯回流下进行聚合反应5小时，并通过蒸馏除去溶剂同时在减压下将所得物的温度加热至200℃，由此获得苯乙烯-丙烯酸树脂。

将上述如此获得的聚酯树脂和如此获得的苯乙烯-丙烯酸树脂用汉歇尔混合机混合，以使聚酯树脂与苯乙烯-丙烯酸树脂之间的组成比为示于表3的比，由此获得高软化点树脂(H-4)和(H-5)。表3示出所得低软化点树脂的组成，表5示出树脂的物理性质。

(中软化点树脂生产例1)

除了将反应时间从2小时改变为3小时之外，以与低软化点树脂生产例1相同的方式生产中软化点树脂(M-1)。表6示出此处获得的中软化点树脂(M-1)的物理性质。

(中软化点树脂生产例2)

除了将反应时间从2小时改变为3小时之外，以与低软化点树脂生产例2相同的方式生产中软化点树脂(M-2)。表6示出此处获得的中软化点树脂(M-2)的物理性质。

应注意，在表4至6中，Mp表示在其处设置通过GPC测量的树脂的分子量分布中的主峰的分子量，Tg表示树脂的玻璃化转变温度。

表2

表2.低软化点树脂的材料组成列表

	聚酯单元的组成	乙烯基类聚合物单元的组成	聚酯单元与乙烯基类聚合物单元的组成比(组成比)
				(L-1)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、2EHAα-甲基苯乙烯	90/10
(L-2)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、2EHAα-甲基苯乙烯	80/20
				(L-3)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、BA	80/20
(L-4)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、BA	85/15
				(L-5)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、BA	50/50
(L-6)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	无	100/0

PO-BPA：双酚A的环氧丙烷加合物 FA：富马酸 St：苯乙烯

TPA：对苯二甲酸 2-EHA：丙烯酸

EO-BPA：双酚A的环氧乙烷加合物

2-乙基已酯

TMA：偏苯三酸酐 α-甲基苯乙烯

己二酸 BA：丙烯酸丁酯

表3

表3.高软化点树脂的材料组成列表

	聚酯单元的组成	乙烯基类聚合物单元的组成	聚酯单元与乙烯基类聚合物单元的组成比(组成比)
				(H-1)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、2EHAα-甲基苯乙烯	80/20
(H-2)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA、己二酸	St、2EHAα-甲基苯乙烯	80/20
				(H-3)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA、己二酸	St、2EHAα-甲基苯乙烯	70/30
(H-4)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、BA	80/20
				(H-5)	PO-BPA、EO-BPATPA、FA、TMA	St、BA	60/40

PO-BPA：双酚A的环氧丙烷加合 FA：富马酸 St：苯乙烯

物

EO-BPA：双酚A环氧乙烷加合 2-EHA：丙烯酸2-乙基己

TPA：对苯二甲酸

物酯

TMA：偏苯三酸酐 α-甲基苯乙烯

己二酸 BA：丙烯酸丁酯

表4

表4.低软化点树脂的物理性质列表

表5

表5.高软化点树脂的物理性质列表

表6

表6.中软化点树脂的物理性质列表

(母料生产例1)

通过使用以下材料和以下生产方法生产母料(P-1)。

中软化点树脂(M-1) 50质量份

C.I.颜料蓝15:3 50质量份

将上述材料用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui MiikeMachinery Co.，Ltd.制造)混合，然后将混合物熔融并用具有设定至120℃的温度的双轴挤出机(PCM-30型，由Ikegai，Ltd.制造)捏合。将所得捏合产物冷却，并用锤磨机粗碎为各自具有1mm以下尺寸的块，由此获得母料(P-1)。

(母料生产例2)

通过使用以下材料和以下生产方法生产母料(P-2)。

中软化点树脂(M-2) 50质量份

C.I.颜料蓝15:3 50质量份

将上述材料用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui MiikeMachinery Co.，Ltd.制造)混合，然后将混合物熔融并用具有设定至120℃的温度的双轴挤出机(PCM-30型，由Ikegai，Ltd.制造)捏合。将所得捏合产物冷却，并用锤磨机粗碎为各自具有1mm以下尺寸的块，由此获得母料(P-2)。

表7

表7.母料列表

(调色剂生产例1)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(T-1)。

低软化点树脂(L-1) 50质量份

高软化点树脂(H-1) 50质量份

母料(P-1) 10质量份

正构石蜡(normal paraffin wax)(W-1：熔点75℃)7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.7质量份

将上述材料用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui MiikeMachinery Co.，Ltd.制造)混合，然后将混合物熔融并用具有设定至120℃的温度的双轴挤出机(PCM-30型，由Ikegai，Ltd.制造)捏合。将所得捏合产物冷却，并用锤磨机粗碎为各自具有1mm以下尺寸的块，由此获得调色剂粗碎产物。将所得调色剂粗碎产物用如图12所示的此机械式粉碎机细碎。将调色剂粗碎产物用设定至120s^-1的转子旋转数粉碎。

接下来，将所得细碎产物用具有设定至100s^-1的分散转子旋转数(对应于130m/sec的旋转圆周速度)的如图14所示表面改性处理设备进行表面处理60秒，同时用设定至120s^-1的分级转子旋转数从产物中去除细颗粒。结果，获得调色剂颗粒。

然后，将1.0质量％具有100m²/g BET比表面积的锐钛矿型氧化钛和1.0质量％具有130m²/g BET比表面积的疏水性二氧化硅添加至100质量份所得调色剂颗粒中，并用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui Miike Machinery Co.，Ltd.制造)在30s^-1的旋转数下将全部物料混合10分钟，由此获得调色剂(T-1)。表8示出此处获得的调色剂(T-1)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图15示出调色剂的图表1。

(调色剂生产例2)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(T-2)。

低软化点树脂(L-1) 70质量份

高软化点树脂(H-2) 30质量份

母料(P-1) 10质量份

酯蜡(W-2：熔点85℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.9质量份

以与调色剂生产例1相同的方式获得调色剂(T-2)。表8示出此处获得的调色剂(T-2)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图15示出调色剂的图表1。

(调色剂生产例3)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(T-3)。

低软化点树脂(L-2) 70质量份

高软化点树脂(H-2) 30质量份

母料(P-2) 10质量份

正构石蜡(W-3：熔点65℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

以与调色剂生产例1相同的方式获得调色剂(T-3)。表8示出此处获得的调色剂(T-3)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图15示出调色剂的图表1。

(调色剂生产例4)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(T-4)。

低软化点树脂(L-1) 90质量份

高软化点树脂(H-1) 10质量份

母料(P-1) 10质量份

沙索蜡(Sasol wax)(W-4：熔点108℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.9质量份

以与调色剂生产例1相同的方式获得调色剂(T-4)。表8示出此处获得的调色剂(T-4)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图15示出调色剂的图表1。

(调色剂生产例5)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(T-5)。

低软化点树脂(L-2) 50质量份

高软化点树脂(H-3) 50质量份

母料(P-2) 10质量份

正构石蜡(W-5：熔点52℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

以与调色剂生产例1相同的方式获得调色剂(T-5)。表8示出此处获得的调色剂(T-5)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图15示出调色剂的图表1。

(调色剂生产例6)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(T-6)。

低软化点树脂(L-1) 90质量份

高软化点树脂(H-1) 10质量份

母料(P-1) 10质量份

沙索蜡(W-4：熔点108℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 1.8质量份

以与调色剂生产例1相同的方式获得调色剂(T-6)。表8示出此处获得的调色剂(T-6)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图15示出调色剂的图表1。

(调色剂生产例7)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(t-1)。

低软化点树脂(L-3) 30质量份

高软化点树脂(H-4) 70质量份

C.I.颜料蓝15:3 5质量份

正构石蜡(W-1：熔点75℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

将上述材料用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui MiikeMachinery Co.，Ltd.制造)混合，然后将混合物熔融并用具有设定至160℃的温度的双轴挤出机(PCM-30型，由Ikegai，Ltd.制造)捏合。将所得捏合产物冷却，并用锤磨机粗碎为各自具有1mm以下尺寸的块，由此获得调色剂粗碎产物。将所得调色剂粗碎产物用如图12所示的此机械式粉碎机细碎。将调色剂粗碎产物用设定至120s^-1的转子旋转数粉碎。

然后，将1.0质量％具有100m²/g BET比表面积的锐钛矿型氧化钛和1.0质量％具有130m²/g BET比表面积的疏水性二氧化硅添加至100质量份所得调色剂颗粒中，并用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui Miike Machinery Co.，Ltd.制造)在30s^-1的旋转数下将全部物料混合10分钟，由此获得调色剂(t-1)。表8示出此处获得的调色剂(t-1)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图16示出调色剂的图表2。

(调色剂生产例8)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(t-2)。

低软化点树脂(L-4) 100质量份

C.I.颜料蓝15:3 5质量份

正构石蜡(W-1：熔点75℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

接下来，通过使用空气流式空气分级机(Elbow jet，由Matsubo Corporation制造)将所得细碎产物形成调色剂颗粒。

然后，将1.0质量％具有100m²/g BET比表面积的锐钛矿型氧化钛和1.0质量％具有130m2/gBET比表面积的疏水性二氧化硅添加至100质量份所得调色剂颗粒中，并用汉歇尔混合机(FM-75型，由Mitsui Miike Machinery Co.，Ltd.制造)在30s-1的旋转数下将全部物料混合10分钟，由此获得调色剂(t-2)。表8示出此处获得的调色剂(t-2)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图16示出调色剂的图表2。

(调色剂生产例9)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(t-3)。

低软化点树脂(L-5) 30质量份

高软化点树脂(H-5) 70质量份

C.I.颜料蓝15:3 5质量份

正构石蜡(W-1：熔点75℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

以与调色剂生产例7相同的方式获得调色剂(t-3)。表8示出此处获得的调色剂(t-3)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图16示出调色剂的图表2。

(调色剂生产例10)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(t-4)。

低软化点树脂(L-6) 90质量份

高软化点树脂(H-4) 10质量份

C.I.颜料蓝15:3 5质量份

正构石蜡(W-1：熔点75℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

以与调色剂生产例7相同的方式获得调色剂(t-4)。表8示出此处获得的调色剂(t-4)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图16示出调色剂的图表2。

(调色剂生产例11)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(t-5)。

低软化点树脂(L-3) 30质量份

高软化点树脂(H-5) 70质量份

C.I.颜料蓝15:3 5质量份

正构石蜡(W-1：熔点75℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.5质量份

以与调色剂生产例7相同的方式获得调色剂(t-5)。表8示出此处获得的调色剂(t-5)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图16示出调色剂的图表2。

(调色剂生产例12)

通过使用以下材料和以下生产方法生产调色剂(t-6)。

中软化点树脂(M-2) 100质量份

母料(P-1) 10质量份

正构石蜡(W-1：熔点75℃) 7质量份

3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物(C-1) 0.7质量份

以与调色剂生产例1相同的方式获得调色剂(t-6)。表8示出此处获得的调色剂(t-6)的组成，表9示出调色剂的物理性质，以及图16示出调色剂的图表2。

(涂布载体生产例)

通过使用以下材料生产磁性细颗粒分散的核。

苯酚 10质量份

甲醛溶液(37-质量％水溶液) 6质量份

磁性颗粒(数均粒径D1＝0.28μm，磁化强度75Am²/kg，比电阻5.5×10⁵Ω·cm) 84质量份

将上述材料和5质量份28质量％的氨水和10质量份水装入烧瓶中，并将全部物料在30分钟内加热至85℃并保持在此温度下同时搅拌和混合。将所得物进行聚合反应3小时以固化。之后，将固化产物冷却至30℃，并进一步将水添加至产物中。之后，除去上清液。将沉淀用水洗涤，然后空气干燥。接下来，将所得物在60℃的温度下在减压(5hPa以下)下干燥，由此获得其中分散磁性细颗粒的磁性细颗粒分散的核。

随后，将5质量份由下式表示并在其一个末端处具有烯属(ethylenically)不饱和基团和5,000重均分子量的甲基丙烯酸甲酯大分子单体、50质量份甲基丙烯酸甲酯和50质量份甲基丙烯酸环己酯添加至设置有回流冷凝器、温度计、氮气吸入导管和研磨型搅拌设备的四颈烧瓶中。此外，将100质量份甲苯、100质量份甲乙酮和2.5质量份偶氮双异戊腈加入到烧瓶，并在氮气流中将全部物料在80℃下保持10小时，由此获得用于涂布材料的树脂溶液(固含量35质量％)。

通过使用各自具有0.5mm珠直径的玻璃珠在砂磨机(RMH-03型，由AIMEXCO.，Ltd.制造)中将2质量份硅酮颗粒(数均粒径0.2μm)、1质量份炭黑(数均粒径35nm，DBP吸油量50ml/100g)和70质量份甲苯分散于30质量份所得的用于涂布材料的树脂溶液中，从而获得涂布材料。

随后，将6质量份涂布材料用喷射嘴喷射至100质量份磁性细颗粒分散的核上，同时通过使用流化床涂布设备(SPIR-A-FLOW，由FREUND制造)将核在80℃下流化。之后，在100℃下将溶剂蒸发并干燥，同时将所得物流化，由此将核的表面用涂布材料涂布。将涂布的磁性细颗粒分散的核用具有75μm孔径的筛子分级，由此获得具有数均粒径35μm、比电阻3.0×10⁸Ω·cm、真比重3.6g/cm³、磁化强度(σ1000)55.5Am²/kg和剩余磁化强度5.5Am²/kg的涂布载体。

(实施例1)

首先，生产显影剂。将8质量份调色剂(T-1)添加至92质量份上述涂布载体中，并将全部物料用V型混合机混合，由此获得显影剂。

接下来，将如图2所示的此带显影单元用于评价定影能力。定影条件如下：定影速度为300mm/sec，定影辊隙宽度为30mm和定影辊隙压力为0.15MPa。

将由Canon Inc.制造的全色复印机IRC3220N的改造设备用于评价显影能力和转印能力。将复印机改造以具有300mm/s的处理速度并能够每分钟输出70张。应注意，IRC3220N的改造设备也用于输出图像以用于定影能力的评价。

在常温常湿环境(23℃，50％RH)、常温低湿环境(23℃，5％RH)、低温低湿环境(15℃，10％RH)和高温高湿环境(30℃，80％RH)之一下将图像输出并评价各自的定影能力、显影能力和转印能力。应注意，以下示出评价项目和评价标准。表10、12和14示出所获得的评价结果。

应注意，下文中，上述常温常湿环境、上述常温低湿环境、上述低温低湿环境和上述高温高湿环境可分别称为N/N环境、N/L环境、L/L环境、和H/H环境。

(评价定影能力的项目)

(评价低温定影性、光泽度和色度)

首先，使用如图3所示的此A4图像(打印率：20％)和具有105g/m²基重的纸作为记录材料。输出图像同时调节显影偏压以使在记录材料上的调色剂固定量为1.2mg/cm²。将所得图像在L/L环境下进行调湿24小时。

随后，在L/L环境下评价调色剂的低温定影性。当将定影带的温度以5℃的增量在100至200℃的范围内升高的同时，通过已进行调湿的图像。

将通过的图像的调色剂图像部分通过具有

60mm×40mm(铜制：798g)尺寸的圆筒状辊往复5次，从而以交叉的形状折叠。打开后，围绕22mm长22mm宽47mm厚计量的四角柱状(square polar)(铜制：198g)的断面用透镜清洁纸(DusperK3-half cut，由OZU CORPORATION制造)将图像摩擦十次，将调色剂图像剥离25％以下处的温度定义为定影温度。用图像处理体系(Personal IAS)测量图像剥离的百分率。此外，在评价调色剂光泽度中，通过使用当定影带的温度为160℃时通过的图像测量调色剂的光泽度值。用光泽计(PG-1，由NIPPONDENSHOKU制造)在60°的测量角下测量光泽度值。

在评价调色剂色度中，测量用于测量光泽度值的图像的色度。在2°的观察视角下用彩色显象管(Spectrolino，由GRETAGMACBETH制造)并用D50作为观察光源测量色度。

(评价热污损性)

首先，使用如图4所示的此A4图像和具有64g/m²基重的纸作为记录材料。输出图像同时调节显影偏压以使记录材料上的调色剂固定量为0.2mg/cm²。将所得图像在N/L环境下进行调湿24小时。

随后，将调色剂在N/L环境下评价热污损性。当将定影带的温度以5℃的增量在120至220℃的范围内升高时，将已进行调湿的图像通过。测量除通过的图像的调色剂图像部分之外的区域的起雾浓度。用反射浓度计(TC-6DS，由Tokyo Denshoku制造)测量起雾浓度，将图像的反射浓度计的最小值从反射浓度计的最大值中减去得到的值成为0.5以下处的温度判定为的热污损性不成问题的温度。

(评价分离性)

首先，使用如图5所示的此A5图像(打印率：15％)和具有64g/m²基重的纸作为记录材料。输出图像同时调节显影偏压以使记录材料上的调色剂固定量为1.2mg/cm²。将所得图像在H/H环境下进行调湿24小时。

随后，将调色剂在H/H环境下评价分离性。当将定影带的温度以5℃的增量在100至220℃的范围内升高时，将已进行调湿的图像通过。将通过时释放图像而不绕定影带缠绕的温度判定为图像分离的温度。此外，基于以下标准进行分离性评价。

A：将图像分离的温度区域设置于70℃以上。

B：将图像分离的温度区域设置于50℃以上至低于70℃。

C：将图像分离的温度区域设置于30℃以上至低于50℃。

D：将图像分离的温度区域设置于10℃以上至低于30℃。

E：将图像分离的温度区域设置于低于10℃。

(评价显影能力和转印能力的项目)

(评价图像浓度)

首先，使用如图6所示的此A4图像(打印率：10％)和具有80g/m²基重的纸作为记录材料。当调节显影偏压以使记录材料上的调色剂固定量为0.6mg/cm²时，在各N/N、N/L和H/H环境下输出达到10,000个图像。用浓度计X-Rite500型测量各所得图像在六个点处的浓度，并将六个测量值的平均值定义为图像浓度。

(半色调(HT)均匀性)

在H/H环境下输出图像同时在图像输出起始阶段和输出10,000张后调节显影偏压以使记录材料上的调色剂固定量为0.3mg/cm²。用浓度计X-Rite500型测量各所得图像在六个点处的反射浓度，并基于以下标准评价图像。

A：(六个点的最大值)-(六个点的最小值)为低于0.05。

B：(六个点的最大值)-(六个点的最小值)为0.05以上至低于0.10。

C：(六个点的最大值)-(六个点的最小值)为0.10以上至低于0.15。

D：(六个点的最大值)-(六个点的最小值)为0.15以上至低于0.20。

E：(六个点的最大值)-(六个点的最小值)为0.20以上。

(评价转印效率)

在各N/N、N/L和H/H环境下输出如图6所示的此A4图像(打印率：10％)同时在图像输出起始阶段和输出10,000张后调节显影偏压以使记录材料上的调色剂固定量为0.6mg/cm²。图像输出时，转印后立即取样在转印材料上转印的调色剂和转印后立即取样感光构件上的转印残余调色剂。取样方法包括：用带(由Lintec Corporation制造的Super Stick KA PET25(A))剥离所有调色剂图像；将该带粘附至白纸上；并从上述带用浓度计X-Rite500型测量带的反射浓度。从下式计算转印效率。

转印效率＝(剥离转印调色剂的带的六个点的平均浓度-带单独的浓度)/((剥离转印调色剂的带的六个点的平均浓度-带单独的浓度)+(剥离转印残余调色剂的带的六个点的平均浓度-带单独的浓度))。

(评价空白)

在H/H环境下在图像输出的起始阶段输出如图7所示的此两A4图像。类似地，在该环境下输出10,000张后输出如图7所示的此两A4图像。对于空白，基于以下标准评价各所得图像。

A：线图像显示无空白，因此图像具有高线再现性。

B：用小型放大镜观察到轻微的空白，但在视觉观察中不引起问题。

C：在最细的线中视觉观察到空白(线宽度：0.1mm)。

D：在第二最细的线中视觉观察到空白(线宽度：0.2mm)。

E：在最粗的线中视觉观察到空白(线宽度：0.3mm)。

(实施例2至6)

除了使用示于表8中的调色剂(T-2)至(T-6)中的任一种代替实施例中的调色剂(T-1)之外，以与实施例1中相同的方式进行各项目的评价。表10、12和14示出评价的结果。

(比较例1至6)

除了使用示于表8中的调色剂(t-1)至(t-6)中的任一种代替实施例1中的调色剂(T-1)之外，以与实施例1中相同的方式进行各项目的评价。表11、13和15示出评价的结果。

表10

表10.实施例(评价定影能力)

表11

表11.比较例(评价定影能力)

表12

表12.实施例(评价图像浓度)

表13

表13.比较例(评价图像浓度)

表14

表14.实施例(评价转印能力)

表15

表15.比较例(评价转印能力)

Claims

1.一种调色剂，其包括各自至少包含粘结剂树脂和着色剂的调色剂颗粒，

其中所述粘结剂树脂具有低软化点树脂和高软化点树脂，

所述低软化点树脂具有80.0℃以上至低于110.0℃的软化点并具有聚酯单元和乙烯基类共聚物单元，

所述高软化点树脂具有110.0℃以上至145.0℃以下的软化点并具有聚酯单元和乙烯基类共聚物单元，

所述低软化点树脂的质量与所述高软化点树脂的质量之间的比在50/50至90/10的范围内，和

其中，在当使所述调色剂用THF进行索氏萃取2小时时，调色剂中的粘结剂树脂的四氢呋喃(THF)不溶性物质由A(质量％)表示，当使所述调色剂用THF进行索氏萃取4小时时，调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由B(质量％)表示，当使所述调色剂用THF进行索氏萃取8小时时，调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由C(质量％)表示，以及当使所述调色剂用THF进行索氏萃取16小时时，调色剂中的粘结剂树脂的THF不溶性物质由D(质量％)表示的情况下，A、B、C和D满足下列表达式(1)：

(A-B)/2＞(B-C)/4＞(C-D)/8 …(1)

其中40＜A≤75(质量％)和1.0＜D＜40(质量％)。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂在差示扫描量热法(D SC)中的吸热曲线中在50至110℃处具有最高吸热峰。

3.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂具有在140℃下的贮存弹性模量G′(140℃)为1.0×10³dN/m²以上至低于1.0×10⁵dN/m²。

4.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂具有0.945以上至0.990以下的平均圆形度，所述平均圆形度通过以下获得：在0.200以上至1.000以下的圆形度范围内，将用具有图像处理分辨率为512×512像素的流式颗粒图像测量装置测量的圆形度分割为800个部分并分析所述圆形度，其中每像素为0.37μm×0.37μm。