CN101410466B - 组合墨液、记录方法及记录物 - Google Patents

Abstract

本发明提供能够同时实现记录于记录介质时的色彩再现性和光泽性的提高的组合墨液、记录方法、记录物。通过如下所述的组合墨液、记录方法及记录物来解决，即：一种组合墨液，其至少具备品红色墨液组合物、黄色墨液组合物、和青色墨液组合物，其中，该品红色墨液组合物在10000倍以下的稀释水溶液中，在由可见吸收光谱算出的CIE标准的a^*值为80时，L^*值为60以上，且b^*值为-17以下。

Description

组合墨液、记录方法及记录物

技术领域

本发明涉及组合墨液、记录方法及记录物，尤其涉及能够同时实现记录于记录介质时的色彩再现性和光泽性的提高的组合墨液、记录方法及记录物。

背景技术

以往，作为彩色喷墨记录用组合墨液，提供有具备黄色(Y)、品红色(M)、及青色(C)各墨液组合物的三色组合墨液、或进而添加了黑色(K)墨液组合物的四色组合墨液。

另外，为了提高得到的记录物中的色彩再现性，提出了除了YMC墨液之外，还具备红色(R)及/或紫(V)的墨液组合物的组合墨液(例如，参照专利文献1)。

另外，提出了除了YMC墨液之外，还具备橙色(Or)及绿色(Gr)的两色的特色墨液组合物的组合墨液(例如，参照专利文献2)。

专利文献1：国际公开第02/100959号手册

专利文献2：国际公开第99/005230号手册

然而，在使用专利文献1的组合墨液的记录中，光泽性优越，但期望进一步抑制干扰色(泛铜光)。

另外，在使用专利文献2的组合墨液的记录中，颜料固形成分为3重量％以上，因此，在印相纸基底的光泽介质(例如，相片用纸<光泽>(产品编号KA420PSK)(精工爱普生公司制)方面，期望进一步提高光泽性。

还有，在以往的组合墨液中，记录样品中的人的肌肤色的层次性没有充分实现。即存在以下问题，在通过以往的组合墨液进行人的肌肤色的暗部的色彩再现时，发生粒状性变差的问题；产生疑似轮廓的问题；为了色彩再现而记录的C墨液的点和Y墨液的点在局部重叠，导致肌肤色的暗部泛绿的现象(泛绿)的问题；在C墨液的颜料固形成分浓度为3重量％以下的情况下产生泛红的干扰色，因此导致点重叠的绿色和干扰色的红色在人的肌肤色的暗部混同，发彩色光的现象(彩色光)变得严重的问题等。这样的问题在暴露等被不适当摄影的婴儿和幼儿的照片中显著。

发明内容

本发明的目的在于提供能够同时实现记录于记录介质时的色彩再现性和光泽性的提高的组合墨液。

本发明人等经过认真的研究，结果发现具备特定的YMC墨液、特定的墨液(A)及特定的墨液(B)的组合墨液能够同时实现记录时的色彩再现性和光泽性的提高，从而完成了本发明。

即，本发明的提供如下的(1)～(33)的发明。

(1)一种组合墨液，它是至少具备品红色墨液组合物、黄色墨液组合物和青色墨液组合物，其中，该品红色墨液组合物在10000倍以下的稀释水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的a^*值为80时，L^*值为60以上，且b^*值为-17以下。

(2)根据(1)所述的组合墨液，其中，所述品红色墨液组合物在颜料固形成分浓度为2×10^-3g/l的水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为96以上，且a^*值为7.5以上。

(3)根据(1)所述的组合墨液，其中，所述品红色墨液组合物在10000倍以上的稀释水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为94时，a^*值为11.5以上，且b^*值为-5.5以下。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的品红色墨液组合物，其中，所述品红色墨液组合物至少含有γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体。

(5)根据(1)～(4)中任一项所述的组合墨液，其中，所述黄色墨液组合物的着色剂是选自C.I.颜料黄74、128、129、151、153、155、174、180、188、198的一种或两种以上颜料。

(6)根据(1)～(5)中任一项所述的组合墨液，其中，所述青色墨液组合物的着色剂是选自C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16和C.I.瓮蓝4、60的一种或两种以上颜料。

(7)根据(1)～(6)中任一项所述的组合墨液，其中，还具备橙色墨液组合物。

(8)根据(7)所述的组合墨液，其中，所述橙色墨液组合物的着色剂是C.I.颜料橙43及/或36的颜料。

(9)根据(7)所述的组合墨液，其中，所述橙色墨液组合物的着色剂是C.I.颜料橙43及/或242的颜料。

(10)根据(7)所述的组合墨液，其中，所述橙色墨液组合物的着色剂的混合比为C.I.颜料橙43与C.I.颜料红242＝4:1～2:1。

(11)根据(1)～(10)中任一项所述的组合墨液，其中，还具备绿色墨液组合物。

(12)根据(11)所述的组合墨液，其中，所述绿色墨液组合物的着色剂是C.I.颜料绿7及/或36的颜料。

(13)根据(1)～(12)中任一项所述的组合墨液，其中，

还具备黑色墨液组合物。

(14)根据(13)所述的组合墨液，其中，

所述黑色墨液组合物的着色剂由C.I.颜料黑7和选自C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16以及C.I.瓮蓝4、60中的一种或两种以上组成。

(15)根据(1)～(14)中任一项所述的组合墨液，其中，

所述各墨液组合物的颜料固形成分浓度为3重量％以上。

(16)根据(1)～(14)中任一项所述的组合墨液，其中，

具备相互为同一色但颜料固形成分浓度不同的墨液组合物。

(17)根据(16)所述的组合墨液，其中，

至少具备所述各墨液组合物的颜料固形成分浓度为2.5重量％以下的墨液组合物和高于2.5重量％的墨液组合物。

(18)根据(16)所述的组合墨液，其中，

至少含有所述颜料固形成分浓度小于1重量％的黑色墨液组合物以及1重量％以上且3重量％以下的黑色墨液组合物。

(19)根据(1)～(18)中任一项所述的组合墨液，其中，

所述品红色墨液组合物、所述黄色墨液组合物和所述青色墨液组合物的一种或两种以上含有白色颜料。

(20)根据(19)所述的组合墨液，其中，

所述白色颜料为二氧化钛或二氧化锆。

(21)根据(1)～(20)中任一项所述的组合墨液，其中，

在所述各墨液组合物中，含有多元醇类、糖类、具有环氧乙烷链的多元醇类的一种或两种以上作为湿润剂。

(22)根据(1)～(21)中任一项所述的组合墨液，其中，

在所述各墨液组合物中，含有吡咯烷酮类、链烷二醇类、二醇醚类的一种或两种以上作为渗透剂。

(23)根据(1)～(22)中任一项所述的组合墨液，其中，

在所述各墨液组合物中，含有炔二醇类、聚硅氧烷类的一种或两种以上作为表面活性剂。

(24)根据(23)所述的组合墨液，其中，

所述聚硅氧烷类是下述通式表示的聚有机硅氧烷，

式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。

(25)根据(23)或(24)所述的组合墨液，其中，

所述聚硅氧烷类还含有下述通式表示的聚有机硅氧烷，

式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。

(26)根据(1)～(25)中任一项所述的组合墨液，其中，

所述各墨液组合物含有链烷二醇。

(27)根据(26)所述的组合墨液，其中，

所述链烷二醇是支化1，2-链烷二醇。

(28)根据(1)～(27)中任一项所述的组合墨液，其中，

所述各墨液组合物含有聚有机硅氧烷。

(29)根据(1)～(28)中任一项所述的组合墨液，其中，

所述各墨液组合物的表面张力为25mN/m以下。

(30)根据(1)～(29)中任一项所述的组合墨液，其中，

用于喷墨式记录。

(31)一种记录方法，它是使墨液组合物附着，在记录介质上进行印刷的记录方法，其中，

作为该墨液组合物，使用构成(1)～(29)中任一项所述的组合墨液的墨液组合物。

(32)一种记录方法，它是喷出墨液组合物的液滴，使该液滴附着于记录介质而进行印刷的喷墨记录方法，其中，

作为该墨液组合物，使用构成(1)～(29)中任一项所述的组合墨液的墨液组合物。

(33)一种记录物，其中，

利用(31)或(32)所述的记录方法进行印刷而得。

通过本发明能够提供可同时实现记录于记录介质时的色彩再现性和光泽性的提高的组合墨液。

附图说明

图1是表示含于品红色墨液的固溶体的适当示例的粉末的X射线衍射分析结果的图表。

图2是对实施例1及比较例1的组合墨液的斑点图案(patch pattern)，比较色彩再现面积的图。

图3是对实施例2及比较例1的组合墨液的斑点图案，比较色彩再现面积的图。

图4是对实施例3及比较例1的组合墨液的斑点图案，比较色彩再现面积的图。

具体实施方式

接着，对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是用于说明本发明的例示，不代表本发明仅限定于该实施方式。本发明可以在不脱离其宗旨的前提下，以各种方式实施。

[组合墨液]

本实施方式的组合墨液如上所述，它是至少具备品红色墨液组合物、黄色墨液组合物和青色墨液组合物的组合墨液，其中，该品红色墨液组合物在10000倍以下的稀释水溶液中，在由可见吸收光谱算出的CIE标准的a^*值为80时，L^*值为60以上，且b^*值为-17以下。

通过将在本实施方式的组合墨液中使用的品红色墨液组合物设成上述结构，可以提供记录时的显色性、粒状性及光泽性优越，喷墨式记录头不易引起堵塞，而且高彩度且高亮度的红色区域的色彩再现性和紫区域的色彩再现性优越的组合墨液。

所述品红色墨液组合物由于显色性良好，因此，即使颜料浓度较低，在高彩度且高亮度的区域上的色彩再现性也优越。即使颜料浓度较低，色彩再现性也优越，因此，能够防止由于提高颜料浓度而导致粘度变高的情况。

另外，所述品红色墨液组合物在高浓度化颜料的情况下的普通纸上的显色性的提高显著。

进而，所述品红色墨液组合物的耐气体性、耐光性及耐条件等色(metamerism)性也优越。

优选所述品红色墨液组合物在2×10^-3g/l颜料浓度的水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为96以上，且a^*值为7.5以上。通过设为这样的适当的构成，提供粒状性及显色性更加显著优越的组合墨液。

优选所述品红色墨液组合物在10000倍以上的稀释水溶液中，在由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为94时，a^*值为11.5以上，且b^*值为-5.5以下。通过设为这样的适当的构成，提供粒状性、显色性、光泽性、耐条件等色性、耐气体性、耐光性更加显著优越的组合墨液。

优选所述品红色墨液组合物至少含有：γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体。通过设为这样的适当的构成，能够进一步提高上述效果。

在此，“γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体”是指γ型PV19和PR202呈以固体相互熔化的状态的结晶。

上述固溶体的γ型PV19和PR202的量之比可以在本发明的范围内适当调节，但优选γ型PV19的重量大于PR202。

将所述固溶体的适当的例子的粉末X射线衍射分析的结果示于图1。在本分析中，使用PaNalytical X’PertPro，将试料塞在深度0.5mm的玻璃单元中测定。

所述品红色墨液组合物除了上述固溶体之外，还可以含有PV19、PV32等其他品红色系颜料。作为其他品红色系颜料，例如，可以举出C.I.颜料红(PR)5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19(PV19)等。

本实施方式的组合墨液具备至少含有上述固溶体的品红色墨液组合物，只要含有该固溶体，就可以进而含有PV19、PV32等其他品红系颜料或其他颜料。另外，该固溶体的γ型PV19和PR202的量之比可以在本发明的范围内适当调节。

在本实施方式中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值、a^*值及a^*值可以如下而得，例如使用日立制作所制的U3300等，在600nm/分钟的扫描速度、380～800nm的测定波长范围、2.0mm的间隙宽度的条件下，测定透过率，在D65光源、2度的视野角度下算出而得。

本实施方式的组合墨液中使用的黄色墨液组合物优选含有配位化合物颜料。作为含于所述黄色墨液组合物的颜料，例如优选为选自C.I.颜料黄74、128、129、151、153、155、174、180、188、198的一种或两种以上的颜料。

在实施方式的组合墨液中使用的青色墨液组合物优选含有配位化合物颜料。作为含于所述青色墨液组合物的颜料，例如优选为选自C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16和C.I.瓮蓝4、60的一种或两种以上的颜料。

本实施方式的组合墨液优选还具备橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物。

包含黄色墨液组合物、品红色墨液组合物及青色墨液组合物的组合墨液通常使用于彩色喷墨记录方法中，通过在本实施方式的组合墨液中组合橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物来使用，能够获得以下优点。

首先，通过具备橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物的组合墨液，能够扩大彩色图像的色彩再现性的范围。尤其，能够改进红系色及绿系色的色彩再现性。以往通常的彩色喷墨记录方法中得到的图像的红及绿的彩度分别为60及70左右，但如果在本实施方式的组合墨液组合橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物来使用，则能够实现大于70的彩度，若采用优选的方式，则能够实现80以上的彩度。

另外，若在本实施方式的组合墨液组合橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物来使用，则进而得到能够显示微妙的中间色的优点。在喷墨记录方法中，通过印刷或不印刷墨液组合物的两值控制，显示彩色图像。从而，能够显示的色的数目受到析像度的限制。根据本实施方式的组合墨液，通过添加橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物，可以增大中间色显示的自由度，能够大幅度增加能够显示的色的数目。

另外，通过本实施方式的组合墨液，能够得到彩度及亮度良好的印刷物，尤其作为着色剂使用颜料的情况下，也能够得到亮度及彩度良好的印刷物。在彩色印刷时，若同时印刷两色以上的墨液组合物，则印刷面的亮度降低，另外还有彩度降低的倾向。以颜料作为着色剂的墨液组合物与以染料作为着色剂的墨液组合物相比，该倾向大。然而，若将橙色墨液组合物及/或绿色墨液组合物与本实施方式的组合墨液组合使用，则能够得到在彩度及亮度上不次于单独各墨液组合物时的图像。

根据本实施方式的优选的方式，橙色颜料为C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料36，或C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料橙242。

另外，在橙色颜料为C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料橙242的情况下，从得到高色彩再现性和光泽的观点出发，优选C.I.颜料橙43与C.I.颜料红242的混合比为4：1～2：1。

另外，根据本实施方式的优选的方式，绿色颜料为C.I.颜料绿7及/或C.I.颜料绿36。

本实施方式的组合墨液优选还具备黑色墨液组合物。

黑色墨液组合物的着色剂优选由C.I.颜料黑7和选自C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16以及C.I.瓮蓝4、60的一种或两种以上组成。通过将这样的混合颜料使用于黑色墨液组合物的着色剂中，具有能够抑制低占空率(Duty)部上的色相的红度的效果。

从确保记录图像中的显色性的观点出发，优选本实施方式的组合墨液中使用的各墨液组合物的颜料固形成分浓度为3重量％以上。

进而，本实施方式的组合墨液更优选具备相互为同一色但颜料固形成分浓度不同的墨液组合物。在此，“相互为同一色但颜料固形成分浓度不同的墨液组合物”是指使用相互为同一的种类的颜料，但颜料的固形成分浓度(重量比例)不同的墨液组合物。

例如，本实施方式的组合墨液可以至少具备：使用了相同种类的颜料的墨液组合物的颜料固形成分浓度为2.5重量％以下的墨液组合物和高于2.5重量％的墨液组合物。

通过具备具有不同的颜料固形成分浓度的两种以上的墨液组合物，能够得到在记录于记录介质时，墨液的固定性良好，且改进了光亮变化率及光泽性的记录物。即，颜料固形成分浓度高的浓墨液组合物及颜料固形成分浓度低的浅墨液组合物的各自的特性相互结合，能够实现改进了光亮变化率、光泽性、固定性的极其良好的画质。

还有，从粒状性的观点出发，对于所述黑色墨液组合物优选含有：颜料固形成分浓度小于1重量％的黑色墨液组合物和1重量％以上且3重量％以下的黑色墨液组合物。

另外，在本实施方式组合墨液中使用的墨液组合物中，优选品红色墨液组合物、黄色墨液组合物和青色墨液组合物的一种或两种以上含有白色颜料。

通过使所述品红色墨液组合物、所述黄色墨液组合物、所述青色墨液组合物的一种或两种以上含有白色颜料，能够在不牺牲印刷物的光泽的前提下，得到能够抑制泛铜光现象的墨液组合物。

作为所述白色颜料，可以举出二氧化钛、二氧化锆等第IV族元素氧化物。

从印刷物的光泽和泛铜光现象抑制效果的观点出发，所述白色颜料的一次粒径优选为1μm以下，更优选200nm以下，进而优选120nm以下。

在此，“一次粒径”是指单晶或与其接近的微晶聚集而形成的粒子的大小。颜料的一次粒径的测定利用电子显微镜。这是由电子显微镜照片测量颜料粒子的大小结果，通过将颜料分散于有机溶剂中，固定于支撑膜上，由透射型电子显微镜照片处理图像而进行测量，能够求出更具有可靠性的值。具体来说，测量各自一次粒子的短轴直径和长轴径，算术性求出与该一次粒子的面积相等的圆的直径，并将其作为一次粒径，从一定的视野中随机选择50个以上的颜料粒子，对其求出平均值。即使其他的测定法，只要得到同等的可靠性就无妨，但在数值上存在实质性差异的情况下，采用由上述方法求出的值。

从印刷物的光泽和泛铜光现象抑制效果的观点出发，所述白色颜料的含量在墨液组合物的重量作为基准(100重量％)的情况下，以固形成分换算，优选0.01重量％以上，更优选0.1重量％以上，进而优选0.1重量％以上且5重量％以下。

在本实施方式的组合墨液中使用的墨液组合物优选使用颜料作为着色剂，并且含有用于分散该颜料的分散剂。分散剂可以没有特别限制地使用于这种颜料墨液中，例如，可以举出阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂或表面活性剂等。

作为阴离子性分散剂的例子，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。

作为非离子性分散剂，可以举出聚乙烯吡咯烷酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物等。

作为分散剂的表面活性剂，可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚环氧乙烯烷基醚硫酸盐的铵盐等阴离子性表面活性剂，聚环氧乙烯烷基醚、聚环氧乙烯烷基酯、聚环氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚环氧乙烯烷基苯基醚、聚环氧乙烯烷基胺、聚环氧乙烯烷基酰胺等非离子表面活性剂。尤其，从提高颜料的分散稳定性的观点出发，优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。

另外，在本实施方式的组合墨液中使用的墨液组合物中，作为湿润剂，优选含有多元醇类、糖类、具有环氧乙烷链的多元醇类的一种或两种以上。通过添加润湿剂，在用于喷墨记录用的情况下，防止墨液的干燥，抑制喷墨打印机的喷头中的堵塞。

作为润湿剂，例如，可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫代二醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类；糖醇等糖类；乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、三甘醇单丁基醚等具有环氧乙烷链的多元醇类等，可以使用它们的一种或两种以上。

另外，在本实施方式的组合墨液中使用的墨液组合物优选含有内酯类、内酰胺类(吡咯烷酮类)、链烷二醇类、二醇醚类的一种或两种以上作为渗透剂。通过添加渗透剂，能够提高对记录介质的润湿性，从而能够提高墨液的渗透性。

作为渗透剂，例如可以举出γ-丁内酯等内酯类；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等内酰胺类(吡咯烷酮类)；1，2-戊二醇、1，2-己二醇等链烷二醇类；乙二醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、三甘醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚；双丙甘醇单丁基醚等二醇醚类，优选含有它们的一种或两种以上。

在本实施方式的组合墨液中使用的各墨液组合物中，优选含有一种或两种以上炔二醇类、聚硅氧烷类作为表面活性剂。通过添加表面活性剂，能够提高对记录介质的润湿性，从而能够提高墨液的渗透性。

在各墨液组合物中，作为可以作为表面活性剂使用的聚硅氧烷类，优选含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷，

(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。)

通过设为这样适当的构成，能够得到进一步提高光泽感的记录物。

或，在各墨液组合物中，作为表面活性剂优选除了由上述式表示的聚有机硅氧烷之外，还含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷。

(式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。)

通过设为这样适当的构成，能够抑制记录于印刷正刊时的凝聚不均。

在墨液组合物中可以使用多种聚硅氧烷类。另外，从凝聚斑的观点来说，优选将墨液组合物的表面张力调节为25mN/m以下，从所述观点及记录物的快干性的观点出发，优选聚硅氧烷类的添加量为0.05～3.00重量％。

上述通式表示的聚有机硅氧烷已有市售，可以利用它们。例如，可以利用由毕克化学(ビ_ツグケミ—)·日本株式会社市售的硅系表面活性剂BYK-UV3500、BYK-345、BYK-346、BYK-347、或BYK-348。

从保水性(保湿性)和墨液组合物对普通纸等记录介质的渗透性的控制的观点来说，本实施方式的组合墨液中使用的墨液组合物优选含有链烷二醇。

尤其，优选含有8～15重量％的水溶性的1，2-链烷二醇。或者，优选含有3～8重量％的水溶性的两末端链烷二醇。具体来说，优选4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、4，4-二甲基-1，2-戊二醇、5-甲基-1，2-己二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇。进而，优选4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-己二醇。尤其优选可具有碳原子数为6的支链的1，2-链烷二醇。

从缩短墨液的干燥时间的观点出发，本实施方式的组合墨液中使用的各墨液也可含有低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正己醇等，可以使用它们的一种或两种以上。尤其优选一元醇。

本实施方式的组合墨液中使用的墨液组合物优选含有所述颜料、分散剂、湿润剂、低沸点有机溶剂、渗透剂、表面活性剂等成分，作为平衡含有水。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。尤其利用紫外线照射或添加过氧化氢等对这些水进行灭菌处理后的水由于长期防止霉或细菌的产生，因此优选。

各墨液组合物可以根据需要含有水溶性松香类等定影剂、安息香酸钠等防霉剂·防腐剂、脲基甲酸盐(アロハネ—ト)等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂、pH调节剂等添加剂，可以使用它们的一种或两种以上。

作为pH调节剂，可以举出氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、三丙醇胺等。pH调节剂的添加量可以根据作为目的的pH来确定。

[记录方法]

本实施方式中的记录方法是使用上述组合墨液的记录方法。使用组合墨液的记录方法例如可以举出喷墨记录方法、其他各种印刷方法。从而，所述实施方式中的组合墨液例如可以优选使用于喷墨记录方法等用途中。

通过本实施方式的记录方法的其他的方式，可以提供喷出所述实施方式的组合墨液具备的墨液组合物的液滴，使其附着于记录介质而进行印刷的喷墨记录方法。作为本实施方式的喷墨记录方法，只要是将所述组合墨液具备的墨液组合物用微细的喷嘴作为液滴喷出，使该液滴附着于记录介质的方法，就可以使用任何方法。作为这样的方法的具体例，已知有各种方式的方法。

作为这样的方法的一例，例如，可以举出静电吸引方式。在该方式中，向喷嘴和置于喷嘴的前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴以液滴状连续喷射墨液，在墨液滴飞翔于偏转电极间的期间，向偏转电极赋予印刷信息信号而记录。另外，在该方法中，也可以根据需要，在不使墨液滴偏转的情况下，对应于印刷信息信号使之喷射。

作为其他方式，有通过用小型泵对墨液施加压力，用水晶振子等使喷嘴机械振动，来强制喷射墨滴的方法。在该方法中，喷射的墨液滴在喷射的同时带电，在墨液滴飞翔于偏转电极间的期间，向偏转电极赋予印刷信息信号而记录。作为其他方式，可以举出使用压电元件的方法。在该方法中，用压电元件向墨液同时施加压力和印刷信息信号，喷射墨液，进行记录。另外作为其他方式，有利用热能的作用，使墨液急剧体积膨胀的方法。在该方法中，按照印刷信息信号，用微小电极将墨液加热发泡，喷射液滴，进行记录。

作为记录介质，不特别限定，例如，可以使用普通纸、喷墨专用纸、塑料、膜、金属等各种记录介质。

[记录物]

另外，通过本实施方式还可以提供利用所述实施方式的记录方法记录的记录物。该记录物至少喷出上述组合墨液具备的墨液组合物的液滴，使该液滴附着于记录介质而进行记录。利用所述实施方式的记录方法记录的记录物是使用上述组合墨液而进行记录的，因此，能够同时实现记录于记录介质时的色彩再现性和光泽性。还有，作为记录介质的具体例，可以使用上述示出的记录介质。

以下，通过实施例更详细说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。本领域技术人员除了以下示出的实施例之外，还可以进行各种变更，所述变更也包括在本专利请求的范围内。

实施例1

分别配制包括以下组成的品红色墨液组合物、黄色墨液组合物、青色墨液组合物、浅品红色墨液组合物、浅青色墨液组合物及黑色墨液组合物，作为组合墨液。

在本实施例中，作为品红色墨液组合物的颜料，使用γ型C.I.颜料紫(PV)19和C.I.颜料红(PR)202的固溶体。

在此，测定所述品红色墨液组合物的L^*值、a^*值及b^*值。即，使用日立制作所制U3300等，对于由品红色墨液组合物的可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值、a^*值及b^*值如下算出：在600nm/分钟的扫描速度、380～800nm的测定波长范围、2.0nm的间隙宽度条件下测定透过率，在D65光源、2度的视野角度下算出。

其结果为，在1万倍以下的稀释水溶液中，在由可见吸收光谱算出的CIE标准的a^*值为80时，L^*值为65，且b^*值为-27。

另外，所述品红色墨液组合物在2×10^-3g/l颜料固形成分浓度的水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为96.5。

进而，所述品红色墨液组合物在1万倍以上的稀释水溶液中，由可见吸收光谱算出的·BR>Z示出的CIE标准的L^*值为94时，a^*值为-13，且b^*值为-6。

<品红色墨液组合物>

甘油                          10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇            8.0重量％

三乙醇胺                      0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)      0.1重量％

PV19和PR202的固溶体           5.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂          2.0重量％

纯水                         余量

                             共计100重量％

<黄色墨液组合物>

甘油                         10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇           8.0重量％

三乙醇胺                     0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)     0.1重量％

PY74                         5.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂          2.0重量％

纯水                         余量

                         共计100重量％

<青色墨液组合物>

甘油                      10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇        8.0重量％

三乙醇胺                  0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)  0.1重量％

PB15：4                   4.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂       1.6重量％

纯水                      余量

                          共计100重量％

<浅品红色墨液组合物>

甘油                      10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇        8.0重量％

三乙醇胺                  0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)  0.1重量％

PV19和PR202的固溶体       1.2重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂      0.5重量％

纯水                     余量

                         共计100重量％

<浅青色墨液组合物>

甘油                     10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇       8.0重量％

三乙醇胺                 0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司) 0.1重量％

PB15：4                 0.8重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂     0.3重量％

纯水                    余量

                        共计100重量％

<黑色墨液组合物>

甘油                    10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇       8.0重量％

三乙醇胺                 0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司) 0.1重量％

PCB7                     1.5重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂      0.8重量％

纯水                     余量

                         共计100重量％

实施例2

除了向青色墨液组合物、浅品红色墨液组合物、浅青色墨液组合物及黑色墨液组合物追加0.3重量％的二氧化钛这一点及追加下述所示的组成的橙色墨液组合物这一点之外，与实施例1相同操作，构成组合墨液。

<橙色墨液组合物>

甘油                       10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇         8.0重量％

三乙醇胺                   0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)   0.1重量％

POr4                       5.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂        2.0重量％

纯水                       余量

                           共计100重量％

实施例3

除了追加下述所示的绿色墨液组合物之外，与实施例2相同操作，构成组合墨液。

<绿色墨液组合物>

甘油                          10.0重量％

4-甲基-1，2-戊二醇            8.0重量％

三乙醇胺                      0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)      0.1重量％

PGr36                        5.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂          2.0重量％

纯水                  余量

                      共计100重量％

实施例4

除了将各墨液组合物的4-甲基-1，2-戊二醇变更为1，2-己二醇之外，与实施例1相同配制墨液组合物，构成组合墨液。

实施例5

除了将各墨液组合物的4-甲基-1，2-戊二醇变更为1，2-己二醇之外，与实施例2相同配制墨液组合物，构成组合墨液。

实施例6

除了将各墨液组合物的4-甲基-1，2-戊二醇变更为1，2-己二醇之外，与实施例3相同配制墨液组合物，构成组合墨液。

实施例7

代替实施例5中的橙色墨液组合物，将其变更为橙色墨液组合物2之外，与实施例5的墨液组合物相同地配制墨液组合物，构成组合墨液。

<橙色墨液组合物2>

甘油                      10.0重量％

1，2-己二醇               8.0重量％

三乙醇胺                  0.9重量％

BYK-UV3510(毕克化学公司)  0.1重量％

POr43                     3.75重量％

POr242                    1.25重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂       2.0重量％

纯水                      余量

                          共计100重量％

实施例8

代替实施例6中的橙色墨液组合物，将其变更为橙色墨液组合物2之外，与实施例6的墨液组合物相同地配制墨液组合物，构成组合墨液。

[比较例1]

分别配制包括以下组成的品红色墨液组合物、黄色墨液组合物、青色墨液组合物、浅品红色墨液组合物、浅青色墨液组合物及黑色墨液组合物，作为组合墨液。

在本比较例中，作为所述品红色墨液组合物的颜料，使用C.I.颜料紫(PV)19。

在此，测定所述品红色墨液组合物的L^*值、a^*值、及b^*值。即，使用日立制作所制U3300等，对由品红色墨液组合物的可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值、a^*值、及b^*值如下而得，在600nm/分钟的扫描速度、380～800nm的测定波长范围、2.0nm的间隙宽度的条件下测定透过率，在D65光源、2度的视野角度下算出。

其结果为，在1万倍以下的稀释水溶液中，在由可见吸收光谱算出的CIE标准的a^*值为80时，L^*值为61，且b^*值为-16。

另外，所述品红色墨液组合物在2×10^-3g/l颜料固形成分浓度的水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为97，且a^*值为5。

进而，所述品红色墨液组合物在1万倍以上的稀释水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L^*值为94时，a^*值为13，且b^*值为-4。

<品红色墨液组合物>

甘油                       10.0重量％

三甘醇单丁基醚             8.0重量％

三乙醇胺                   0.9重量％

SF465(空气化工产品公司)    0.1重量％

PV19                      5.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂       2.0重量％

纯水                      余量

                          共计100重量％

<黄色墨液组合物>

甘油                      10.0重量％

三甘醇单丁基醚            8.0重量％

三乙醇胺                  0.9重量％

SF465(空气化工产品公司)   0.1重量％

PY74                     5.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂      2.0重量％

纯水                       余量

                           共计100重量％

<青色墨液组合物>

甘油                        10.0重量％

三甘醇单丁基醚              8.0重量％

三乙醇胺                    0.9重量％

SF465(空气化工产品公司)     0.1重量％

PB15：4                    4.0重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂        1.6重量％

纯水                       余量

                           共计100重量％

<浅品红色墨液组合物>

甘油                       10.0重量％

三甘醇单丁基醚             8.0重量％

三乙醇胺                   0.9重量％

SF465(空气化工产品公司)    0.1重量％

PV19                      1.2重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂       0.5重量％

纯水                      余量

                          共计100重量％

<浅青色墨液组合物>

甘油                      10.0重量％

三甘醇单丁基醚            8.0重量％

三乙醇胺                  0.9重量％

SF465(空气化工产品公司)   0.1重量％

PB15：4                   0.8重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂      0.3重量％

纯水                     余量

                         共计100重量％

<黑色墨液组合物>

甘油                        10.0重量％

三甘醇单丁基醚              8.0重量％

三乙醇胺                    0.9重量％

SF465(空气化工产品公司)     0.1重量％

PCB7                        1.5重量％

PB15：4                     0.2重量％

苯乙烯丙烯酸共聚树脂         0.8重量％

纯水                        余量

                            共计100重量％

[试验例1]色彩再现性的评价

向喷墨打印机PX-G900(精工爱普生公司制)填充实施例1～6的组合墨液或比较例1的组合墨液，用同一的墨液重量限制值作成LUT(LookUp Table：浓度转换参照表)。然后，用14440×720dpi将能够测量最大色彩再现的图像记录于PX校样纸张(精工爱普生公司制)，得到记录物。将得到的记录物示于图2～4。

图2是针对实施例1及比较例1的组合墨液的斑点图案，来比较色彩再现面积的图。图2(a)是高亮度部(L*值＝90)中的色彩再现面积的比较图，图2(b)是高亮度部(L^*值＝80)中的色彩再现面积的比较图，图2(c)是高亮度部(L^*值＝70)中的色彩再现面积的比较图，图2(d)是中亮度部(L^*值＝60)中的色彩再现面积的比较图，图2(e)是中亮度部(L^*值＝50)中的色彩再现面积的比较图，图2(f)是中亮度部(L*值＝40)中的色彩再现面积的比较图，图2(g)是低亮度部(L^*值＝30)中的色彩再现面积的比较图，图2(h)是低亮度部(L^*值＝20)中的色彩再现面积的比较图，图2(i)是低亮度部(L^*值＝10)中的色彩再现面积的比较图。

图3是针对实施例2及比较例1的组合墨液的斑点图案，来比较色彩再现面积的图。图3中的(a)～(i)的L^*值与图2中的(a)～(i)的L^*值相同。

图4是针对实施例3及比较例1的组合墨液的斑点图案，来比较色彩再现面积的图。图4中的(a)～(i)的L^*值与图2中的(a)～(i)的L^*值相同。

还有，在将记录介质的每单位面积的最大墨液重量调节为11～12mg/平方英寸的情况下，实施例1、实施例7和实施例8的色彩再现面积相同。相同的原因是彩度以比该最大墨液重量少的墨液重量饱和。

通过肉眼观察所得记录物的色区域I～III，观测各色区域中的色彩再现的可否来进行色彩再现性的评价。在此，色区域I相当于L*70到L*10的蓝色区域，色区域II相当于L*80到L*20的红色区域，色区域III相当于L*90到L*50的绿色区域。

A：色区域I、色区域II和色区域III全部能够色彩再现。

B：色区域I和色区域II能够再现，但色区域III不能再现。

C：色区域I能够再现，但色区域II和色区域III不能再现。

D：色区域I、色区域II和色区域III全不能色彩再现。

[试验例2]光泽度的评价

使用测角光度计(Goniophotometer)GP-200(商品名：村上色彩技术研究所制)，测定试验例1中使用的记录物的占空率60％的区域的45度镜面光泽度，基于下述基准，评价光泽度。将结果示于表1。

A：光泽度为25以上。

B：光泽度不到25。

[表1]

 

样品	试验例1(色彩再现性)	试验例2(光泽度)
			实施例1	C	A
实施例2	B	A
			实施例3	A	A
实施例4	C	A
			实施例5	B	A
实施例6	A	A
			实施例7	B	A
实施例8	A	A
			比较例1	D	B

Claims (30)

1.一种组合墨液，它是至少具备品红色墨液组合物、黄色墨液组合物和青色墨液组合物的组合墨液，其特征在于，

所述品红色墨液组合物在10000倍以下的稀释水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的a*值为80时，L*值为60以上，且b*值为-17以下，

所述品红色墨液组合物至少含有γ型C.I.颜料紫19和C.I.颜料红202的固溶体，

所述黄色墨液组合物的着色剂是选自C.I.颜料黄74、128、129、151、153、155、174、180、188、198的1种或2种以上的颜料，

所述青色墨液组合物的着色剂是选自C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16和C.I.瓮蓝4、60的1种或2种以上的颜料。

2.根据权利要求1所述的组合墨液，其特征在于，

所述品红色墨液组合物在颜料固形成分浓度为2×10^-3g/l的水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L*值为96以上，且a*值为7.5以上。

3.根据权利要求1所述的组合墨液，其特征在于，

所述品红色墨液组合物在10000倍以上的稀释水溶液中，由可见吸收光谱算出的CIE标准的L*值为94时，a*值为11.5以上，且b*值为-5.5以下。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

还具备橙色墨液组合物。

5.根据权利要求4所述的组合墨液，其特征在于，

所述橙色墨液组合物的着色剂是C.I.颜料橙43及/或36的颜料。

6.根据权利要求4所述的组合墨液，其特征在于，

所述橙色墨液组合物的着色剂是C.I.颜料橙43及/或242的颜料。

7.根据权利要求4所述的组合墨液，其特征在于，

所述橙色墨液组合物的着色剂的重量混合比为C.I.颜料橙43与C.I.颜料红242＝4∶1～2∶1。

8.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

还具备绿色墨液组合物。

9.根据权利要求8所述的组合墨液，其特征在于，

所述绿色墨液组合物的着色剂是C.I.颜料绿7及/或36的颜料。

10.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

还具备黑色墨液组合物。

11.根据权利要求10所述的组合墨液，其特征在于，

所述黑色墨液组合物的着色剂由C.I.颜料黑7和选自C.I.颜料蓝15:1、15:2、15:3、15:4、16以及C.I.瓮蓝4、60中的1种或2种以上组成。

12.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

所述各墨液组合物的颜料固形成分浓度为3重量％以上。

13.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

具备相互为同一色但颜料固形成分浓度不同的墨液组合物。

14.根据权利要求13所述的组合墨液，其特征在于，

至少具备所述各墨液组合物的颜料固形成分浓度为2.5重量％以下的墨液组合物以及高于2.5重量％的墨液组合物。

15.根据权利要求13所述的组合墨液，其特征在于，

至少含有所述颜料固形成分浓度不到1重量％的黑色墨液组合物以及1重量％以上且3重量％以下的黑色墨液组合物。

16.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

所述品红色墨液组合物、所述黄色墨液组合物和所述青色墨液组合物的1种或2种以上含有白色颜料。

17.根据权利要求16所述的组合墨液，其特征在于，

所述白色颜料为二氧化钛或二氧化锆。

18.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

在所述各墨液组合物中，含有多元醇类、糖类的1种或2种以上作为湿润剂。

19.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

在所述各墨液组合物中，含有吡咯烷酮类、链烷二醇类、二醇醚类的1种或2种以上作为渗透剂。

20.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

在所述各墨液组合物中，含有炔二醇类、聚硅氧烷类的1种或2种以上作为表面活性剂。

21.根据权利要求20所述的组合墨液，其特征在于，

所述聚硅氧烷类是下述通式表示的聚有机硅氧烷，

式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。

22.根据权利要求20所述的组合墨液，其特征在于，

所述聚硅氧烷类还含有下述通式表示的聚有机硅氧烷，

式中，R表示氢原子或甲基，a表示2～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。

23.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

所述各墨液组合物含有链烷二醇。

24.根据权利要求23所述的组合墨液，其特征在于，

所述链烷二醇是支化1，2-链烷二醇。

25.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

所述各墨液组合物含有聚有机硅氧烷。

26.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

所述各墨液组合物的表面张力为25mN/m以下。

27.根据权利要求1～3中任一项所述的组合墨液，其特征在于，

用于喷墨式记录。

28.一种记录方法，它是使组合墨液附着，在记录介质上进行印刷的记录方法，其特征在于，

作为所述组合墨液，使用权利要求1～27中任一项所述的组合墨液。

29.一种记录方法，它是喷出组合墨液的液滴，使该液滴附着于记录介质而进行印刷的喷墨记录方法，其特征在于，

作为所述组合墨液，使用权利要求1～27中任一项所述的组合墨液。

30.一种记录物，其特征在于，

通过权利要求28或29所述的记录方法进行印刷而得。

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