CN101326328A - 用于处理各种基片的添加剂组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了包含添加剂组合物的片状产品,如薄页纸产品。例如所述添加剂组合物包括水分散体,所述水分散体包含α-烯烃聚合物、乙烯-羧酸共聚物或其混合物。所述α-烯烃聚合物可包括乙烯和辛烯的互聚物,而所述乙烯-羧酸共聚物可包括乙烯-丙烯酸共聚物。所述添加剂组合物还可包含分散剂,如脂肪酸。所述添加剂组合物可通过与用于形成薄页纸幅的纤维一起结合到所述纸幅中。或者,可在所述纸幅形成后将所述添加剂组合物局部施加到所述纸幅。例如,一个实施方案中,可在起绉操作期间将所述添加剂组合物作为起绉粘合剂施加到所述纸幅。所述添加剂组合物可提高所述薄页纸幅的强度和/或改善所述纸幅的感知柔软度。
Description
相关申请
本发明要求2005年12月15日提交的美国系列号11/304,063的优先权并为其部分继续申请。
背景技术
吸水薄页纸产品如纸巾、面巾纸、卫生纸及其它类似产品设计为包含几种重要性能。例如,所述产品应该具有良好松厚度、柔软感觉且应非常吸水。所述产品还应具有良好强度和耐撕裂性,即使在是湿的状态下。令人遗憾的是,非常难以生产高强度薄纸产品,所述薄纸产品还柔软且非常吸水。通常,当采用多个步骤来提高产品的一种性能时,所述产品的其它特性会受到不利影响。
例如,通常通过减少薄页纸产品内纤维素纤维的粘合来提高柔软度。然而,抑制或减少纤维粘合负面地影响薄页纸幅的强度。
其它实施方案中,通过将柔软剂局部添加到薄页纸幅的外表面来提高柔软度。所述柔软剂可包含例如硅树脂。所述硅树脂可通过印刷、涂布或喷淋施加到所述纸幅。尽管硅树脂使薄页纸幅感觉更柔软,但硅树脂较贵且可能降低片的耐用性(所述耐用性通过抗张强度和/或吸收的抗张能量衡量)。
为了提高耐用性,以前将各种强度剂加入薄页纸产品。可添加强度剂来提高薄页纸幅的干强度或湿强度。一些强度剂被认为是临时的,因为它们仅将薄页纸内的湿强度保持特定时间长度。例如临时湿强度剂可增加卫生纸使用期间的强度,但不防止卫生纸在掉入便桶和冲入污水管道或化粪池时破裂。
粘合剂也单独或与起绉操作结合,局部地施加到薄页纸产品。例如,Gentile等的美国专利3,879,257中公开了一种特殊方法,该方法已被证明非常成功地生产了纸巾和揩拭纸,所述专利通过引用其全部内容结合于本文中。Gentile等的专利中公开了一种方法,其中将粘合材料以精细而确定的图案施加到纤维纸幅的一侧。然后将所述纸幅粘附到受热的起绉表面并从所述表面起绉。将粘合材料施加到所述纸幅的对侧并将所述纸幅同样起绉。Gentile等的专利中公开的方法生产了具有优异松厚度、出色柔软度和良好吸水性的揩拭产品。所述纸幅的表面区域还提供了优异强度、耐磨性和擦干性能。
尽管Gentile等的专利中公开的方法和产品在制备纸擦拭产品领域提供了许多进步,仍希望纸擦拭产品在各方面有进一步改进。例如,仍需要特殊的强度剂,所述强度剂可结合到薄页纸幅中而不显著地负面影响所述纸幅的柔软度。还需要能在纸幅生产过程的任一点结合到所述纸幅中的强度剂。例如,需要能加到形成浆料之前的浆粕片中、加到用于形成薄页纸幅的纤维水悬浮液中、加到干燥之前的成形薄页纸幅和/或已干燥的薄页纸幅中的强度剂。
此外,以前局部施加到薄页纸幅的添加剂组合物在一些情况下有产生粘连问题的趋势,这是指两个相邻薄页纸片粘在一起的趋势。因而,还需要局部添加到薄页纸幅而不产生粘连问题的添加剂组合物或强度剂。
发明概述
总地来说,本发明涉及湿的和干的片状产品,所述产品由于添加剂组合物的存在而具有改进的性能。所述片状产品可包括,例如卫生纸、面巾纸、纸巾、工业擦拭纸、预湿的擦拭纸等。所述产品可包含一层或多层。所述添加剂组合物可结合到片状产品中以提高产品强度而不显著地负面影响产品的柔软度和/或粘连行为。事实上,所述添加剂组合物可实际改善柔软度同时提高强度。所述添加剂组合物还可提高强度而没有与粘连有关的问题。所述添加剂可包括,例如包含热塑性树脂的水分散体。一个实施方案中,将添加剂组合物局部施加到纸幅上,如在起绉操作期间。
所述添加剂组合物可包含非纤维状烯烃聚合物。例如所述添加剂组合物可包含成膜组合物,而所述烯烃聚合物可包含乙烯和至少一种共聚单体(包含烯烃如1-辛烯)的互聚物。所述添加剂组合物还可包含分散剂如羧酸。具体分散剂的实例例如包括脂肪酸,如油酸或硬脂酸。
一个具体实施方案中,所述添加剂组合物可包含乙烯和辛烯共聚物及乙烯-丙烯酸共聚物。所述乙烯-丙烯酸共聚物不仅是热塑性树脂,还可作为分散剂。所述乙烯和辛烯共聚物可与乙烯-丙烯酸共聚物以约1∶10-约10∶1,如约2∶3-约3∶2的重量比一起存在。
所述烯烃聚合物组合物可具有小于约50%,如小于约20%的结晶度。所述烯烃聚合物还可具有小于约1000g/10min,如小于约700g/10min的熔体指数。所述烯烃聚合物在包含于水分散体中时,还可具有较小的粒径,如约0.1微米-约5微米。
一个供选实施方案中,所述添加剂可包含乙烯-丙烯酸共聚物。所述乙烯-丙烯酸共聚物可与分散剂(如脂肪酸)一起存在于所述添加剂组合物中。
一个实施方案中,所述添加剂组合物可局部施加到薄页纸幅的一面或两面。施加到薄页纸幅后,发现所述添加剂组合物根据施加到所述纸幅的量的不同,可形成不连续但相互连接的膜。这样,所述添加剂组合物提高了所述纸幅的强度而没有显著地妨碍所述纸幅吸收流体的能力。例如,形成的不连续膜包括允许液体被所述薄页纸幅吸收的缺口。
其它实施方案中,所述添加剂组合物可以较少的量施加到纸幅,从而所述添加剂组合物在所述纸幅的表面上形成离散的处理区域。然而,即使是如此低的量,所述添加剂组合物仍能提高所述纸幅的一种或多种性能。
同样有利的是,所述添加剂组合物在施加时没有充分渗透到所述薄页纸幅中。例如,所述添加剂组合物以小于所述薄页纸幅厚度的约30%,如小于约20%,如小于所述纸幅厚度的约10%的量渗透所述薄页纸幅。通过主要保持在所述纸幅的表面上,所述添加剂组合物不会妨碍所述纸幅的液体吸收能力。此外,所述添加剂组合物不会显著地增加所述纸幅的挺度,且如上所述不会产生粘连问题。
一个实施方案中,所述添加剂组合物可施加到薄页纸幅的一面以将所述薄页纸幅粘附到起绉缸并使所述薄页纸幅从所述缸表面起绉。该实施方案中,例如可按照图案将所述添加剂组合物施加到所述薄页纸幅的一面。所述图案可包括例如离散形状图案、网状图案或两者的组合。为了将添加剂组合物施加到所述薄页纸幅上,所述添加剂组合物可按照所述图案印刷到所述薄页纸幅上。例如,一个实施方案中,可使用凹版印刷机。
所述添加剂组合物可以约0.1%-约30%重量施加到所述薄页纸幅的一面。某些实施方案中,所述添加剂组合物施加到所述纸幅后,所述纸幅可在等于或大于所述添加剂组合物中基础聚合物的熔点的温度下干燥。施加后,所述添加剂组合物实质上停留在所述薄页纸幅表面上以提高强度而不妨碍所述纸幅的吸收性能。例如当施加到所述薄页纸幅时,所述添加剂组合物可渗透所述薄页纸幅厚度的不到约10%,如所述纸幅厚度的不到约5%。所述添加剂组合物可在所述薄页纸幅表面上形成不连续膜以提供强度同时还提供未处理区域,在所述区域液体可快速地被所述纸幅吸收。
当将所述薄页纸幅粘附到起绉缸时,需要的情况下,所述起绉缸可被加热。例如,可将所述起绉表面加热到约80℃-约200℃,如约100℃-约150℃。所述添加剂组合物可仅施加到所述薄页纸幅的一面或可按照相同或不同图案施加到所述纸幅的两面。当施加到所述纸幅的两面时,所述纸幅的两面都可从起绉缸起绉或仅一面起绉。
一个实施方案中,用所述添加剂组合物处理的薄页纸幅在施加所述添加剂之前包括未起绉穿透干燥纸幅。从起绉表面起绉后,所述纸幅可具有较高的松厚度,如大于约10cc/g。所述薄页纸产品可用作单层产品或可结合到多层产品中。
如上所述,所述添加剂组合物可提高基片的各种性能。例如,所述添加剂组合物向所述基片提供滑爽的(lotiony)柔软感觉。衡量柔软度的一个方面的一种测试称为粘滑运动试验。粘滑运动试验过程中,将滑板拉过所述基片表面同时测量阻力。较高粘滑运动数表明具有较低拖曳力的更滑爽表面。根据本发明处理的薄页纸幅一面上的粘滑运动数例如可大于约-0.01,如约-0.006至约0.7,如约0至约0.7。
根据本发明处理的基片可完全由纤维素纤维如浆粕纤维制成,或可由纤维混合物制成。例如,所述基片可包含纤维素纤维和合成纤维。
可按照本发明处理的基片包括湿法薄页纸幅。然而,其它实施方案中,所述基片可包括气流沉降法纸幅、水力缠结纸幅、共成形纸幅等。
下面对本发明其它特征和方面进行详细讨论。
附图简述
本发明的全部和充分公开的内容,包括对本领域普通技术人员而言的最佳方式将在本说明书以下部分中更具体说明,包括参考附图,其中:
图1是薄页纸幅成型机的示意图,说明本发明的具有多层的分层薄页纸幅的形成;
图2示意了用于本发明的形成未起绉穿透干燥薄页纸幅的方法的一个实施方案;
图3示意了用于本发明的形成湿压、起绉薄页纸幅的方法的一个实施方案;
图4示意了本发明将添加剂组合物施加到薄页纸幅各面并将所述纸幅一面起绉的方法的一个实施方案;
图5是用于将添加剂组合物施加到本发明制备的薄页纸幅的图案的一个实施方案的平面图;
图6是本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅的图案的另一实施方案;
图7是本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅的图案的另一供选实施方案的平面图;
图8示意了本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅的一面并使所述纸幅一面起绉的方法的供选实施方案;
图9-26和28-34为下述实施例中获得的结果;
图27说明了用于进行粘滑运动试验的设备;
图35示意了本发明用于形成起绉薄页纸幅的方法的另一实施方案;
图36示意了本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅的一面并使所述纸幅一面起绉的方法的再一实施方案;和
图37示意了本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅的一面并使所述纸幅一面起绉的方法的又一实施方案。
本说明书和附图中附图标记的重复使用代表本发明相同或类似特征或元素。
发明详述
本领域普通技术人员将理解的是:本讨论仅为示例实施方案的描述,并不对本发明更宽方面进行限定。
总地来说,本发明涉及将添加剂组合物结合到片状产品如薄页纸幅中,以提高所述纸幅的强度。所述纸幅的强度可在不显著地负面影响所述纸幅的感知柔软性能的情况下得到提高。实际上,在一些应用中可提高柔软度。所述添加剂组合物可包含聚烯烃分散体。例如,所述聚烯烃分散体在施加或结合到薄页纸幅时,可包含在含水介质中尺寸较小的聚合物颗粒,如小于约5微米。然而,干燥后,所述聚合物颗粒通常无法辨别。例如,一个实施方案中,所述添加剂组合物可包含在基片上形成不连续膜和/或形成离散处理区域的成膜组合物。一些实施方案中,所述聚烯烃分散体还可包含分散剂。
正如下面将详细讨论的,所述添加剂组合物可采用各种技术和在薄页纸产品生产的不同阶段结合到薄页纸幅中。例如,一个实施方案中,所述添加剂组合物可与用于形成薄页纸幅的纤维水悬浮液结合。一个供选实施方案中,所述添加剂组合物可施加到用于形成纤维水悬浮液的干浆粕片。另一实施方案中,所述添加剂组合物可在所述薄页纸幅是湿的同时或所述薄页纸幅被干燥后局部施加到所述薄页纸幅。例如,一个实施方案中,所述添加剂组合物可局部施加到所述薄页纸幅。例如,所述添加剂组合物可在起绉操作期间施加到薄页纸幅。具体地讲,发现所述添加剂组合物非常适用于在起绉过程中将薄页纸幅粘附到起绉表面上。
发现使用包含聚烯烃分散体的添加剂组合物根据具体实施方案的不同,提供了各种益处和优点。例如,与未处理纸幅相比,发现所述添加剂组合物提高了已处理薄页纸幅的几何平均抗张强度和几何平均吸收的抗张能量。此外,与未处理纸幅和用硅树脂组合物处理的薄页纸幅(如过去通常进行的)相比,上述强度性能可得到提高而不显著地负面影响所述薄页纸幅的挺度。因此,根据本发明制备的薄页纸幅可具有与用硅树脂组合物处理的薄页纸幅类似或相等的感知柔软度。然而,根据本发明制备的薄页纸幅在相同的感知柔软度水平下可具有显著提高的强度性能。
强度性能的提高也与用粘合材料(如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)处理的现有技术薄页纸幅相当。然而,与用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物添加剂组合物处理(如过去通常进行的)的薄页纸幅相比,当按照本发明制备薄页纸幅时,片粘连问题(其为相邻片粘在一起的趋势)明显减少。
以上优点和益处可通过实际上在薄页纸幅制造过程的任一点将所述添加剂组合物结合到薄页纸幅来获得。所述添加剂组合物通常包含水分散体,所述水分散体包含至少一种热塑性树脂、水和任选至少一种分散剂。所述热塑性树脂以较小粒径存在于所述分散体中。例如,所述聚合物的平均体积粒径可小于约5微米。实际粒径可取决于各种因素,包括存在于分散体中的热塑性聚合物。因此,平均体积粒径可为约0.05微米-约5微米,如小于约4微米,如小于约3微米,如小于约2微米,如小于约1微米。粒径可在Coulter LS230光散射粒径分析仪或其它合适设备上测量。当所述热塑性树脂存在于水分散体和存在于薄页纸幅中时,发现其通常为非纤维状。
分散体中所述聚合物颗粒的粒径分布可小于或等于约2.0,如小于1.9、1.7或1.5。
可结合到本发明添加剂组合物中的水分散体实例已在例如美国专利申请公开2005/0100754、美国专利申请公开2005/0192365、PCT公开WO 2005/021638和PCT公开WO 2005/021622中公开,所述这些公开均通过引用结合于本文中。
一个实施方案中,所述添加剂组合物可包含能在薄页纸幅表面成膜的成膜组合物。例如,当局部施加到薄页纸幅时,所述添加剂组合物可形成不连续但相互连接的膜。换句话说,所述添加剂组合物在所述薄页纸幅上形成相互连接的聚合物网络。然而,所述膜或聚合物网络是不连续的,因为所述膜内包含多种缺口。所述缺口的尺寸可根据施加到所述纸幅的添加剂组合物的量和所述添加剂组合物的施加方式而变化。特别有利的是,所述缺口允许液体吸收通过所述不连续膜并进入所述薄页纸幅内部。在这点上,所述薄页纸幅的芯吸性能没有显著地受到添加剂组合物的存在的影响。
其它实施方案中,当以较小的量将添加剂组合物加到所述基础纸幅时,所述添加剂组合物不会形成相互连接的网络,相反,在基片上显示为已处理离散区域。然而,即使是较低的量,所述添加剂组合物仍能提高所述基片的至少一种性能。例如,即使是小于约2.5%重量,如小于2%重量,如小于1.5%重量,如小于1%重量,如小于0.5%重量的量,基片的手感也能得到改善。
此外,某些实施方案中,所述添加剂组合物施加后主要保持在所述薄页纸幅的表面上且不会穿透所述纸幅。这样,所述不连续膜不仅允许所述薄页纸幅吸收接触所述表面的流体,而且不会显著地妨碍所述薄页纸幅吸收较大量流体的能力。因此,所述添加剂组合物不会显著地妨碍所述纸幅的液体吸收性能,同时提高所述纸幅的挺度而不会显著地负面影响所述纸幅的挺度。
当所述添加剂组合物存在于基片表面上时,其厚度可根据所述添加剂组合物的成分和施加量变化。总地来说,例如,所述厚度可为约0.01微米-约10微米。例如,较高添加水平下,所述厚度可为约3微米-约8微米。然而,较低添加水平下,所述厚度可为约0.1微米-约1微米,如约0.3微米-约0.7微米。
在较低添加水平下,所述添加剂组合物也可以与较高添加水平时不同的方式沉积在基片上。例如,较低添加水平下,不仅在所述基片上形成离散的已处理区域,所述添加剂组合物还可更好地追随所述基片的形貌。例如,一个实施方案中,发现当基片有绉纹时所述添加剂组合物追随所述基片的绉纹图案。
包含于所述添加剂组合物中的热塑性树脂可根据具体应用和所需结果而变化。例如一个实施方案中,热塑性树脂为烯烃聚合物。本文中的烯烃聚合物是指通式为CnH2n的一类不饱和开链烃。所述烯烃聚合物可作为共聚物如互聚物存在。本文中,实质上的烯烃聚合物是指包含少于约1%替代物的聚合物。
例如,一个具体实施方案中,所述烯烃聚合物可包含乙烯与选自以下的至少一种共聚单体的α-烯烃互聚物:C4-C20直链、支链或环状二烯烃或乙烯-乙烯基化合物如醋酸乙烯酯,和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基。共聚单体的实例包括丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯。某些实施方案中,乙烯互聚物的密度小于约0.92g/cc。
其它实施方案中,所述热塑性树脂包括丙烯与选自如下的至少一种共聚单体的α-烯烃互聚物:乙烯、C4-C20直链、支链或环状二烯烃和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基。共聚单体的实例包括乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯。某些实施方案中,所述共聚单体的存在量为所述互聚物的约5%重量-约25%重量。一个实施方案中,采用丙烯-乙烯互聚物。
可用于本发明的热塑性树脂的其它实例包括:烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的均聚物和共聚物(包括弹性体),通常用如下物质代表:聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物;α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物(包括弹性体),通常用如下物质代表:乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-亚乙基降冰片烯共聚物;和聚烯烃(包括弹性体),如两种或多种α-烯烃与共轭或非共轭二烯的共聚物,通常用如下物质代表:乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-双环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1,5-己二烯共聚物和乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物;乙烯-乙烯基化合物共聚物,如带有N-羟甲基官能共聚单体的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、带有N-羟甲基官能共聚单体的乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸或乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物;苯乙烯类共聚物(包括弹性体),如聚苯乙烯、ABS、丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物;和苯乙烯嵌段共聚物(包括弹性体),如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水合物,和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物;聚乙烯基化合物,如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯;聚酰胺,如尼龙6、尼龙6,6和尼龙12;热塑性聚酯,如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯;聚碳酸酯、聚苯醚等。这些树脂可单独使用或多种结合使用。
一些具体实施方案中,可使用聚烯烃如聚丙烯、聚乙烯及其共聚物和共混物,以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。一些实施方案中,所述烯烃聚合物包括Elston的美国专利3,645,992中描述的均相聚合物;Anderson的美国专利4,076,698中描述的高密度聚乙烯(HDPE);非均相支链线性低密度聚乙烯(LLDPE);非均相支链超低线性密度(ULDPE);均相支链、线性乙烯/α-烯烃共聚物;均相支链、基本线性乙烯/α-烯烃聚合物,所述聚合物可例如通过美国专利5,272,236和5,278,272中公开的方法制备,所述方法通过引用结合于本文中;和高压自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)。本发明另一实施方案中,所述热塑性树脂包括乙烯-羧酸共聚物,如乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙烯酸共聚物,如商品名为PRIMACORTM产自The Dow Chemical Company,商品名为NUCRELTM产自DuPont和商品名为ESCORTM产自ExxonMobil的共聚物,和美国专利4,599,392、4,988,781和59,384,373中描述的共聚物(各专利通过引用其全部内容结合于本文中),和乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物。美国专利6,538,070、6,566,446、5,869,575、6,448,341、5,677,383、6,316,549、6,111,023或5,844,045中描述的聚合物组合物也适用于某些实施方案,所述专利通过引用其全部内容结合于本文中。当然,也可使用聚合物共混物。某些实施方案中,所述共混物包含两种不同齐格勒-纳塔聚合物。其它实施方案中,所述共混物可包含齐格勒-纳塔和茂金属聚合物的共混物。其它实施方案中,用于本文中的热塑性树脂为两种不同茂金属聚合物的共混物。
一个具体实施方案中,所述热塑性树脂包括乙烯和共聚单体(包括烯烃如1-辛烯)的α-烯烃互聚物。所述乙烯和辛烯共聚物可单独存在或与另一种热塑性树脂(如乙烯-丙烯酸共聚物)共同存在于添加剂组合物中。特别有利的是,所述乙烯-丙烯酸共聚物不仅为热塑性树脂,还作为分散剂。就某些实施方案而言,所述添加剂组合物应包含成膜组合物。发现所述乙烯-丙烯酸共聚物可帮助成膜,而所述乙烯和辛烯共聚物降低挺度。当施加到薄页纸幅时,根据如何施加所述组合物和所述组合物的施加量,所述组合物可在产品内形成或不形成膜。当在所述薄页纸幅上形成膜时,所述膜可为连续或不连续的。当一起存在时,所述乙烯和辛烯共聚物与所述乙烯-丙烯酸共聚物之间的重量比可为约1∶10-约10∶1,如约3∶2-约2∶3。
所述热塑性树脂(如所述乙烯和辛烯共聚物)的结晶度可为小于约50%,如小于约25%。所述聚合物可采用单活性中心催化剂制备且重均分子量可为约15,000-约5,000,000,如约20,000-约1,000,000。所述聚合物的分子量分布可为约1.01-约40,如约1.5-约20,如约1.8-约10。
根据所述热塑性聚合物不同,所述聚合物的熔体指数可为约0.001g/10min-约1,000g/10min,如约0.5g/10min-约800g/10min。例如,一个实施方案中,所述热塑性树脂的熔体指数可为约100g/10min-约700g/10min。
所述热塑性树脂还可具有较低熔点。例如,所述热塑性树脂的熔点可为小于约140℃,如小于130℃,如小于120℃。例如,一个实施方案中,所述熔点可为小于约90℃。所述热塑性树脂的玻璃化温度也可较低。例如,所述玻璃化转变温度可为小于约50℃,如小于约40℃。
所述一种或多种热塑性树脂可以约1%重量-约96%重量的量包含于所述添加剂组合物中。例如,所述热塑性树脂可以约10%重量-约70%重量,如约20%-约50%重量的量存在于水分散体中。
除了至少一种热塑性树脂外,所述水分散体还可包含分散剂。分散剂为帮助所述分散体形成和/或稳定的试剂。一种或多种分散液可被结合到所述添加剂组合物。
总地来说,可使用任何合适分散剂。例如,一个实施方案中,所述分散剂包含至少一种羧酸、至少一种羧酸的盐、或羧酸酯或羧酸酯的盐。可用作分散剂的羧酸的实例包括脂肪酸,如褐煤酸、硬脂酸、油酸等。某些实施方案中,所述羧酸、羧酸的盐、或所述羧酸酯的至少一种羧酸片段或所述羧酸酯的盐的至少一种羧酸片段具有不到25个碳原子。其它实施方案中,所述羧酸、所述羧酸的盐、或所述羧酸酯的至少一种羧酸片段或所述羧酸酯的盐的至少一种羧酸片段具有12-25个碳原子。某些实施方案中,优选羧酸、所述羧酸的盐、所述羧酸酯或其盐的至少一种羧酸片段具有15-25个碳原子。其它实施方案中,碳原子数为25-60。一些盐的实例包括选自如下的阳离子:碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵阳离子或烷基铵阳离子。
其它实施方案中,所述分散剂选自乙烯-羧酸聚合物及其盐,如乙烯-丙烯酸共聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
其它实施方案中,所述分散剂选自烷基醚羧酸酯、石油磺酸盐、磺化聚氧乙烯化醇、硫酸化或磷酸化聚氧乙烯化醇、聚合的环氧乙烷/环氧丙烷/环氧乙烷分散剂、伯醇和仲醇乙氧基化物、烷基糖苷和烷基甘油酯。
当乙烯-丙烯酸共聚物用作分散剂时,所述共聚物还可作为热塑性树脂。
一个具体实施方案中,所述水分散体包含乙烯和辛烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物和脂肪酸(如硬脂酸或油酸)。所述分散剂(如羧酸)可以约0.1%-约10%重量存在于水分散体中。
除了以上组分外,所述水分散体还包含水。需要的情况下,水可作为去离子水添加。所述水分散体的pH通常小于约12,如约5-约11.5,如约7-约11。所述水分散体的固体含量可为小于约75%,如小于约70%。例如,所述水分散体的固体含量可为约5%-约60%。通常,所述固体含量可根据所述添加剂组合物施加或结合到薄页纸幅的方式而改变。例如,当在所述薄页纸幅形成过程中结合到所述薄页纸幅中,如通过与纤维的水悬浮液一起添加时,可使用较高的固体含量。然而当通过喷淋或印刷局部施加时,可使用较低固体含量以改善通过所述喷淋或印刷设备的加工能力。
尽管可使用任何方法来制备水分散体,一个实施方案中,所述分散体可通过熔融捏合法制备。例如,所述捏合机可包括班伯里混合机、单螺杆挤出机或多螺杆挤出机。所述熔融捏合可在通常用于一种或多种热塑性树脂的熔融捏合的条件下进行。
一个具体实施方案中,所述方法包括将组成所述分散体的组分熔融混合。所述熔融捏合机可包括各组分的多个入口。例如,挤出机可包括四个串联的入口。例如,需要的情况下,可在所述挤出机的任选位置添加真空排气口。
某些实施方案中,首先将分散体稀释到包含约1-约3%重量水,然后进一步稀释到包含超过约25%重量水。
当按照本发明处理薄页纸幅时,可将包含聚合物水分散体的添加剂组合物局部地施加到所述薄页纸幅,或可通过与用于形成所述纸幅的纤维预混来结合到所述薄页纸幅中。当局部施加时,所述添加剂组合物可在所述薄页纸幅为湿或干的状态下施加到其上。一个实施方案中,可在起绉过程中将所述添加剂组合物局部施加到所述纸幅上。例如,一个实施方案中,所述添加剂组合物可喷淋到所述纸幅上或加热的烘缸上以将所述纸幅粘附到烘缸上。接着所述纸幅可从烘缸起绉。当所述添加剂组合物施加到所述纸幅,然后粘附到烘缸时,所述组合物可均匀施加到所述纸幅的表面或按照特定图案施加。
当局部施加到薄页纸幅时,可将所述添加剂组合物喷淋到所述纸幅上、挤出到所述纸幅上或印刷到所述纸幅上,当挤出到所述纸幅上时,可使用任何合适的挤出设备,如缝隙涂布挤出机或熔喷染色挤出机。当印刷到所述纸幅时,可使用任何合适的印刷设备。例如,可使用喷墨印刷机或凹版印刷设备。
一个实施方案中,所述添加剂组合物可在施加到薄页纸幅之前或期间受热。加热所述组合物可降低粘度而便于施加。例如,所述添加剂组合物可加热到约50℃-约150℃。
根据本发明制备的薄页纸产品可包括单层薄页纸产品或多层薄页纸产品。例如,一个实施方案中,所述产品可包括两层或三层。
通常,可按照本发明对任何合适薄页纸幅进行处理。例如,一个实施方案中,所述基片可为薄页纸产品,如卫生纸、面巾纸、纸巾、工业揩拭纸等。薄页纸产品通常松厚度为至少3cc/g。所述薄页纸产品可包含一层或多层且可用任何合适种类的纤维制备。
适合制备薄页纸幅的纤维包括任何天然或合成纤维素纤维,包括但不局限于非木质纤维,如棉、蕉麻、洋麻、印度草、亚麻、细茎针草、稻草、黄麻、大麻、甘蔗渣、马利筋绒纤维和菠萝叶纤维;和木质或浆粕纤维,如来自落叶树和针叶树的纤维,包括软木纤维(如北方和南方软木牛皮纤维);硬木纤维,如桉树、枫树、桦树和白杨树。浆粕纤维可以高得率或低得率制备且可以任何已知方法制浆,包括硫酸盐法、亚硫酸盐法、高得率制浆法和其它已知制浆法。还可使用通过有机溶剂制浆法制备的纤维,包括1988年12月27日授权给Laamanen等的美国专利4,793,898、1986年6月10日授权给Chang等的美国专利4,594,130,和美国专利3,585,104中公开的纤维和方法。可用的纤维还可通过蒽醌制浆法制备,如1997年1月21日授权给Gordon等的美国专利5,595,628所示。
所述纤维的一部分,如至多50%或更少干重或约5%-约30%干重可为合成纤维,如人造丝、聚烯烃纤维、聚酯纤维、双组分皮芯纤维、多组分粘合纤维等。示例聚乙烯纤维为产自Minifibers,Inc.(Jackson City,TN)的Fybrel。可采用任何已知的漂白方法。合成纤维素纤维种类包括各种人造丝和衍生自粘胶或化学改性纤维素的其它纤维。可采用化学处理的天然纤维素纤维,如丝光化浆粕、化学硬挺化或交联纤维或磺化纤维。就采用造纸纤维中的良好机械性能而言,可希望所述纤维相对未受损且很大程度未精制或仅稍微精制。尽管可使用回收的纤维,但通常使用原生纤维,因为它们的机械性能好且没有污染物。可使用丝光化纤维、再生纤维素纤维、通过微生物制备的纤维素、人造丝和其它纤维素材料或纤维素衍生物。合适的造纸纤维还可包括回收纤维、原生纤维或其混合物。某些具有高松厚度和良好压缩性能的实施方案中,所述纤维的加拿大标准游离度可为至少200,更特别为至少300,更特别为至少400和最特别为至少500。
可用于本发明的其它造纸纤维包括损纸或回收纤维和高得率纤维。高得率浆粕纤维为通过产量为约65%或更大,更特别为约75%或更大,更特别为约75%-约90%的制浆方法生产的那些造纸纤维。得率为表示成初始木材质量百分比的所得加工纤维量。这种制浆方法包括漂白化学热磨机械浆(BCTMP)、化学热磨机械浆(CTMP)、压力/压力热磨机械浆(PTMP)、热磨机械浆(TMP)、热磨机械化学浆(TMCP)、高得率亚硫酸盐浆和高得率牛皮纸浆,所有这些都使所得纤维具有高水平木质素。高得率纤维由于其在干和湿态下相对常规化学成浆纤维的挺度而广为人知。
通常,任何能形成基片的方法都可用于本发明。例如,本发明造纸法可采用起绉、湿法起绉、双起绉、压花、湿压榨、空气压榨、穿透干燥、起绉穿透干燥、未起绉穿透干燥、水力缠结、气流沉降、共成形法及本领域中已知的其它步骤。
同样适用于本发明产品的有图案稠密或印有图案的薄页纸片,如任一以下美国专利中公开的薄页纸片:1985年4月30日授权给Johnson等的4,514,345;1985年7月9日授权给Trokhan的4,528,239;1992年3月24日授权的5,098,522;1993年11月9日授权给Smurkoski等的5,260,171;1994年1月4日授权给Trokhan的5,275,700;1994年7月12日授权给Rasch等的5,328,565;1994年8月2日授权给Trokhan等的5,334,289;1995年7月11日授权给Rasch等的5,431,786;1996年3月5日授权给Steltjes,Jr.等的5,496,624;1996年3月19日授权给Trokhan等的5,500,277;1996年5月7日授权给Trokhan等的5,514,523;1996年9月10日授权给Trokhan等的5,554,467;1996年10月22日授权给Trokhan等的5,566,724;1997年4月29日授权给Trokhan等的5,624,790;1997年5月13日授权给Ayers等的5,628,876,所述专利的内容不与本文冲突的部分通过引用结合于本文中。这种印花薄页纸片可具有稠密区域(所述区域通过印花织物印在转鼓干燥机上)和对应印花织物中偏转管道的较不稠密区域(如所述薄页纸片中的“拱顶”)的网络,其中在偏转管道上重叠的所述薄页纸片通过偏转管道上空气压力差偏斜而在薄页纸片中形成较低密度的枕头状区域或拱顶。
所述薄页纸幅还可形成为无大量内部纤维与纤维粘合强度的。在这点上,用于形成基础纸幅的纤维可用化学解离剂处理。所述解离剂可在制浆过程中加到纤维浆液中或可直接加入网前箱。可用于本发明的合适解离剂包括阳离子解离剂,如脂肪二烷基季胺盐、单脂肪烷基叔胺盐、伯胺盐、咪唑啉季盐、有机硅季盐和不饱和脂肪烷基胺盐。其它合适的解离剂已在Kaun的美国专利5,529,665中公开,所述专利通过引用结合于本文中。具体地讲,Kaun公开了阳离子有机硅组合物作为解离剂的用途。
一个实施方案中,用于本发明方法中的解离剂为有机氯化季铵,具体地讲,氯化季铵的有机硅基胺盐。例如,解离剂可为HerculesCorporation销售的PROSOFTTQ1003。所述解离剂可以每公吨所述浆料中存在的纤维约1kg-约10kg的量加到所述纤维浆中。
一个供选实施方案中,所述解离剂可为咪唑啉基试剂。所述咪唑啉基解离剂可通过从例如Witco Corporation获得。所述咪唑啉基解离剂可以每公吨2.0-约15kg的量添加。
一个实施方案中,所述解离剂可按照如1998年12月17日提交的、国际公开号为WO 99/34057的PCT申请或2000年4月28日提交的、国际公开号为WO 00/66835的PCT申请中公开的方法添加到纤维配料中,所述这些公开都通过引用结合于本文中。以上国际公开中,公开了一种方法,其中化学添加剂如解离剂以较高水平吸附到纤维素造纸纤维上。所述方法包括用过量化学添加剂处理纤维浆,允许足够的停留时间进行吸附,将所述浆料过滤以除去未吸附的化学添加剂,和在形成无纺网之前用新鲜水将过滤的浆粕再分散的步骤。
任选化学添加剂也可加到含水造纸配料或成形的胚纸幅中以赋予所述产品和方法其它益处,且不与本发明目标益处冲突。以下材料为可与本发明添加剂组合物一起施加到所述纸幅的其它化学品的实例。所述化学品为举例,并非对本发明范围进行限定。这种化学品可在造纸过程中的任一点加入,包括在制浆过程中与添加剂组合物同时加入,其中所述添加剂直接与所述添加剂组合物混合。
可加到所述纸幅的其它类型化学品包括但不局限于:通常为阳离子、阴离子或非离子表面活性剂的吸收助剂、保湿剂和增塑剂,如低分子量聚乙二醇和多羟基化合物,如甘油和丙二醇。提供皮肤健康益处的材料如矿物油、芦荟提取物、维生素e、有机硅、乳液等也可结合到成品产品中。
通常,本发明产品可与与其预期用途不冲突的任何已知材料和化学品一起使用。这种材料的实例包括但不限于,气味控制剂如气味吸收剂、活性碳纤维和颗粒、爽身粉、苏打粉、螯合剂、沸石、香料或其它遮味剂、环糊精化合物、氧化剂等。还可采用超吸收颗粒、合成纤维或膜。其它选择包括阳离子染料、荧光增白剂、保湿剂、润肤剂等。
可结合到基片中的不同化学品和成分取决于所述产品的最终用途。例如,各种湿强度剂可结合到产品中。例如就卫生纸而言,可使用暂时性湿强度剂。本文中所用的湿强度剂是用于在湿态下固定纤维之间的结合的材料。通常,纤维在纸和薄页纸产品中结合在一起的方式包括氢键,有时为氢键和共价键和/或离子键的组合。一些应用中,有用的是提供将以某种方式结合到纤维上从而固定纤维-纤维结合点并使之在湿态下不破裂的材料。湿态通常是指当产品被水或其它水溶液大大饱和时。
任何当添加到纸或薄页纸幅时使所述片具有超过0.1的平均湿几何抗张强度∶干几何抗张强度比的材料可称为湿强度剂。
通常结合到卫生纸中的暂时性湿强度剂定义成当结合到纸或薄页纸产品中时将提供在暴露于水至少5分钟后保持其初始湿强度的产品的不到50%的那些树脂。暂时性湿强度剂在本领域中是众所周知的。暂时性湿强度剂的实例包括聚合的醛官能化合物,如乙醛酸化的聚丙烯酰胺,如阳离子乙醛酸化的聚丙烯酰胺。
这种化合物包括产自Cytec Industries of West Patterson,N.J.的PAREZ 631 NC湿强树脂,chloroxylated聚丙烯酰胺和Hercules,Inc.ofWilmington,Del生产的HERCOBOND 1366。乙醛酸化的聚丙烯酰胺的另一实例是PAREZ 745,其为乙醛酸化的聚(丙烯酰胺-共-二甲基二烯丙基氯化铵)。
另一方面,就面巾纸和其它薄页纸产品而言,可将永久性湿强度剂结合到基片中。永久性湿强度剂在本领域中也是众所周知的,并提供在暴露于水至少5分钟后将保持其初始湿强度的超过50%的产品。
制备后,所述产品可以不同方式包装。例如,一个实施方案中,片状产品可切成单独的片并在放入包装之前码放在一起。或者,所述片状产品可缠绕。当缠绕在一起时,各独立片可通过弱线(如穿孔线)与相邻片分开。例如卫生纸和纸巾通常以缠绕形状供应给消费者。
可按本发明方法进行处理的薄页纸幅可包括单均匀层纤维,或可包含分层结构。例如,所述薄页纸幅层可包含两或三层纤维。各层可具有不同纤维组成。例如,参考图1,说明了用于形成多层分层浆粕配料的设备的一个实施方案。如图所示,三层网前箱10通常包括上网前箱壁12和下网前箱壁14。网前箱10还包括将三个纤维储料层分开的第一分隔器16和第二分隔器18。
各纤维层包括造纸纤维的稀释水悬浮液。包含于各层中的具体纤维通常取决于制备的产品和所需结果。例如,各层的纤维组成可根据是制备卫生纸产品、面巾纸产品还是纸巾而变化。例如一个实施方案中,中间层20包含单独或与其它纤维(如高得率纤维)组合的南方软木牛皮纸纤维。另一方面,外层22和24包含软木纤维,如北方软木牛皮纸。
一个供选实施方案中,所述中间层可包含软木纤维以具有强度,而外层可包含硬木纤维,如桉树纤维以具有感知柔软度。
不停移动成形织物26(受到辊28和30的适当支撑和驱动)接收由网前箱10流出的分层造纸原料。停留在织物26上后,所述分层纤维悬浮液通过所述织物传递水,如箭头32所示。根据成形结构,通过重力、离心力和真空抽吸的组合除去水。
形成多层纸网也已在Farrington,Jr.的美国专利5,129,988中描述和公开,所述专利通过引用结合于本文中。
本发明一个实施方案中,所述添加剂组合物可与进入网前箱10的纤维水悬浮液结合。例如,可将所述添加剂组合物施加到所述分层纤维配料的仅一层上或所有层上。当在本发明方法湿部过程中添加或与纤维的水悬浮液结合时,所述添加剂结合到整个纤维层中。
当在湿部与纤维的水悬浮液结合时,助留剂也可存在于所述添加剂组合物中。例如,一个具体实施方案中,所述助留剂可包括聚二甲基二烯丙基氯化铵。所述添加剂结合到薄页纸幅中的量可为约0.01%-约30%重量,如约0.5%-约20%重量。例如,一个实施方案中,所述添加剂组合物的存在量高达约10%重量。上述百分比以添加到薄页纸幅的固体计。
根据本发明制备的薄页纸幅的基重可根据最终产品变化。例如,本发明方法可用于生产卫生纸、面巾纸、纸巾、工业擦拭纸等。通常,所述薄页纸产品的基重可为约10gsm-约110gsm,如约20gsm-约90gsm。例如就卫生纸和面巾纸而言,基重可为约10gsm-约40gsm。另一方面,就纸巾而言,基重可为约25gsm-约80gsm。
所述薄页纸幅松厚度也可为约3cc/g-20cc/g,如约5cc/g-15cc/g。片的“松厚度”计算成干薄页纸片的厚度(表示成微米)除以干基重(表示成克/平方米)的商。所得片的松厚度表示成立方厘米/克。更具体地讲,厚度测量成一叠10代表片的总厚度并将该叠的总厚度除以10,其中该叠内的各片以相同面朝上放置。厚度按照TAPPI测试方法T411 om-89“Thickness(caliper)of Paper,Paperboard,and CombinedBoard(纸、纸板和复合板的厚度)”针对成叠片的注释3测量。用于进行T411om-89的千分尺为产自Emveco,Inc.,Newberg,Oregon的Emveco 200-A薄页纸厚度测量仪。千分尺的负荷为2.00千帕(132克/平方英寸)、压力脚面积为2500平方毫米、压力脚直径为56.42毫米、停留时间为3秒而降低速率为0.8毫米/秒。
多层产品中,产品中存在的各薄页纸幅的基重也可变化。总地来说,多层产品的总基重通常与上述相同,如约20gsm-约110gsm。因此,各层的基重可为约10gsm-约60gsm,如约20gsm-约40gsm。
所述纤维水悬浮液制成薄页纸幅后,所述薄页纸幅可采用各种技术和方法加工。例如,参考图2,显示的是制备全干薄页纸片的方法。(为了简单起见,显示了用于限定几个织物运转的各张力辊,但没有标号。将理解的是图2中所示设备和方法可进行变化而不违背一般方法)。显示了双网成形器,具有造纸网前箱34,如分层网前箱,所述网前箱将造纸纤维的水悬浮液流36喷射或沉积到位于成形辊39上的成形织物38上。本方法中所述成形织物用来支撑并携带新形成的湿纸幅下行,而所述纸幅部分脱水到约10%干重。所述湿纸幅的其它脱水可通过如真空抽吸进行,同时所述湿纸幅受到成形织物支撑。
然后将所述湿纸幅从成形织物转移到递纸织物40。一个实施方案中,所述递纸织物可以比成形织物低的速度移动以赋予所述纸幅提高的伸长率。这通常称为“急速(rush)”转移。优选所述递纸织物的空隙体积等于或小于成形织物的空隙体积。两织物之间的相对速度差可为0-60%,更具体为约15-45%。转移优选在真空瓦42的帮助下进行从而使所述成形织物和递纸织物同时在真空槽前缘汇集和分开。
然后在真空递纸辊46或真空递纸瓦的帮助下将纸幅从递纸织物转移到穿透干燥织物44,任选采用上述固定间隙转移器。所述穿透干燥织物可以与递纸织物大致相同或不同的速度移动。需要的情况下,所述穿透干燥织物可在较低速度下运行以进一步提高伸长率。需要的情况下转移可在真空帮助下进行,以确保所述片的变形与穿透干燥织物一致,这样产生所需松厚度和外观。合适的穿透干燥织物已在授权给Kai F.Chiu等的美国专利5,429,686和授权给Wendt等的美国专利5,672,248中描述,所述专利通过引用结合于本文。
一个实施方案中,所述穿透干燥织物包含高而长的压节。例如,所述穿透干燥织物每平方英寸可具有约5-约300个压节,所述节高出所述织物平面至少约0.005英寸。干燥过程中,可将所述纸幅宏观排列以与所述穿透干燥织物的表面一致并形成三维表面。然而,平表面也可用于本发明中。
所述纸幅接触所述穿透干燥织物的面通常称为所述纸幅的“织物面”。将织物在穿透干燥机中干燥后,如上所述,纸幅的织物面可具有与所述穿透干燥织物表面一致的形状。另一方面,所述纸幅的对面通常称为“空气面”。在通常的穿透干燥过程中所述纸幅的空气面通常比织物面平滑。
用于递纸的真空度可为约3-约15英寸汞柱(75-约380毫米汞柱),优选约5英寸(125毫米)汞柱。除了用真空将纸幅吸到下一织物或作为真空抽吸的替代,真空瓦(负压)可采用来自所述纸幅对面的正压补充或代替,以将所述纸幅吹到下一织物上。还可采用真空辊代替真空瓦。
当受到穿透干燥织物支撑时,所述纸幅通过穿透干燥机48最终干燥成稠度为约94%或更大并随后转移到载体织物50。采用载体织物50和任选的载体织物56将已干燥基片52传输到卷轴54。任选的受压转向辊58可用于促进所述纸幅从载体织物50转移到织物56。用于此目的的合适的载体织物为Albany International 84M或94M和Asten 959或937,它们都为具有精细图案的较光滑织物。尽管没有显示出来,卷轴砑光或随后的离线砑光可用于改善所述基片的光滑度和柔软性。
一个实施方案中,在急速转移过程中图2中显示的卷轴54可以比织物56低的速度运行,以在所述纸幅52中形成绉纹。例如,卷轴和织物的相对速度差可为约5%-约25%,特别是约12%-约14%。卷轴处的急速转移可单独或与上游如成形织物和转移织物之间的急速转移过程一起进行。
一个实施方案中,所述纸幅52为有织纹的纸幅,其已三维干燥从而基本形成氢键连接的纤维,而所述纸幅不是平的平面状。例如,所述纸幅可在所述纸幅在高度织纹的穿透干燥织物上或其它三维基材上形成。制备未起绉穿透干燥织物的方法已在例如Wendt等的美国专利5,672,248、Farrington等的美国专利5,656,132、Lindsay和Burazin的美国专利6,120,642、Hermans等的美国专利6,096,169、Chen等的美国专利6,197,154和Hada等的美国专利6,143,135中公开,所述专利都通过引用其全部内容结合于本文中。
如上所述,所述添加剂组合物可与用于形成薄页纸幅52的纤维水悬浮液结合。或者,所述添加剂组合物可在所述薄页纸幅形成后局部施加到其上。例如,如图2所示,所述添加剂组合物可在干燥机48之前或之后施加到所述薄页纸幅上。
图2中,显示了制备未起绉、穿透干燥的薄页纸幅的方法。然而,应该理解的是,所述添加剂组合物可在其它薄页纸制备法中施加到薄页纸幅。例如,参考图3,显示了制备湿压榨起绉薄页纸幅的方法的一个实施方案。在此实施方案中,网前箱60放出纤维水悬浮液到成形织物62上,所述成形织物被多个导辊64支撑和驱动。真空箱66位于成形织物62的下方并适合除去纤维配料的水来帮助形成纸幅。形成的纸幅68从成形织物62转移到第二织物70,所述第二织物可为金属丝网或毡。织物70被多个导辊72支撑以围绕连续通路移动。还包括设计用来促进纸幅68从织物62转移到织物70的卷绕辊74。
在此实施方案中,纸幅68从织物70转移到可旋转加热烘缸76(如杨克干燥机)的表面。
本发明中,添加剂组合物可通过与包含于网前箱60中的纤维水悬浮液结合或通过在该方法过程中局部施加添加剂组合物来结合到薄页纸幅68中。一个具体实施方案中,本发明添加剂组合物可在薄页纸幅68在织物70上移动时局部施加到所述纸幅,或可施加到烘缸76的表面以转移到所述薄页纸幅68的一个面上。这样,所述添加剂组合物用于将薄页纸幅68粘附到烘缸76。在此实施方案中,由于纸幅68通过干燥机表面的一部分转动通道运送,所述纸幅受热,使包含于所述纸幅中的大部分水分蒸发。然后通过起绉刮刀78将纸幅68从烘缸76移走。起绉纸幅78当形成时进一步减少了纸幅内的内部结合并提高了柔软度。另一方面,在起绉过程中将添加剂施加到所述纸幅可提高所述纸幅的强度。
参考图35,显示了制备起绉薄页纸幅的方法的另一供选实施方案。相同的附图标记用于表示与图3中所示方法类似的元素。
如图35中所示,将形成的纸幅68转移到可旋转加热烘缸76(其可为杨克干燥机)的表面。一个实施方案中,压辊72可包括真空胸辊。为了将纸幅68粘附到烘缸76的表面,可通过喷淋设备69将起绉粘合剂施加到烘缸的表面。所述喷淋设备69可喷出根据本发明制备的添加剂组合物或可喷出常规起绉粘合剂。
如图35中所示,将所述纸幅粘附到烘缸76的表面,然后采用起绉刮刀78从所述缸起绉。需要的情况下,所述烘缸76可与防护罩71连在一起。所述罩71可用于使空气顶着或通过所述纸幅68。
从烘缸76起绉后,将所述纸幅68粘附到第二烘缸73。所述第二烘缸73可包括,例如被防护罩77包围的加热转鼓。所述转鼓可加热到约25℃-约200℃,如约100℃-约150℃。
为了将纸幅68粘附到第二烘缸73,第二喷淋设备75可将粘合剂喷到烘缸的表面。例如本发明中,第二喷淋设备75可如上所述喷出添加剂组合物。所述添加剂组合物不仅帮助将所述薄页纸幅68粘附到烘缸73,而且在通过起绉刮刀79将所述纸幅从烘缸73起绉时被转移到所述纸幅的表面。
从第二烘缸73起绉后,所述纸幅68可任选在卷绕到卷轴83之前围绕冷却卷纸缸81进料和冷却。
所述添加剂组合物还可用于后成形过程中。例如,一个实施方案中,所述添加剂组合物可在印刷-起绉过程中使用并施加到预成形纸幅。具体地讲,局部施加到薄页纸幅后,发现所述添加剂组合物非常适合将所述薄页纸幅粘附到起绉表面,如在印刷-起绉操作中。
例如在一个实施方案中,薄页纸幅形成和干燥后,所述添加剂组合物可施加到所述纸幅的至少一面且然后可使所述纸幅的至少一面起绉。通常,所述添加剂组合物可施加到所述纸幅的仅一面且所述纸幅的仅一面可起绉,所述添加剂组合物可施加到所述纸幅的两面且所述纸幅的仅一面起绉,或所述添加剂组合物可施加到所述纸幅的各面且所述纸幅的各面可起绉。
参考图4,显示了可用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅并使所述纸幅的一面起绉的系统的一个实施方案。图4中显示的实施方案可为在线或离线法。如图所示,根据图2或图3所示方法或类似方法制备的薄页纸幅80通过第一添加剂组合物施加台82。台82包括光滑橡胶压辊84和有图案的凹印辊86形成的压区。凹印辊86与包含第一添加剂组合物90的贮存器88相连。凹印辊86将所述添加剂组合物90以预定图案施加到纸幅80的一面。
然后,使纸幅80在通过辊94后与热辊92接触。所述热辊92可加热到例如高达约200℃,特别是约100℃-约150℃。通常,所述纸幅可加热到足够将所述纸幅干燥并蒸发所有水分的温度。
应该理解的是,除了热辊92外,任何合适加热装置可用于干燥所述纸幅。例如,一个供选实施方案中,所述纸幅可放置到与红外加热器相连的位置以干燥所述纸幅。除了采用热辊或红外加热器外,其它加热设备可包括例如任何合适的对流烘箱或微波炉。
所述纸幅80可通过牵引辊96从热辊92前进到第二添加剂组合物施加台98。台98包括与凹印辊102接触的转移辊100,所述凹印辊102与包含第二添加剂组合物106的贮存器104相连。类似台82,将第二添加剂组合物106以预定图案施加到纸幅80的对面。施加第二添加剂组合物后,通过压辊110将纸幅80粘附到起绉辊108。将纸幅80在起绉缸108表面运送一段距离,然后通过起绉刮刀112的运动从其上移走。起绉刮刀112在所述薄页纸幅的第二面上进行受控图案起绉操作。
本实施方案中,起绉后,将薄页纸幅80拉过干燥台114。干燥台114可包括任何形式的加热单元,如红外热、微波能、热空气等加热的烘箱。干燥台114在某些应用中可能是必须的,以干燥所述纸幅和/或将添加剂组合物固化。然而在其它应用中,根据选定的添加剂组合物,加热台114可能是不需要的。
在干燥台114内加热的薄页纸幅的量可取决于添加剂组合物所用的特定热塑性树脂、施加到所述纸幅的组合物量和所用纸幅的种类。例如在某些应用中,所述薄页纸幅可采用约100℃-约200℃的气流(如空气)加热。
在图4说明的实施方案中,尽管将添加剂组合物施加到薄页纸幅的各面,所述纸幅的仅一面经起绉。然而,应该理解的是,在其它实施方案中,所述纸幅的两面可起绉。例如,可用起绉缸(如图4中所示108)替代加热辊92。
如图4所示将薄页纸幅起绉通过打开薄页纸幅内包含的纤维-纤维结合而提高了所述纸幅的柔软度。另一方面,将添加剂组合物施加到纸幅的外面不仅帮助使所述纸幅起绉,还增加了所述纸幅的干强度、湿强度、抗张性和耐撕裂性能。此外,所述添加剂组合物减少了所述薄页纸幅的脱绒。
总地来说,如图4所示施加到薄页纸幅的第一添加剂组合物和第二添加剂组合物可包含相同成分,或可包含不同成分。或者,根据需要所述添加剂可包含不同量的相同成分。
添加剂组合物以预定图案如上所述施加到基础纸幅。例如,一个实施方案中,添加剂组合物可以网状图案施加到所述纸幅,从而所述图案相互连接,在表面上形成网状设计。
然而,供选实施方案中,将添加剂组合物以表示一连串离散形状的图案施加到所述纸幅。将所述添加剂组合物以离散形状(如点)施加向所述纸幅提供了足够的强度,而没有覆盖所述纸幅的大部分表面。
本发明中,将添加剂组合物施加到纸幅的各面,以覆盖所述纸幅表面积的约15%-约75%。更具体地讲,在大多数应用中,所述添加剂组合物将覆盖所述纸幅各面的表面积约20%-约60%。施加到所述纸幅各面的添加剂组合物的总量为约1%-约30%重量,以所述纸幅的总重计,如约1%-约20%重量,如约2%-约10%重量。
以上述用量,根据各因素,所述添加剂组合物在施加后可渗透薄页纸幅总厚度的至多约30%。然而,已经发现大多数添加剂组合物在施加到所述纸幅后主要停留在所述纸幅表面上。例如一些实施方案中,添加剂组合物渗透所述纸幅厚度的不到5%,如不到3%,如不到1%。
参考图5,显示了本发明可用于将添加剂组合物施加到纸幅的图案的一个实施方案。如图所示,图5中显示的图案表示一连串离散点120。例如一个实施方案中,所述点可隔开从而在纵向或横向每英寸有约25-约35个点。所述点的直径可为例如约0.01英寸-约0.03英寸。一个具体实施方案中,所述点的直径可为约0.02英寸且可以图案呈现,从而在纵向或横向每英寸有约28个点。在此实施方案中,所述点可覆盖纸幅一面表面积的约20%-约30%,更具体地讲,可覆盖所述纸幅表面积的约25%。
除了点外,还可使用各种其它离散形状。例如,如图7中所示,显示了一个图案,其中所述图案由离散形状组成,所述离散形状各自包含三个拉长的六边形。一个实施方案中,所述六边形可为约0.02英寸长且可为约0.006英寸宽。每英寸约35-40个六边形可在纵向和横向隔开。当采用如图7中所示的六边形时,所述图案可覆盖所述纸幅一面表面积的约40%-约60%,更具体地可覆盖所述纸幅表面积的约50%。
参考图6,显示了用于将添加剂组合物施加到纸幅的图案的另一实施方案。在此实施方案中,所述图案为网格。更具体地讲,所述网状图案为菱形。使用时,与由一连串离散形状组成的图案相比,网状图案可向所述纸幅提供更大强度。
本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅的方法可不同。例如,根据具体应用,各种印刷法可用于将添加剂组合物印刷到基片上。这种印刷方法可包括直接凹版印刷(各面采用两个独立的凹版),胶印凹版印刷(采用双面印刷(两面同时印刷)或站间印刷(一次通过中各面连续打印))。另一实施方案中,可使用胶印和直接凹版印刷的组合。另一实施方案中,采用双面或站间印刷的凸版印刷也可用于施加添加剂组合物。
根据本发明方法,可形成许多和不同的薄页纸产品。例如,薄页纸产品可为单层揩拭纸产品。所述产品可为例如面巾纸、卫生纸、纸巾、尿布、工业揩拭纸等。如上所述,基重可为约10gsm-约110gsm。
根据以上方法制备的薄页纸产品可具有较好的松厚度特性。例如,所述薄页纸幅的松厚度可大于约8cc/g,如大于约10cc/g,如大于约11cc/g。
一个实施方案,本发明薄页纸幅可结合到多层产品。例如,一个实施方案中,根据本发明制备的薄页纸幅可附着到一个或多个其它薄页纸幅以形成具有所需特征的擦拭产品。层合到本发明薄页纸幅的其它纸幅可为例如湿起绉纸幅、砑光纸幅、压花纸幅、穿透干燥纸幅、起绉穿透干燥纸幅、未起绉穿透干燥纸幅、水力缠结纸幅、共成形纸幅、气流沉降法纸幅等。
一个实施方案中,当将根据本发明制备的薄页纸幅结合到多层产品时,可能希望仅将添加剂组合物施加到所述薄页纸幅的一面,之后使所述纸幅的已处理面起绉。所述纸幅的起绉面然后用于形成多层产品的外表面。另一方面,通过合适方法将所述纸幅的未处理、未起绉面附着到一层或多层。
例如,参考图8,显示了本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅仅一面的方法的一个实施方案。图8中所示方法类似于图4中所示方法。在这点上,相同的附图标记用于表示类似元素。
如图所示,纸幅80前进到添加剂组合物施加台98。台98包括与凹印辊102接触的转移辊100,所述凹印辊102与包含添加剂组合物106的贮存器104相连。在台98,将添加剂组合物106以预定图案施加到纸幅80的一面。
施加添加剂组合物后,通过压辊110将纸幅80粘附到起绉辊108。将纸幅80在起绉缸108表面上运送一段距离,然后通过起绉刮刀112的作用从其上移走。起绉刮刀112在所述纸幅的已处理面上进行受控图案起绉操作。
将薄页纸幅80从起绉缸108进料通过干燥台114,所述干燥台114使添加剂组合物106变干和/或固化。然后将所述纸幅80卷绕到辊116,用于形成多层产品或单层产品。
参考图36,显示了本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅仅一面的方法的一个实施方案。相同的附图标记用于表示类似元素。
图36中所示方法类似于图8中所示方法。然而,图36中显示的方法中,可通过以胶版印刷排列的胶版印刷设备将添加剂组合物间接施加到薄页纸幅80。
例如,如图36中所示,首先将添加剂组合物106转移到第一印刷辊102。然后在施加到薄页纸幅80之前,将所述添加剂组合物从印刷辊102转移到模拟辊103。在橡胶支撑辊100帮助下将添加剂组合物从模拟辊103压到薄页纸幅80上。
类似于图8,将添加剂组合物施加到薄页纸幅80后,将所述纸幅粘附到热起绉缸108并在卷绕到辊116之前采用起绉刮刀112从所述缸起绉。
参考图37,显示了本发明用于将添加剂组合物施加到薄页纸幅仅一面的方法的另一实施方案。如图所示,在此实施方案中,将形成的薄页纸幅80从辊85退卷并进料至所述方法。所述方法可认为是离线法,尽管本发明方法也可在线安装。
如图37中所示,通过压辊110将干薄页纸幅80挤压到烘缸108。喷淋设备109将本发明添加剂组合物施加到烘缸表面。因此所述添加剂组合物不仅将薄页纸幅80粘附到烘缸108表面,还在采用起绉刮刀112将所述纸幅从所述缸起绉时转移到薄页纸幅。从烘缸108起绉后,将薄页纸幅80卷绕到辊116上。
图37中所示实施方案可认为是喷淋起绉法。在此方法中,可将烘缸108加热到附图中所示其它实施方案中所述的温度。
一个实施方案中,当用添加剂组合物仅处理薄页纸幅80的一面时,可能希望按照覆盖超过所述纸幅一面表面积的约40%的图案施加所述添加剂组合物。例如,所述图案可覆盖所述纸幅一面表面积的约40%-约90%,如约40%-约60%。一个具体实施方案,例如所述添加剂组合物可按照图7中所示图案施加。
本发明一个具体实施方案中,两层产品是由第一纸幅和第二纸幅形成的,其中两个纸幅都通常按照图8中所示方法制备。例如,可将根据本发明制备的第一纸幅以一定方式附着到根据本发明制备的第二纸幅从而所述纸幅的起绉面形成所得产品的外表面。起绉表面通常更柔软、平滑,得到了具有改进的整体性能的两层产品。
将第一纸幅层合到第二纸幅的方式可根据具体应用和所需特征而变化。一些应用中,本发明的α-烯烃互聚物可用作层粘合剂。其它实施方案中,可将粘合剂材料,如粘合剂或粘合纤维施加到一个或两个纸幅以将所述纸幅结合在一起。粘合剂可为例如胶乳粘合剂、淀粉基粘合剂、醋酸酯如乙烯-醋酸乙烯酯粘合剂、聚乙烯醇粘合剂等。然而,应该理解的是,也可使用其它粘合剂材料,如热塑性膜和纤维来结合所述纸幅。可使所述粘合剂材料均匀地遍布所述纸幅的表面,以将所述纸幅牢固地附着在一起,或可在选定位置施加。
除了图2和3中所示湿法,应该理解的是,各种其它基片可按照本发明处理。例如,可按照本发明处理的其它基片包括气流沉降法纸幅、共成形纸幅和水力缠结纸幅。当处理这些类型的基片时,通常可将粘合剂组合物局部施加到所述基片上。例如,可将添加剂组合物喷淋或印刷到所述基片的表面上。
气流沉降法纸幅在空气成形法中形成,其中产生纤维状无纺层。气流沉降法中,将一般长度为约3-52毫米(mm)的小纤维束分开并带入气流中,然后沉积在成形筛上,通常在真空帮助下进行。然后采用例如热空气或喷淋粘合剂使无规沉积的纤维相互粘合。气流沉降法无纺复合材料的生产在本领域文献和文件中已详细描述。实例包括如授权给Laursen等并转让给Scan Web of North America Inc的美国专利4,640,810中描述的DanWeb法,授权给Kroyer等的美国专利4,494,278和授权给Soerensen并转让给Niro Separation a/s的美国专利5,527,171中描述的Kroyer法,授权给Appel等并转让给Kimberly-ClarkCorporation的美国专利4,375,448中描述的方法或其它类似方法。
包含纤维素纤维的其它材料包括共成形纸幅和水力缠结纸幅。共成形法中,将至少一个熔喷机头安排到接近斜槽,通过所述斜槽将其它材料在熔喷网成形过程加到所述熔喷网。这种其它材料可为天然纤维、超吸收颗粒、天然聚合物纤维(例如人造丝)和/或合成聚合物纤维(例如聚丙烯或聚酯),例如,其中所述纤维可为短纤维长度。
共成形法已显示于共同转让给Lau的美国专利4,818,464和转让给Anderson等的4,100,324中,所述专利通过引用结合于本文中。通过共成形法制备的网通常称为共成形材料。更具体地讲,制备共成形无纺网的一种方法包括将熔融聚合物材料通过机头挤出成细流,并通过高速会聚流、从喷嘴中供应的热气体(通常空气)使聚合物流断裂成小直径的不连续微纤维使所述细流变弱。例如,机头可包括至少一直行挤出孔。总地来说,所述微纤维的平均纤维直径可为至多约10微米。所述微纤维的平均直径通常可超过约1微米,如约2微米-约5微米。尽管所述微纤维主要为不连续的,它们的长度通常超过通常的短纤维。
为了将熔融聚合物纤维与其它材料(如浆粕纤维)结合在一起,使主气流与包含具体木浆粕纤维的次气流合并。因此,所述浆粕纤维与所述聚合物纤维在一个步骤中结合。所述木浆粕纤维的长度可为约0.5毫米-约10毫米。然后将结合的气流引导到成形面上以气流沉降法形成无纺织物。需要的情况下,可使所述无纺织物进入一对真空辊的压区以将所述两种不同材料进一步结合。
可与所述熔喷纤维结合的天然纤维包括羊毛、棉、亚麻、大麻和木浆粕。木浆粕包括标准软木绒毛级如CR-1654(US Alliance PulpMills,Coosa,Alabama)。可将浆粕改性以提高所述纤维的固有特性及其加工性能。可通过包括化学处理或机械加捻的方法赋予所述纤维卷曲。通常在交联或硬挺化之前赋予卷曲。可使用如下交联剂使浆粕硬挺化:甲醛或其衍生物、戊二醛、表氯醇、羟甲基化的化合物(如脲或脲衍生物)、二醛如马来酸酐、未羟甲基化的脲衍生物、柠檬酸或其它多元羧酸。还可采用热或碱处理(如浸碱作用)使浆粕硬挺化。这些类型纤维的实例包括NHB416,其为产自Weyerhaeuser Corporationof Tacoma,WA、提高了湿模量的化学交联南方软木浆粕纤维。其它有用浆粕为也产自Weyerhaeuser的解离浆粕(NF405)和非解离浆粕(NB416)。产自Buckeye Technologies,Inc of Memphis,TN的HPZ3经过化学处理,所述化学处理除了赋予所述纤维增加的干、湿挺度和弹性外,还插入了卷曲和捻度。另一合适浆粕为Buckeye HP2浆粕,另一浆粕为产自International Paper Corporation的IP Supersoft。合适的人造丝纤维为产自Acordis Cellulose Fibers Incorporated of Axis,Alabama的1.5旦Merge 18453纤维。
当包含纤维素材料如浆粕纤维时,共成形材料可包含约10%重量-约80%重量,如约30%重量-约70%重量的纤维素材料。例如,一个实施方案中,可制备包含约40%重量-约60%重量浆粕纤维的共成形材料。
除了共成形纸幅外,水力缠结纸幅也可包含合成和浆粕纤维。水力缠结纸幅是指经流体柱喷射的纸幅,所述流体柱喷射使所述纸幅中的纤维缠结。将纸幅水力缠结通常提高了所述纸幅的强度。一个实施方案中,浆粕纤维可水力缠结成长丝材料,如纺粘纸幅。水力缠结所得无纺复合材料可包含约50%-约80%重量,如约70%重量的浆粕纤维。如上所述的水力缠结复合材料纸幅购自Kimberly-ClarkCorporation,商品为HYDROKNIT。水力缠结已在例如授权给Everhart的美国专利5,389,202中描述,所述专利通过引用结合于本文中。
参考以下实施例可更好地理解本发明。
实施例1
为了说明根据本发明制备的薄页纸产品的性能,各薄页纸样品用添加剂组合物处理并进行标准测试。为了对比,还对未处理薄页纸样品、用有机硅组合物处理的薄页纸样品和用乙烯-醋酸乙烯酯粘合剂处理的薄页纸样品进行了测试。
更具体地讲,所述薄页纸样品包括包含三层的薄页纸片。所述三层薄页纸样品的各层以与图3中所示类似的方法形成。各层的基重为约13.5gsm。更具体地讲,各层由分层纤维配料形成,所述配料包含位于两纤维外层之间的纤维中间层。各层的外层包含产自Aracruz(办公室位于Miami,FL,USA)的桉树牛皮纸浆粕。所述两外层各自为所述片的总纤维重量的约33%。中间层为所述片的总纤维重量的约34%,由100%的产自Neenah Paper Inc.(办公室位于Alpharetta,GA,USA)的北方软木牛皮纸浆粕组成。将所述三层粘附在一起,使压在干燥机上的薄页纸面朝着所述3层薄页纸样品的外表面。
所述3层薄页纸片用根据本发明制备的添加剂组合物涂布。第二组样品用有机硅组合物涂布,而第三组样品用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物涂布。
采用凹版印刷机用以上组合物涂布所述薄页纸片。将薄页纸幅喂入凹版印刷机的橡胶-橡胶压区以将上述组合物施加到所述纸幅的两面。所述凹印辊为产自Specialty Systems,Inc.,Louisville,Ky的电子雕刻的、铜底铬辊。所述辊的线条网屏为200cells/线性英寸,体积为8.010亿立方微米(BCM)/平方英寸辊表面积。该辊的通常单元尺寸为140微米宽和33微米深,采用130度雕刻笔。橡胶支撑胶版施胶辊为Amerimay Roller company,Union Grove,Wisconsin提供的75肖氏A硬度浇铸聚氨酯。将所述方法设定到如下条件:凹印辊和橡胶支撑辊之间的过盈量为0.375英寸,衬面橡胶支撑辊之间的间隙为0.003英寸。同时胶印/胶印凹版印刷机以150英尺/分钟运行,采用凹印辊速度调节(差动)计量以上组合物以获得所需添加速率。这种方法得到添加水平为6.0%重量的总添加量,以所述薄页纸的重量计(每面3.0%)。
就用根据本发明制备的添加剂组合物处理的样品而言,下表提供了用于各样品的添加剂组合物组分。下表中,AFFINITYTM EG8200塑性体为产自The Dow Chemical Company of Midland,Michigan,U.S.A的α-烯烃互聚物,所述α-烯烃互聚物包含乙烯和辛烯共聚物。PRIMACORTM 5980i共聚物为也产自The Dow Chemical Company的乙烯-丙烯酸共聚物。乙烯-丙烯酸共聚物不仅可作为热塑性聚合物,还可作为分散剂。INDUSTRENE106包含油酸,其售自ChemturaCorporation,Middlebury,Connecticut。命名为“PBPE”的聚合物为实验性丙烯基塑性体或弹性体(“PBPE”),按照ASTM D792测定的密度为0.867g/cm3,按照ASTM D1238在230℃、2.16kg条件下测定的熔体流动速率为25g/10min,乙烯含量为PBPE的12%重量。这些PBPE材料已在WO03/040442和美国申请60/709688(2005年8月19日提交)中教导,所述专利各自通过引用其全文结合于本文中。AFFINITYTMPL1280塑性体为也产自The Dow Chemical Company的α-烯烃互聚物,所述α-烯烃互聚物包含乙烯和辛烯共聚物。UNICID350分散剂为产自Baker-Petrolite Inc.,Sugar Land,Texas,U.S.A的线性、初级羧酸官能化的表面活性剂,具有包含平均26个碳的链的疏水物。AEROSOLOT-100分散剂为产自Cytec Industries,Inc.,of WestPaterson,New Jersey,U.S.A的二辛基磺基丁二酸酯钠。PRIMACORTM5980i共聚物包含20.5%重量丙烯酸且按照ASTM D1238在125℃、2.16kg条件下测定的熔体流动速率为13.75g/10min。AFFINITYTMEG8200G塑性体按照ASTM D792测定的密度为0.87g/cc,按照ASTM D1238在190℃、2.16kg条件下测定的熔体流动速率为5g/10min。另一方面,AFFINITYTM PL1280G塑性体按照ASTM D792测定的密度为0.90g/cc,按照ASTM D1238在190℃、2.16kg条件下测定的熔体流动速率为6g/10min。
各样品中的添加剂组合物还包含产自The Dow ChemicalCompany的DOWICILTM 200抗微生物剂,所述抗微生物剂为防腐剂,活性成分为96%顺式1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓氯化金刚烷(也已知为Quaternium-15)。
为了进行对比,还制备了以下样品:
样品名 施加到样品的组合物
非本发明样品 1 未处理
非本发明样品 2 产自G.E.Silicones的产品No.Y-14868乳化有机硅
含羧酸酯化的醋酸乙烯酯-乙烯三元共聚物乳液
非本发明样品 4 产自E.I.DuPont de Nemours of Wilmington,Delaware
的ELVAX3175粘合剂,包含乙烯-醋酸乙烯酯共
聚物,醋酸乙烯酯含量为28%。所述乙烯-醋酸乙烯
酯共聚物与UNICID 425结合,该UNICID 425为产
自Baker-Petrolite,Inc.of Sugarland,Texas的羧酸官能
化的表面活性剂,带有包含平均32个碳的链的疏水
基
在样品上进行以下测试:
抗张强度、几何平均抗张强度(GMT)和几何平均抗张吸收能
(GMTEA):
进行的抗张测试采用在23℃+/-1℃和50%+/-2%相对湿度下调整处理最少4小时的薄页纸样品。采用产自Thwing-Albert Instruments(有办公室位于Philadelphia,Pennsylvania,U.S.A)的JDC 15M-10型精密样品切割机将2层样品在纵向(MD)和横向(CD)切成3英寸宽的条。
拉伸框架的标尺长度设定到4英寸。所述拉伸框架为通过TestWorks 4软件运行的Alliance RT/1框架。所述拉伸框架和软件产自MTS Systems Corporation(有办公室位于Minneapolis,Minnesota,U.S.A)。
然后将3”条放入拉伸框架的钳口并受到以25.4cm/分钟施加的应变直到样品断裂。监视薄页纸条上的应力,作为应变的函数。计算的输出包括最大负荷(克力/3”,测量为克力)、最大伸长(%,通过用样品伸长除以样品的初始长度乘以100%计算)、500克力处的%伸长、断裂时的抗张能量吸收(TEA)(克力*cm/cm2,通过积分或取应力-应变曲线下直到断裂(在此负荷降到其最大值的30%)的面积计算)和斜率A(千克力,测量成57-150克力应力-应变曲线的斜率)。
在纵向(MD)和横向(CD)对各薄页纸编码(最少重复5次)进行测试。抗张强度和抗张能量吸收的几何平均值计算成纵向(MD)和横向(CD)乘积的平方根。这样得到与测试方向无关的平均值。采用的样品如下显示。
作为片挺度度量的弹性模量(最大斜率)和几何平均模量(GMM):
弹性模量(最大斜率)E(kgf)为在干态测量的弹性模量并表示成千克力单位。将宽度为3英寸的Tappi调整处理样品放入标尺长度(钳口之间间距)为4英寸的拉伸测试仪钳口。钳口以十字头速度为25.4cm/min分开,斜率为应力值在57克力和150克力之间数据的最小二乘方拟合。如果样品太弱,不能承受至少200克力应力而断裂,重复加上另一层直到多层样品可承受至少200克力而不断裂。几何平均模量或几何平均斜率计算成纵向(MD)和横向(CD)弹性模量乘积的平方根(最大斜率),得到与测试方向无关的平均值。
测试结果图解说明于图9-14。如结果所示,与未处理样品和用有机硅组合物处理相比,本发明添加剂组合物提高了样品的几何平均抗张强度和样品的几何平均总吸收能,而没有显著影响片的挺度。此外,与用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物粘合剂处理的样品相比,用根据本发明制备的添加剂组合物处理的样品的几何平均模量与几何平均抗张之比显示类似特性。然而,注意到与用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物处理的样品相比,用所述添加剂组合物处理的样品的片粘连特性相对好许多。
除了图中显示的结果外,还在样品上进行了主观柔软度测试。用本发明添加剂组合物处理的样品的感知柔软度相当于用有机硅组合物处理的样品的感知柔软度。
实施例2
在此实施例中,将根据本发明制备的添加剂组合物按照图案印刷到未起绉穿透干燥(UCTAD)的基础纸幅并从起绉缸起绉。所述添加剂组合物用来将所述基础纸幅粘附到所述缸。然后将所述样品进行测试并与未经过印刷起绉过程的未起绉穿透干燥基础纸幅(非本发明样品1)和经过采用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的类似印刷起绉过程的未起绉穿透干燥基础纸幅(非本发明样品2)相比。
所述未起绉穿透干燥基础纸幅在与图2中所示方法类似的方法中制备。所述基片的基重为约50gsm。具体地讲,所述基片由多层纤维配料制成,所述配料包含位于两纤维外层之间的纤维中间层。所述基片的两外层包含100%北方软木牛皮纸浆粕。一外层包含约10.0千克(kg)/公吨(Mton)干纤维的解离剂(产自Hercules,Inc.的ProSoftTQ1003)。另一外层包含约5.0千克(kg)/公吨(Mton)干纤维的干、湿强度剂(KYMENE6500,产自Hercules,Incorporated,位于Wilmington,Delaware,U.S.A.)。各外层占所述片总纤维重量的约30%。中间层占所述片总纤维重量的约40%,由100%重量北方软木牛皮纸浆粕组成。该层中的纤维也用3.75kg/Mton ProSoftTQ1003解离剂处理。
然后各基片样品经过印刷起绉过程。所述印刷起绉过程在图8中概述。将所述片喂入凹版印刷线,在此将添加剂组合物印刷到所述片表面。所述片的一面采用直接轮转凹版印刷法印刷。所述片印刷成具有如图5中显示的0.020直径“点”图案,其中在纵向和横向将28点/英寸印刷到所述片上。所得表面积覆盖率为约25%。然后将所述片压在转鼓上并刮走(doctored off),使片温度为约180°F-390°F,如约200°F-约250°F。最后将所述片绕成卷。之后,将所得印刷/印刷/起绉片以常规方式转换成单层纸巾料卷。成品的风干基重为约55.8gsm。
如上所述,为了对比,一个样品经过类似印刷起绉过程,采用产自Air Products,Inc.of Allentown,Pennsylvania的AIRFLEX426粘合剂。AIRFLEX426为柔韧、未交联羧酸酯化的醋酸乙烯酯-乙烯三元聚合物乳液。
施加到不同样品的添加剂组合物列于下表中。所述表中,AFFINITYTM EG8200塑性体包括乙烯和辛烯共聚物的互聚物,而PRIMACORTM 5980i包含乙烯-丙烯酸共聚物。INDUSTRENE106包含油酸。所有这三种组分都产自The Dow Chemical Company。
产自The Dow Chemical Company的DOWICILTM 200抗微生物剂也存在于各添加剂组合物中,所述抗微生物剂为防腐剂,活性成分为96%顺式1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓氯化金刚烷(也已知为Quaternium-15)。
所述样品经过实施例1中描述的测试。此外,还在样品上进行以下测试:
湿/干抗张强度测试(在横向的%)
干抗张强度测试已在实施例1中描述,标尺长度(钳口之间的间距)为2英寸。以与干强度相同的方式测量湿抗张强度,所不同的是所述样品在测试之前被打湿。具体地讲,为了将样品打湿,在3”×5”盘装入23±2℃的蒸馏或去离子水。将水加到所述盘的约1cm深。
然后将3M“Scotch-Brite”通用擦洗布切成2.5”×4”尺寸。将一块约5”长的遮蔽胶带沿着所述布的4”边放置。所述遮蔽胶带用于握持所述擦洗布。
然后将擦洗布放入水中,胶带端朝上。所述布一直保持在水中直到测试完成。将待测试样品放在符合TAPPI T205的吸水纸上。将擦洗布从水浴中移走并在与润湿盘相连的筛上轻拍3次。然后将擦洗布在平行于样品宽度接近中心轻轻放在样品上。将擦洗布保持在该位置约1秒。然后立即将样品放入抗张强度测试仪并进行测试。
为了计算湿/干抗张强度比,将湿抗张强度值除以干抗张强度值。
得到的结果显示于图15-19中。如图中所示,如未处理样品相比,添加剂组合物提高了薄页纸样品的几何平均抗张强度和几何平均总吸收能而没有显著影响片的挺度。测试过程中还观察到:与用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物处理的样品相比,添加剂组合物没有产生片粘连问题。
实施例3
在此实施例中,总体上按照图3中所示方法制备薄页纸幅。为了将薄页纸幅粘附到起绉表面(所述起绉表面在本实施方案中包括杨克干燥机),在使所述干燥机与所述纸幅接触之前将根据本发明制备的添加剂组合物喷淋到干燥机上。然后对样品进行各种标准测试。
为了进行对比,还采用标准PVOH/KYMENE绉纸包装制备样品。
在本实施例中,制备2层薄页纸产品并按照实施例1和2中描述的相同测试进行测试。以下方法用于制备样品。
最初,将80磅风干软木牛皮纸(NSWK)浆粕放入碎浆机并使之在120°F4%浓度下分解15分钟。然后,将NSWK浆粕精练15分钟,转移到卸料池,随后稀释到约3%浓度。(注意:精练将纤维原纤化以提高其粘合潜能。)然后,将NSWK浆粕稀释到约2%浓度并泵抽到成浆池,使成浆池包含浓度为约0.2-0.3%的20磅风干NSWK。以上软木纤维用作3层薄页纸结构的内强度层。
加入两公斤KYMENE6500(产自Hercules,Incorporated,位于Wilmington,Delaware,U.S.A.)/公吨木纤维和两公斤/公吨木纤维的PAREZ631 NC(产自LANXESS Corporation.,位于Trenton,NewJersey,U.SA.)并在将液体浆泵抽到网前箱之前使之与浆粕纤维混合至少10分钟。
将40磅风干Aracruz ECF(桉树硬木牛皮纸(EHWK)浆粕,产自位于Rio de Janeiro,RJ,Brazil的Aracruz)放入碎浆机并使之在120°F4%浓度下分解30分钟。然后,将EHWK浆粕转移到卸料池并随后稀释到约2%浓度。
接下来,将EHWK液体浆稀释,分成两等份并以约1%浓度泵抽到两个独立成浆池,使各成浆池包含20磅风干EHWK。随后将该液体浆稀释到约0.1%浓度。这两个EHWK浆粕纤维代表所述3层薄页纸结构的两外层。
将所有三个成浆池中的浆粕纤维以约0.1%浓度泵抽到网前箱。将各成浆池的浆粕纤维通过独立的集合管送入网前箱以产生3层薄页纸结构。纤维沉积在成形织物上。随后通过真空除去水。
将湿片(约10-20%浓度)转移到压榨毛毯或压榨织物,在此进一步脱水。然后经压力辊通过压区将所得片转移到杨克干燥机。压力辊压区后所述湿片的浓度(压力辊后浓度或PPRC)为约40%。由于施加到干燥机表面的粘合剂,所述湿片粘附到杨克干燥机上。位于杨克干燥机下方的喷杆将粘合剂包(其为聚乙烯醇/KYMENE/Rezosol 2008M的混合物)或本发明添加剂组合物喷淋到干燥机表面。Rezosol 2008M产自位于Wilmington,Delaware,U.S.A的Hercules,Incorporated。
一批连续手抄纸成形器(CHF)上的典型粘合剂包通常由25加仑水、5000mL 6%固体聚乙烯醇溶液、75mL 12.5%固体KYMENE溶液和20mL 7.5%固体Rezosol 2008M溶液组成。
本发明添加剂组合物的固体含量为2.5%-10%。
在所得片在杨克干燥机上移动并到达起绉刮刀时所述片干燥到约95%浓度。随后起绉刮刀将所述薄页纸片和少量干燥机涂层刮离所述杨克干燥机。然后将所得起绉薄页基片绕到3”芯上成为软卷以备转换。然后将两卷起绉薄页纸退卷并叠在一起使两起绉面都在2层结构的外面。在所得结构边缘机械卷边将各层保持在一起。然后在边缘将层叠片切成约8.5英寸的标准宽度并折叠。使薄页纸样品调整处理并经过测试。
本实施例中施加到样品并经过测试的本发明添加剂组合物如下:
产自The Dow Chemical Company的DOWICILTM 200抗微生物剂也存在于各添加剂组合物中,所述抗微生物剂为防腐剂,活性成分为96%顺式1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓氯化金刚烷(也已知为Quaternium-15)。
如上所述,不同添加剂组合物的溶液中固体百分数不同。改变溶液中的固体含量也改变了结合到基础纸幅的固体量。例如,2.5%溶液固体下,估计约35kg/MT-约60kg/MT固体结合到薄页纸幅中。5%溶液固体下,估计约70kg/MT-约130kg/MT固体结合到薄页纸幅中。10%溶液固体下,估计约140kg/MT-约260kg/MT固体结合到薄页纸幅中。
本实施例的结果显示于图20-24中。例如,如图20中所示,根据本发明制备的样品的几何平均抗张强度大于用常规粘合材料处理的非本发明样品。就几何平均总吸收能而言也得到了类似的结果。
除了测试样品性能外,还对某些样品进行了拍照。例如,参考图25A、25B、25C和25D,以500倍放大倍数显示四个样品。具体地讲,图25A表示非本发明样品的照片,图25B表示样品1的照片,图25C表示样品3的照片,图25D表示样品5的照片。如图所示,本发明添加剂组合物倾向于在薄页纸幅表面上形成不连续膜。此外,溶液固体含量越大,膜形成的量越大。这些图表明添加剂组合物通常保持在薄页纸幅表面上。
参考图26,显示了图25D中所示相同样品的横截面照片。从该照片可以看出,即使在10%溶液固体下,大多数添加剂组合物保持在薄页纸幅表面上。在这点上,添加剂组合物渗透所述纸幅厚度的不到约25%,如所述纸幅厚度的不到约15%,如所述纸幅厚度的不到约5%。
这样,认为所述添加剂组合物向所述薄页纸幅提供大量强度。此外,因为所得膜是不连续的,所述纸幅的芯细性能不会显著地受到负面影响。特别有利的是,得到了这些结果,而所述薄页纸幅挺度没有显著提高,感知柔软度没有显著降低。
实施例4
本实施例中,将根据本发明制备的薄页纸幅与现有商品进行对比。这些样品经过各种测试。具体地讲,所述样品经过“粘滑运动参数测试”,所述测试通过测量将皮肤模拟物拉过样品表面时拉力的空间和时间变化来测量产品的感知柔软度。
更具体地讲,在本实施例中进行以下测试。
粘滑运动测试
当静态摩擦系数(“COF”)比动态COF高很多时发生粘滑运动。通过细绳拉过表面的滑板不会移动,直到细绳的力足够高以克服静态COF乘以法向载荷。然而,当滑板开始移动时,静态COF让路给较低的动态COF,细绳中的拉力不平衡,滑板加速直到细绳中的张力释放且滑板停止(粘住)。然后又形成张力直到其足够高而克服静态COF,等等。摆动频率和振幅取决于静态COF和动态COF之差,也取决于细绳的长度和刚度(刚硬而短的细绳会使力在静态COF被克服时立即下降,从而滑板急速向前仅很小的距离)和行进速度。较高速度倾向于减弱粘滑行为。
静态COF比动态COF高,因为在负荷作用下接触的两表面倾向于蠕变并相互适应,提高了它们之间的接触面积。COF正比于接触面积从而接触时间越多,COF越高。这解释了为什么较高速度产生较少粘滑运动:每次滑动后表面适应和静态COF提高的时间较少。就许多材料而言,随着较高速度滑移,COF下降,因为这减少了适应的时间。然而,某些材料(通常软或润滑的表面)实际上显示出随着速度提高,COF提高,因为接触的表面倾向于塑性或粘弹性地流动并以正比于它们被剪切的速率的速率消耗能量。随着速度提高而COF提高的材料不会显示粘滑运动,因为使滑板急速向前的力比以恒定较低速率继续的力大。这种材料还具有等于其动态COF的静态COF。因此,测量COF相对速度曲线的斜率是预计材料是否会显示粘滑运动的好方法:斜率越负,粘滑运动越容易,而斜率越正,越不会粘滑运动,即使在极低滑行速度下。
按照粘滑运动测试,采用装备有MTS TestWorks 4软件的Alliance RT/1拉伸框架测量COF随着滑行速度的变化。部分测试装置的图显示于图27中。如图所示,将一个板固定到所述框架的较低部分,并将薄页纸片(样品)夹到该板上。用细鱼线(30lb,产自Remington Arms Inc,Madison,NC的Stren透明单丝)将具有1.5”×1.5”平表面、前缘和后缘半径为1/2”的铝滑板附着到所述机器的上部(移动部分)通过几乎无摩擦滑轮直到50N的测力传感器。通过在滑板前面和后面的32mm装订夹将50.8mm宽的胶原膜片平直夹到滑板下侧。滑板、膜和夹子的总质量为81.1g。所述膜比滑板大从而完全覆盖接触表面。胶原膜可从NATURIN GmbH,Weinhein,Germany购得,商品名为COFFI(Collagen Food Film),基重为28gsm。另一合适膜可从Viscofan USA Inc,50 County Court,Montgomery AL 36105购得。所述膜浮现小点图案。所述膜的较平面(点向下凹陷)应向下朝着滑板上的薄页纸以使薄页纸和胶原之间的接触面积最大。测试前,样品和胶原膜应在72F和50%RH下调整处理至少6小时。
将拉伸框架设定成以恒定速度(V)拖动滑板1cm距离,同时以100hz的频率测量拖力。计算在0.2cm和0.9cm之间测量的平均拖力,如下计算动态COF:
其中f为以克为单位的平均拖力,81.1g为滑板、夹子和膜的质量。
测量各样品在5、10、25、50和100cm/min下的COF。每个样品采用一块新的胶原膜。
COF随着速度对数变化,从而数据通过下式描述:
COF=a+SSPln(V)
其中a为在1cm/min的最佳拟合COF,SSP为粘滑运动参数,显示了COF随着速度如何变化。较高的SSP值表示更滑爽,不倾向于粘滑片。对每个编号的4个薄页纸片样品进行SSP测量并记录平均值。
施胶度测试(HST)
“施胶度测试”(HST)是通常测量液体通过薄页纸片需要多少时间的测试。通常按照TAPPI方法T 530 PM-89,Size Test for Paper withInk Resistance(具有抗墨性能的纸的施胶测试)进行施胶度测试。采用厂家提供的白色和绿色校准瓷砖和黑色盘在HST型测试仪上收集施胶度测试数据。用蒸馏水稀释到1%的2%Napthol Green N染料用作染料。所有材料产自Hercules,Inc.,Wilmington,Delaware。
测试前,将所有样品都在23+/-1℃和50+/-2%相对湿度下调整处理至少4小时。该测试对染料溶液温度敏感,因而在测试前染料溶液也应平衡到控制条件温度最少4小时。
将6个薄页纸片商品(对于3层薄页纸产品为18层,2层产品为12层,单层产品为6层等)制成样品进行测试。将样品切成大概尺寸为2.5×2.5英寸。按照厂家的指导用白色和绿色校准瓷砖将仪器标准化。将样品(对于2层薄页纸产品为12层)放入样品夹使各层外表面朝外。然后将样品夹在样品夹中。接着将样品夹定位到光学箱顶部的扣环中。采用黑色盘,将仪器零位校正。移走黑色盘并将10+/-0.5毫升染料溶液分配到扣环中,在将黑色盘放回到样品上时启动计时器。从仪器上以秒(sec)为单位记录测试时间。
确定薄页纸中添加剂含量的萃取法
测量薄页纸样品中的添加剂组合物量的一种方法是在合适溶剂中移走添加剂组合物。可选择任何合适溶剂,条件是它可溶解薄页纸中存在的至少大部分添加剂。一种合适溶剂为二甲苯。
首先,将包含添加剂组合物的薄页纸样品(最少3克薄页纸/测试)放入设定在105℃的烘箱中以除去所有水分。然后将已干燥薄页纸密封于带盖子的金属罐中并使之在包含硫酸钙干燥剂的干燥器中冷却以防从空气中吸收水分。使样品冷却10分钟,在精确度为±0.0001g的天平上测量薄页纸的重量并记录该重量(W1)。
采用索格斯利特萃取装置进行萃取。所述索格斯利特萃取装置由连接到索格斯利特萃取管(Corningno.3740-M,到虹吸管顶部的容量为85ml)的250ml玻璃圆底烧瓶和Allihn冷凝器(Corningno.3840-MCO)组成。所述冷凝器连接到新鲜冷水源。采用由可变自耦变压器(Superior Electric Co.,Bristol,CT USA)控制的电热套(Glas Col,Terre Haute,IN USA)从底部加热圆底烧瓶。
为了进行萃取,将包含添加剂组合剂的预称重薄页纸放入33mm×80mm纤维素萃取套管(Whatman International Ltd,Maidstone,England)。然后将所述套管放入索格斯利特萃取管,所述管连接到圆底烧瓶和冷凝器。所述圆底烧瓶里面为150ml二甲苯溶剂。给予加热套电压并启动通过冷凝器的水流。调整可变自耦变压器的热控制使索格斯利特管充满二甲苯且每15分钟循环回到圆底烧瓶。进行总共5小时萃取(二甲苯循环通过索格斯利特管约20次)。完成后,将包含薄页纸的套管从索格斯利特管移走并使之在护罩中干燥。然后将薄页纸传送到设定为150℃的烘箱并干燥1小时以除去过量的二甲苯溶剂。该烘箱排气到护罩中。然后所得干薄页纸放入设定为105℃的烘箱中过夜。第二天将薄页纸移走,放入带盖子的金属罐中并使之在包含硫酸钙干燥剂的干燥器中冷却10分钟。然后在精确度为±0.0001g的天平上测量所得干而冷的萃取薄页纸重量并记录重量(W2)。
采用以下等式计算%二甲苯萃取物:
%二甲苯萃取物=100×(W1-W2)÷W1
因为并非所有添加剂组合物都可萃取到选定溶剂中,需要建立一条校正曲线来确定未知样品中添加剂组合物的量。通过首先采用气刷将已知量的添加剂施加到预称重薄页纸(T1)表面建立校正曲线。将添加剂组合物均匀施加到薄页纸上并使之在105℃的烘箱中干燥过夜。然后测量已处理薄页纸的重量(T2)并采用以下等式计算添加剂的%重量:
%添加剂=100×(T2-T1)÷T1
制备添加剂组合物水平为0%-13%的已处理薄页纸并用以上描述的索格斯利特萃取步骤测试。采用%二甲苯萃取物(Y变量)对%添加剂(X变量)的线性回归作为校正曲线。
校正曲线:%二甲苯萃取物=m(%添加剂)+b
或:%添加剂=(%二甲苯萃取物-b)/m
其中:m=线性回归方程的斜率
b=线性回归方程的y-截距
建立校正曲线后,可确定薄页纸样品的添加剂组合物。采用上述索格斯利特萃取步骤测量薄页纸样品的二甲苯萃取物含量。然后采用线性回归方程计算薄页纸中的%添加剂:
%添加剂=(%二甲苯萃取物-b)/m
其中:m=线性回归方程的斜率
b=线性回归方程的y-截距
在各薄页纸样品上进行最少两次测量并将算术平均值记录成%添加剂含量。
分散性-晃动盒测试
用于动态打碎样品的晃动盒由14”W×18”D×12”H塑料盒(由0.5”Plexiglas构成)和紧密相配的盖子组成。将所述盒放在平台上,其中一端附着到铰链,另一端附着到往复凸轮。晃动盒的摇摆运动的振幅为±2”(4”范围)。晃动行为的速度可变但设定到凸轮20转/分钟或40次晃动/分钟的固定速度。测试之前,将2000mL的“自来水”或“软水”浸渍液加入晃动盒中。所述自来水溶液可包含约112ppm HCO3 -、66ppm Ca2+、20ppm Mg2+、65ppm Na+、137ppm Cl-、100ppm SO4 2-,总溶解固体为500ppm,计算的水硬度为约248ppm当量CaCO3。另一方面,软水溶液包含约6.7ppm Ca2+、3.3ppm Mg2+和21.5ppm Cl-,总溶解固体为31.5ppm,计算的水硬度为约30ppm当量CaCO3。将样品展开并放入晃动盒中,启动晃动盒并在将样品加入浸渍液后开始计时。目视观察样品在晃动盒中的打碎并记录打碎成面积不到约1”平方的片所需的时间。记录样品的至少3次重复并将其平均以获得记录值。通过这种测试方法认为在特定浸渍液中24小时内不打碎成面积不到约1”平方的片的样品在该浸渍液中是不分散的。
本实施例中,按照本发明制备14个薄页纸样品并进行至少一个以上测试且与各薄页纸商品进行比较。
总体按照以上实施例3中描述的方法制备本发明的前三个样品(下表中的样品1、2和3)。
另一方面,总体按照图3中所示的方法制备薄页纸幅样品4-7。为了将薄页纸幅粘附到起绉表面(其在本实施方案中包括杨克干燥机),在使所述干燥机与所述纸幅接触之前,将根据本发明制备的添加剂组合物喷淋到所述干燥机上。制备2层或3层薄页纸产品。然后对样品进行各种标准化测试。
最初,在约100°F以4%浓度将软木牛皮纸(NSWK)浆粕分散于碎浆机30分钟。然后,将NSWK浆粕转移到卸料池并随后稀释到约3%浓度。然后,以4.5hp天/公吨将NSWK浆粕精炼。上述软木纤维用作3层薄页纸结构的内强度层。NSWK层占最终片重量的约34%。
在约100°F以约4%浓度将Aracruz ECF(桉树硬木牛皮纸(EHWK)浆粕,产自位于Rio de Janeiro,RJ,Brazil的Aracruz)分散于碎浆机30分钟。然后,将EHWK浆粕转移到卸料池并随后稀释到约3%浓度。所述EHWK浆粕纤维代表所述3层薄页纸结构的两外层。所述EHWK层占最终片重量的约66%。
将成浆池的浆粕纤维以约0.1%浓度泵抽到网前箱。将各成浆池的浆粕纤维输送通过网前箱中的独立集合管以得到3层薄页纸结构。使纤维沉积到Crescent成形器中的毛毡上,类似于图3中所示方法。
经压力辊通过压区将湿片(约10-20%浓度)粘附到以约2500fpm(750mpm)移动的杨克干燥机。压力辊压区后所述湿片的浓度(压力辊后浓度或PPRC)为约40%。由于施加到干燥机表面的添加剂组合物,所述湿片粘附到杨克干燥机上。位于杨克干燥机下方的喷杆将本发明中描述的添加剂组合物以100至600mg/m2添加水平喷淋到干燥机表面。
为了防止所述毛毡被添加剂组合物污染并保持所需片性能,将一个屏障放置在喷杆和压力辊之间。
在所得片在杨克干燥机上移动并到达起绉刮刀时将所述片干燥到约95%-98%浓度。随后起绉刮刀将所述薄页纸片和一部分添加剂组合物刮离所述杨克干燥机。然后将所得起绉薄页纸基片绕到以约1970fpm(600mpm)移动的芯上成为软卷以备转换。所得薄页纸基片的风干基重为14.2g/m2。然后将两个或三个起绉薄页纸软卷退卷并叠在一起使两起绉面都在2层或3层结构的外面。在所得结构边缘机械卷边将各层保持在一起。然后在边缘将层叠片切成约8.5英寸的标准宽度并折叠。使薄页纸样品调整处理并经过测试。
施加到样品4-7并经测试的添加剂组合物如下:
产自The Dow Chemical Company的DOWICILTM 75抗微生物剂也存在于各添加剂组合物中,所述抗微生物剂为防腐剂,活性成分为96%顺式1-(3-氯代烯丙基)-3,5,7-三氮杂-1-氮鎓氯化金刚烷(也已知为Quaternium-15)。
改变不同添加剂组合物溶液中的固体含量以在杨克干燥机上提供100-600mg/m2喷淋覆盖率。改变溶液中的固体含量也改变了结合到基础纸幅的固体量。例如,杨克干燥机上喷淋覆盖率为100mg/m2时,估计约1%添加剂组合物固体结合到薄页纸幅中。杨克干燥机上喷淋覆盖率为200mg/m2时,估计约2%添加剂组合物固体结合到薄页纸幅中。杨克干燥机上喷淋覆盖率为400mg/m2时,估计约4%添加剂组合物固体结合到薄页纸幅中。
另一方面,按照以上实施例2中描述的方法制备样品8-13。
另一方面,薄页纸样品14包括2层产品。类似于实施例3中描述的方法制备薄页纸样品14。然而,在采用添加剂组合物粘附到烘缸之前,所述薄页纸幅实质上是干燥的。
测试之前,按照TAPPI标准,将所有样品调整处理。具体地讲,将样品放入50%相对湿度和72°F的空气中至少4小时。
获得以下结果:
如上所示,根据本发明制备的样品具有良好吸水速率,如通过施胶度测试所示。具体地讲,根据本发明制备的样品的HST大大低于60秒,如低于30秒,如低于20秒,如低于10秒。实际上,许多样品的HST不到约2秒。
除了非常吸水外,甚至包含添加剂组合物的根据本发明制备的卫生纸样品也具有良好的分散特性。例如,如表中所示,样品的分散性不到约2分钟,如不到约1-1/2分钟,如不到约1分钟。
通过上表还可以看出,根据本发明制备的样品具有优异的粘滑运动特性。粘滑运动数据还如图28所示。如表中所示,根据本发明制备的样品的粘滑运动为约-0.007至约0.1。更具体地讲,根据本发明制备的样品具有超过约-0.006,如超过约0的粘滑运动。另一方面,所有对比实施例都具有较低粘滑运动数。
实施例5
类似于以上实施例4中描述的方法制备本发明薄页纸样品。本实施例中,将添加剂组合物以较大量施加到第一样品和以较小量施加到第二样品。具体地讲,样品1包含23.8%重量的添加剂组合物。以类似在以上实施例4中制备样品1的方式制备样品1。另一方面,样品2包含约1.2%重量添加剂组合物。样品2总体上以与以上实施例4中制备样品4相同的方式制备。
制备样品后,采用扫描电子显微镜对各样品的一个表面进行拍照。
包含23.8%重量添加剂组合物的第一样品显示于图29和30中。如图所示,在此样品中,添加剂组合物在产品表面上形成不连续膜。
另一方面,图31-34为包含1.2%重量添加剂组合物的样品的照片。如图所示,在较低的量下,添加剂组合物不形成相互连接的网,而是以离散和独立区域存在于产品表面上。然而,即使在较低的量下,所述薄页纸产品仍具有乳液般柔软手感。
本领域普通技术人员可对本发明进行这些和其它改动和变更,而不违背本发明精神和范围,所述精神和范围更具体地列于所附权利要求书中。此外,应该理解的是,各实施方案的各方面可全部或部分交换。此外,本领域普通技术人员将理解的是,以上描述仅用于示例,并非对本发明进行限定,本发明在所附权利要求书中进一步描述。
Claims (37)
1.薄页纸产品,包括:
具有第一面和第二面的薄页纸幅,所述薄页纸幅包含浆粕纤维且松厚度超过约3cc/g;
存在于所述薄页纸幅第一面上的添加剂组合物,所述添加剂组合物包含非纤维状烯烃聚合物、乙烯-羧酸共聚物或其混合物。
2.薄页纸产品,包括:
具有第一面和第二面的薄页纸幅,所述薄页纸幅包含浆粕纤维;
存在于所述薄页纸幅第一面上的添加剂组合物,在将所述添加剂组合物施加到所述第一面后,所述薄页纸幅的第一面经过起绉,所述添加剂组合物包括非纤维状烯烃聚合物、乙烯-羧酸共聚物或其混合物。
3.权利要求1或2的薄页纸产品,其中存在于所述薄页纸幅的第一面上的添加剂组合物渗透所述纸幅厚度的不到30%,如所述纸幅厚度的不到20%,如所述纸幅厚度的不到10%。
4.权利要求1、2或3的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物在所述薄页纸幅的第一面上形成不连续膜,所述不连续膜包括聚合物膜网络,该网络限定了足以使液体被所述薄页纸幅吸收的缺口。
5.权利要求1、2、3或4的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物包括非纤维状烯烃聚合物,且其中所述烯烃聚合物包括乙烯和选自以下的至少一种共聚单体的α-烯烃互聚物:C4-C20直链、支链或环状二烯烃、醋酸乙烯酯和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基,或所述α-烯烃聚合物包括丙烯与选自如下的至少一种共聚单体的共聚物:乙烯、C4-C20直链、支链或环状二烯烃和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基。
6.权利要求1、2、3、4或5的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物包括分散剂。
7.权利要求6的薄页纸产品,其中所述分散剂包括羧酸、羧酸的盐、羧酸酯或羧酸酯的盐。
8.权利要求6的薄页纸产品,其中所述分散剂包括脂肪酸。
9.权利要求6的薄页纸产品,其中所述分散剂包括乙烯-羧酸共聚物。
10.权利要求1、2、3或4的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物包括烯烃聚合物和乙烯-羧酸共聚物的混合物,其中所述烯烃聚合物包括乙烯和烯烃的互聚物,且其中所述添加剂组合物还包括羧酸。
11.权利要求1-9或10的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物以约0.1-约30%重量存在于所述薄页纸幅的第一面。
12.权利要求5的薄页纸产品,其中所述烯烃聚合物包括乙烯和包括以下的共聚单体的α-烯烃互聚物:丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯或1-十二碳烯。
13.权利要求10的薄页纸产品,其中所述烯烃和乙烯-丙烯酸共聚物的重量比为约1∶10-约10∶1。
14.权利要求1-12或13的薄页纸产品,其中所述烯烃聚合物的结晶度不到约50%。
15.权利要求1-13或14的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅包含至少约80%重量的浆粕纤维,所述薄页纸幅的松散度为至少3cc/g。
16.权利要求1-14或15的薄页纸产品,其中所述烯烃聚合物在结合到薄页纸幅之前的体积平均粒径为约0.1微米-约5微米。
17.权利要求2的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物已被施加到所述薄页纸幅的第二面而不使所述第二面起绉。
18.权利要求2的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物已按照图案施加到所述薄页纸幅的第二面,所述薄页纸幅的第二面在施加所述添加剂组合物后起绉。
19.权利要求1-17或18的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅的松厚度超过约10cc/g。
20.权利要求1-18或19的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅在施加添加剂组合物之前包括未起绉穿透干燥纸幅。
21.权利要求1-19或20的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物已按照图案施加到所述薄页纸幅的第一面,所述图案包括网状图案或离散形状的图案。
22.权利要求1-20或21的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅的第一面的粘滑运动参数超过约-0.01。
23.权利要求1-21或22的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅的第一面的粘滑运动参数为约-0.006至约0.7,如约0至约0.7。
24.权利要求1-10或12-23的薄页纸产品,其中所述添加剂组合物以超过0%但不到约2%重量存在于所述薄页纸幅上。
25.权利要求1-23或24的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅包含暂时性湿强度剂。
26.权利要求1-23或24的薄页纸产品,其中所述薄页纸幅包含永久性湿强度剂。
27.权利要求1-25或26的薄页纸产品,其中所述产品的分散性不到约2分钟。
28.权利要求1-25或27的薄页纸产品,其中所述产品的HST值不到约100秒,如不到约30秒。
29.权利要求22或23的薄页纸产品,其中所述产品实质上是干燥的。
30.制备薄页纸产品的方法,包括:
将添加剂组合物施加到薄页纸幅的第一面,所述薄页纸幅包括浆粕纤维,所述添加剂组合物包括非纤维状烯烃聚合物、乙烯-羧酸共聚物或其混合物;和
从起绉表面使所述薄页纸的第一面起绉,所述添加剂组合物将所述薄页纸幅粘附到起绉表面。
31.权利要求30的方法,其中所述添加剂组合物包括烯烃聚合物,其中所述烯烃聚合物包括乙烯和选自以下的至少一种共聚单体的α-烯烃互聚物:C4-C20直链、支链或环状二烯烃、醋酸乙烯酯和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基,或所述α-烯烃聚合物包括丙烯与选自如下的至少一种共聚单体的共聚物:乙烯、C4-C20直链、支链或环状二烯烃和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基,且其中所述添加剂组合物还包括分散剂,其中所述分散剂包括羧酸、羧酸的盐、羧酸酯、羧酸酯的盐或乙烯-羧酸共聚物。
32.权利要求30或31的方法,其中首先将所述添加剂组合物施加到起绉表面上,然后使所述薄页纸幅的第一面与所述起绉表面接触,以将所述添加剂组合物施加到所述薄页纸幅的第一面,并将所述薄页纸幅粘附到所述起绉表面上。
33.权利要求30或31的方法,其中将所述添加剂组合物按照图案施加到所述薄页纸幅的第一面,将所述添加剂组合物施加到所述薄页纸幅的第一面后,所述薄页纸幅粘附到所述起绉表面。
34.片状产品,包括:
包含纤维素纤维的基础纸幅,所述基础纸幅包括水力缠结纸幅、共成形纸幅或气流沉降法纸幅;和
存在于所述基础纸幅上的添加剂组合物,所述添加剂组合物包含非纤维状烯烃聚合物、乙烯-羧酸共聚物或其混合物,且其中所述片状产品的松厚度超过约3cc/g。
35.权利要求34的片状产品,其中所述添加剂组合物包括非纤维状烯烃聚合物,且其中所述烯烃聚合物包括乙烯和选自以下的至少一种共聚单体的α-烯烃互聚物:C4-C20直链、支链或环状二烯烃、醋酸乙烯酯和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基,或所述α-烯烃聚合物包括丙烯与选自如下的至少一种共聚单体的共聚物:乙烯、C4-C20直链、支链或环状二烯烃和式H2C=CHR表示的化合物,其中R为C1-C20直链、支链或环状烷基或C6-C20芳基。
36.权利要求34的片状产品,其中所述添加剂组合物包括烯烃聚合物和乙烯-羧酸共聚物的混合物,且其中所述烯烃聚合物包括乙烯和烯烃的互聚物,且其中所述添加剂组合物还包括羧酸。
37.权利要求34的片状产品,其中所述添加剂组合物包括分散剂,且其中所述分散剂包括羧酸、羧酸的盐、羧酸酯或羧酸酯的盐。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103270218A (zh) * | 2010-12-28 | 2013-08-28 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有增强的保留能力的起皱的纸巾产品 |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8513147B2 (en) * | 2003-06-19 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Nonwovens produced from multicomponent fibers |
US7892993B2 (en) * | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
US20040260034A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
US7749355B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-07-06 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper |
US7807023B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-10-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for increasing the basis weight of sheet materials |
US7803249B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Wiping products with controlled lint properties |
US7879191B2 (en) * | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiping products having enhanced cleaning abilities |
US8444811B2 (en) * | 2005-12-15 | 2013-05-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for increasing the basis weight of sheet materials |
US7820010B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated tissue products having increased strength |
US7879189B2 (en) * | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
US7842163B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Embossed tissue products |
US20070137811A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Premoistened tissue products |
US7879188B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
US8282776B2 (en) | 2005-12-15 | 2012-10-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiping product having enhanced oil absorbency |
US7803250B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies, Inc. | Wiping products having enhanced cleaning abilities |
US7883604B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creping process and products made therefrom |
US7837831B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing a polymer dispersion |
US8021518B2 (en) * | 2006-11-30 | 2011-09-20 | Nalco Company | Method of applying a super-absorbent composition to tissue or towel substrates |
CA2670281C (en) * | 2006-12-07 | 2015-10-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products with controlled lint properties |
US7785443B2 (en) | 2006-12-07 | 2010-08-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for producing tissue products |
US20080160859A1 (en) * | 2007-01-03 | 2008-07-03 | Rakesh Kumar Gupta | Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters |
US7588662B2 (en) * | 2007-03-22 | 2009-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing non-fibrous polymeric surface structures and a topically-applied softening composition |
US20080230196A1 (en) * | 2007-03-22 | 2008-09-25 | Kou-Chang Liu | Softening compositions for treating tissues which retain high rate of absorbency |
US8058194B2 (en) * | 2007-07-31 | 2011-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Conductive webs |
US8697934B2 (en) * | 2007-07-31 | 2014-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sensor products using conductive webs |
US20100155004A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Soerens Dave A | Water-Soluble Creping Materials |
US8652610B2 (en) * | 2008-12-19 | 2014-02-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible creping materials |
US8105463B2 (en) | 2009-03-20 | 2012-01-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped tissue sheets treated with an additive composition according to a pattern |
US8512519B2 (en) * | 2009-04-24 | 2013-08-20 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyesters for paper strength and process |
US8445393B2 (en) * | 2010-07-27 | 2013-05-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low-density web and method of applying an additive composition thereto |
US20120183861A1 (en) | 2010-10-21 | 2012-07-19 | Eastman Chemical Company | Sulfopolyester binders |
US9580869B2 (en) * | 2010-12-30 | 2017-02-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for applying high viscosity composition to a sheet with high bulk |
US8679295B2 (en) | 2011-04-08 | 2014-03-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft creped tissue |
US8834678B2 (en) | 2011-04-08 | 2014-09-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft creped tissue having slow wet out time |
US8907022B2 (en) | 2011-09-01 | 2014-12-09 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer |
US8841379B2 (en) | 2011-11-07 | 2014-09-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend |
US20130149930A1 (en) | 2011-12-12 | 2013-06-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Methods to form an ionomer coating on a substrate |
US8882963B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-11-11 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
US9085123B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-07-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Ionomer-poly(vinylalcohol) coatings |
US20130225021A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-08-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Highly viscous ionomer-poly(vinylalcohol) coatings |
JP2015516472A (ja) | 2012-02-29 | 2015-06-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | イオノマー−ポリ(ビニルアルコール)ブレンドおよびコーティング |
US20140050890A1 (en) | 2012-08-17 | 2014-02-20 | Kenneth John Zwick | High Basis Weight Tissue with Low Slough |
US8894813B2 (en) * | 2012-08-17 | 2014-11-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent barrier tissue |
US9283730B2 (en) | 2012-08-17 | 2016-03-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High basis weight creped tissue |
US8980054B2 (en) | 2012-12-26 | 2015-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue having reduced hydrogen bonding |
US9617685B2 (en) | 2013-04-19 | 2017-04-11 | Eastman Chemical Company | Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
KR102294816B1 (ko) * | 2013-10-31 | 2021-08-30 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 내구성 있는 크레이프 티슈 |
KR20160098309A (ko) * | 2013-12-13 | 2016-08-18 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 향상된 연성을 갖는 중합체 웹 |
US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
WO2015092596A1 (en) * | 2013-12-17 | 2015-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretchable nonwoven materials |
US20150203704A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Alkali metal-magnesium ionomer compositions |
US20150203615A1 (en) | 2014-01-22 | 2015-07-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Alkali metal-zinc ionomer compositions |
MX2017009936A (es) | 2015-02-27 | 2017-12-07 | Kimberly Clark Co | Papel tisu suave, resistente y voluminoso. |
WO2016153462A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | A soft high basis weight tissue |
US10081914B2 (en) * | 2015-04-30 | 2018-09-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft creped tissue |
WO2017006241A1 (en) * | 2015-07-06 | 2017-01-12 | Stora Enso Oyj | Forming and dewatering of a composite using a double wire press |
Family Cites Families (181)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB142441A (en) | 1919-04-26 | 1921-03-24 | Albert Strasser | An improved process for deoxidising and refining copper |
USB632416I5 (zh) * | 1956-03-01 | 1976-03-09 | ||
US3338992A (en) | 1959-12-15 | 1967-08-29 | Du Pont | Process for forming non-woven filamentary structures from fiber-forming synthetic organic polymers |
US3502763A (en) * | 1962-02-03 | 1970-03-24 | Freudenberg Carl Kg | Process of producing non-woven fabric fleece |
US3502538A (en) * | 1964-08-17 | 1970-03-24 | Du Pont | Bonded nonwoven sheets with a defined distribution of bond strengths |
US3556932A (en) * | 1965-07-12 | 1971-01-19 | American Cyanamid Co | Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith |
US3341394A (en) | 1966-12-21 | 1967-09-12 | Du Pont | Sheets of randomly distributed continuous filaments |
CA849081A (en) * | 1967-03-02 | 1970-08-11 | Du Pont Of Canada Limited | PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES |
US3542615A (en) | 1967-06-16 | 1970-11-24 | Monsanto Co | Process for producing a nylon non-woven fabric |
US3585104A (en) * | 1968-07-29 | 1971-06-15 | Theodor N Kleinert | Organosolv pulping and recovery process |
US3849241A (en) | 1968-12-23 | 1974-11-19 | Exxon Research Engineering Co | Non-woven mats by melt blowing |
US3575173A (en) * | 1969-03-13 | 1971-04-20 | Personal Products Co | Flushable disposable absorbent products |
US3556933A (en) * | 1969-04-02 | 1971-01-19 | American Cyanamid Co | Regeneration of aged-deteriorated wet strength resins |
DE2048006B2 (de) * | 1969-10-01 | 1980-10-30 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer breiten Vliesbahn |
DE1950669C3 (de) | 1969-10-08 | 1982-05-13 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Vliesherstellung |
US3772076A (en) | 1970-01-26 | 1973-11-13 | Hercules Inc | Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper |
US3591529A (en) | 1970-02-02 | 1971-07-06 | Nat Starch Chem Corp | Phophorus-containing polyamines |
US3700623A (en) | 1970-04-22 | 1972-10-24 | Hercules Inc | Reaction products of epihalohydrin and polymers of diallylamine and their use in paper |
US3669822A (en) * | 1971-01-11 | 1972-06-13 | Chemed Corp | Film-tissue paper adhesive laminates |
US3855158A (en) | 1972-12-27 | 1974-12-17 | Monsanto Co | Resinous reaction products |
US3879257A (en) * | 1973-04-30 | 1975-04-22 | Scott Paper Co | Absorbent unitary laminate-like fibrous webs and method for producing them |
US4326000A (en) | 1973-04-30 | 1982-04-20 | Scott Paper Company | Soft, absorbent, unitary, laminate-like fibrous web |
US4100324A (en) * | 1974-03-26 | 1978-07-11 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric and method of producing same |
US4147586A (en) * | 1974-09-14 | 1979-04-03 | Monsanto Company | Cellulosic paper containing the reaction product of a dihaloalkane alkylene diamine adduct and epihalohydrin |
US4129528A (en) | 1976-05-11 | 1978-12-12 | Monsanto Company | Polyamine-epihalohydrin resinous reaction products |
DK144382C (da) * | 1977-11-08 | 1982-07-26 | Kroyer K K K | Apparat til fremstilling af et baneformet fiberprodukt |
US4222921A (en) | 1978-06-19 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Polyamine/epihalohydrin reaction products |
US4594130A (en) * | 1978-11-27 | 1986-06-10 | Chang Pei Ching | Pulping of lignocellulose with aqueous alcohol and alkaline earth metal salt catalyst |
DE2942156A1 (de) | 1979-10-18 | 1981-04-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schlichtemittel |
US4375448A (en) * | 1979-12-21 | 1983-03-01 | Kimberly-Clark Corporation | Method of forming a web of air-laid dry fibers |
US4340563A (en) * | 1980-05-05 | 1982-07-20 | Kimberly-Clark Corporation | Method for forming nonwoven webs |
US4355066A (en) | 1980-12-08 | 1982-10-19 | The Kendall Company | Spot-bonded absorbent composite towel material having 60% or more of the surface area unbonded |
US4440898A (en) * | 1982-06-17 | 1984-04-03 | Kimberly-Clark Corporation | Creping adhesives containing ethylene oxide/propylene oxide copolymers |
US4574021A (en) * | 1983-03-03 | 1986-03-04 | Kimberly-Clark Corporation | Soft moisture resistant tissue product |
US4599392A (en) * | 1983-06-13 | 1986-07-08 | The Dow Chemical Company | Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids |
US4528239A (en) * | 1983-08-23 | 1985-07-09 | The Procter & Gamble Company | Deflection member |
US4514345A (en) * | 1983-08-23 | 1985-04-30 | The Procter & Gamble Company | Method of making a foraminous member |
US4640810A (en) * | 1984-06-12 | 1987-02-03 | Scan Web Of North America, Inc. | System for producing an air laid web |
US4818464A (en) | 1984-08-30 | 1989-04-04 | Kimberly-Clark Corporation | Extrusion process using a central air jet |
US4793898A (en) | 1985-02-22 | 1988-12-27 | Oy Keskuslaboratorio - Centrallaboratorium Ab | Process for bleaching organic peroxyacid cooked material with an alkaline solution of hydrogen peroxide |
FR2582424B1 (fr) * | 1985-05-22 | 1989-06-30 | Guichard Jacques | Circuit de calcul rapide de la transformee en cosinus, directe ou inverse, d'un signal discret |
US4988781A (en) * | 1989-02-27 | 1991-01-29 | The Dow Chemical Company | Process for producing homogeneous modified copolymers of ethylene/alpha-olefin carboxylic acids or esters |
US4837070A (en) * | 1987-12-04 | 1989-06-06 | Kimberly-Clark Corporation | Tape backing substrate |
US5085736A (en) | 1988-07-05 | 1992-02-04 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins and paper products containing same |
US5008344A (en) | 1988-07-05 | 1991-04-16 | The Procter & Gamble Company | Temporary wet strength resins and paper products containing same |
US4975320A (en) | 1989-02-01 | 1990-12-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with binder emulsions of copolymers of vinyl acetate/ethylene/incompatible comonomer/latent crosslinking comonomer |
US5227242A (en) * | 1989-02-24 | 1993-07-13 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
US4950545A (en) | 1989-02-24 | 1990-08-21 | Kimberly-Clark Corporation | Multifunctional facial tissue |
EP0521876B1 (en) * | 1989-02-27 | 2000-08-16 | The Dow Chemical Company | Process for producing homogeneous modified copolymers of ethylene/alpha-olefin carboxylic acids or esters |
US5432000A (en) * | 1989-03-20 | 1995-07-11 | Weyerhaeuser Company | Binder coated discontinuous fibers with adhered particulate materials |
US5104923A (en) | 1989-03-31 | 1992-04-14 | Union Oil Company Of California | Binders for imparting high wet strength to nonwovens |
DE3929226A1 (de) | 1989-09-02 | 1991-03-07 | Hoechst Ag | Neutralleimungsmittel fuer rohpapiermassen unter verwendung von kationischen kunststoffdispersionen |
US5260171A (en) | 1990-06-29 | 1993-11-09 | The Procter & Gamble Company | Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface |
US5275700A (en) * | 1990-06-29 | 1994-01-04 | The Procter & Gamble Company | Papermaking belt and method of making the same using a deformable casting surface |
BR9106606A (pt) | 1990-06-29 | 1993-04-20 | Procter & Gamble | Correia de fabricar papel,processo para produzir uma correia de fabricar papel,correia de fabricar papel de lado traseiro texturizado,processo para produzir uma textura de papel absorvente,macio,resistente,e tecido trancado de fabricar papel |
US5098522A (en) * | 1990-06-29 | 1992-03-24 | The Procter & Gamble Company | Papermaking belt and method of making the same using a textured casting surface |
US5272236A (en) | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
GB2246373A (en) | 1990-07-12 | 1992-01-29 | Arco Chem Tech | Nonwoven fabric |
US5160484A (en) | 1990-09-28 | 1992-11-03 | Cranston Print Works Company | Paper saturant |
US5109063A (en) | 1990-12-10 | 1992-04-28 | Air Products And Chemicals, Inc | Vinyl acetate/ethylene/NMA copolymer emulsion for nonwoven binder applications |
CA2048905C (en) * | 1990-12-21 | 1998-08-11 | Cherie H. Everhart | High pulp content nonwoven composite fabric |
CA2069193C (en) * | 1991-06-19 | 1996-01-09 | David M. Rasch | Tissue paper having large scale aesthetically discernible patterns and apparatus for making the same |
US5129988A (en) * | 1991-06-21 | 1992-07-14 | Kimberly-Clark Corporation | Extended flexible headbox slice with parallel flexible lip extensions and extended internal dividers |
US5278272A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
US5847053A (en) | 1991-10-15 | 1998-12-08 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends |
US5677383A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-14 | The Dow Chemical Company | Fabricated articles made from ethylene polymer blends |
US6316549B1 (en) | 1991-10-15 | 2001-11-13 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer fiber made from ethylene polymer blends |
DE4142460A1 (de) | 1991-12-20 | 1993-06-24 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige bindemittelzusammensetzung zur verwendung bei der laminierung von tissuegeweben |
KR100253826B1 (ko) * | 1991-12-30 | 2000-04-15 | 그레이스 스티븐 에스. | 에틸렌 공중합체의 중합방법 |
CH686682A5 (de) * | 1992-05-05 | 1996-05-31 | Granit Sa | Herstellung von Zellstoff nach dem S.A.P.-Verfahren. |
US5543215A (en) | 1992-08-17 | 1996-08-06 | Weyerhaeuser Company | Polymeric binders for binding particles to fibers |
US5382400A (en) * | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
DE69321597T2 (de) * | 1992-08-26 | 1999-04-29 | Procter & Gamble | Papiermaschinenbespannung mit semi-kontinuierlichem muster und darauf hergestelltes papier |
DE69320936T2 (de) | 1993-01-29 | 1999-05-20 | Lion Corp | In Wasser abbaubares Vlies |
US6448341B1 (en) | 1993-01-29 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymer blend compositions |
CA2153978C (en) | 1993-01-29 | 2005-07-12 | Brian W. S. Kolthammer | Ethylene interpolymerizations |
DK168670B1 (da) * | 1993-03-09 | 1994-05-16 | Niro Separation As | Apparat til fordeling af fibre |
EP0620256A3 (en) | 1993-03-18 | 1995-03-29 | Nippon Paint Co Ltd | Polymer composition for hydrophilic treatment. |
US5607551A (en) | 1993-06-24 | 1997-03-04 | Kimberly-Clark Corporation | Soft tissue |
US5389204A (en) * | 1994-03-10 | 1995-02-14 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a mineral oil to tissue paper |
US5385643A (en) * | 1994-03-10 | 1995-01-31 | The Procter & Gamble Company | Process for applying a thin film containing low levels of a functional-polysiloxane and a nonfunctional-polysiloxane to tissue paper |
CA2134594A1 (en) | 1994-04-12 | 1995-10-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for making soft tissue products |
US5429686A (en) * | 1994-04-12 | 1995-07-04 | Lindsay Wire, Inc. | Apparatus for making soft tissue products |
US5500277A (en) * | 1994-06-02 | 1996-03-19 | The Procter & Gamble Company | Multiple layer, multiple opacity backside textured belt |
US5496624A (en) * | 1994-06-02 | 1996-03-05 | The Procter & Gamble Company | Multiple layer papermaking belt providing improved fiber support for cellulosic fibrous structures, and cellulosic fibrous structures produced thereby |
US5558873A (en) | 1994-06-21 | 1996-09-24 | Kimberly-Clark Corporation | Soft tissue containing glycerin and quaternary ammonium compounds |
US5529665A (en) * | 1994-08-08 | 1996-06-25 | Kimberly-Clark Corporation | Method for making soft tissue using cationic silicones |
US5573637A (en) | 1994-12-19 | 1996-11-12 | The Procter & Gamble Company | Tissue paper product comprising a quaternary ammonium compound, a polysiloxane compound and binder materials |
US5869575A (en) * | 1995-08-02 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymerizations |
EP0857453B2 (en) | 1997-02-11 | 2007-02-21 | The Procter & Gamble Company | Wet wipes having improved pick-up, dispensation and separation from the stack |
JP3454997B2 (ja) | 1995-12-06 | 2003-10-06 | 河野製紙株式会社 | 保湿性を有する水解紙及びその製造方法 |
ID17196A (id) * | 1996-03-14 | 1997-12-11 | Dow Chemical Co | Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin |
US6143135A (en) | 1996-05-14 | 2000-11-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Air press for dewatering a wet web |
US6096169A (en) | 1996-05-14 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for making cellulosic web with reduced energy input |
BR9711694A (pt) | 1996-09-06 | 1999-08-24 | Kimberly Clark Co | Tramas de tecido de elevado volume utiliza-Æo substratos nÆo tran-ados |
US5830320A (en) | 1996-09-18 | 1998-11-03 | Weyerhaeuser Company | Method of enhancing strength of paper products and the resulting products |
US5885697A (en) * | 1996-12-17 | 1999-03-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft treated tissue |
US6033761A (en) | 1996-12-23 | 2000-03-07 | Fort James Corporation | Soft, bulky single-ply tissue having low sidedness and method for its manufacture |
ES2183233T5 (es) | 1996-12-31 | 2006-05-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Aplicacion controlada de aditivo de recubrimiento a toallitas de papel. |
US6231719B1 (en) * | 1996-12-31 | 2001-05-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Uncreped throughdried tissue with controlled coverage additive |
US5986004A (en) | 1997-03-17 | 1999-11-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive polymeric materials |
US5990377A (en) | 1997-03-21 | 1999-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dual-zoned absorbent webs |
AU6464698A (en) * | 1997-03-21 | 1998-10-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dual-zoned absorbent webs |
US5871763A (en) * | 1997-04-24 | 1999-02-16 | Fort James Corporation | Substrate treated with lotion |
US6096152A (en) | 1997-04-30 | 2000-08-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped tissue product having a low friction surface and improved wet strength |
US6043317A (en) | 1997-05-23 | 2000-03-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive binder for fibrous materials |
US6129815A (en) | 1997-06-03 | 2000-10-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent towel/wiper with reinforced surface and method for producing same |
CA2305194C (en) | 1997-09-29 | 2004-08-17 | Susan L. H. Crenshaw | Resin-treated mercerized fibers and products thereof |
US6197154B1 (en) * | 1997-10-31 | 2001-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low density resilient webs and methods of making such webs |
TW440641B (en) | 1997-12-24 | 2001-06-16 | Kimberly Clark Co | Paper products and methods for applying chemical additives to cellulosic fibers |
US6423183B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper products and a method for applying a dye to cellulosic fibers |
JP3400702B2 (ja) | 1997-12-26 | 2003-04-28 | ユニ・チャーム株式会社 | 不織布の製造方法 |
US6054020A (en) * | 1998-01-23 | 2000-04-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft absorbent tissue products having delayed moisture penetration |
AU3772199A (en) * | 1998-05-01 | 1999-11-23 | University Of Tennessee Research Corporation, The | Flow cytometric characterization of amyloid fibrils |
SE512973C2 (sv) | 1998-10-01 | 2000-06-12 | Sca Research Ab | Metod att framställa ett våtlagt termobundet banformigt fiberbaserat material och material framställt enligt metoden |
US6274667B1 (en) | 1999-01-25 | 2001-08-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing aliphatic hydrocarbon moieties |
US6224714B1 (en) * | 1999-01-25 | 2001-05-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing polysiloxane moieties |
US6287418B1 (en) | 1999-01-25 | 2001-09-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified vinyl polymers containing amphiphilic hydrocarbon moieties |
US6570054B1 (en) * | 1999-05-21 | 2003-05-27 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article having a stable skin care composition |
US6617490B1 (en) | 1999-10-14 | 2003-09-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with molded cellulosic webs |
US6379498B1 (en) * | 2000-02-28 | 2002-04-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for adding an adsorbable chemical additive to pulp during the pulp processing and products made by said method |
US6361784B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-03-26 | The Procter & Gamble Company | Soft, flexible disposable wipe with embossing |
US6664309B2 (en) | 2000-12-07 | 2003-12-16 | Bostik Findley, Inc. | Antimicrobial hot melt adhesive |
US6547928B2 (en) | 2000-12-15 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Soft tissue paper having a softening composition containing an extensional viscosity modifier deposited thereon |
US7749356B2 (en) | 2001-03-07 | 2010-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for using water insoluble chemical additives with pulp and products made by said method |
US6908966B2 (en) | 2001-03-22 | 2005-06-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US20030027470A1 (en) | 2001-03-22 | 2003-02-06 | Yihua Chang | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US6764988B2 (en) * | 2001-04-18 | 2004-07-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Skin cleansing composition incorporating anionic particles |
US7063895B2 (en) | 2001-08-01 | 2006-06-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hydrophobically modified solution polymers and their use in surface protecting formulations |
DE60219948T2 (de) | 2001-11-06 | 2007-09-06 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Fasern aus isotaktischem propylencopolymerisat, deren herstellung und verwendung |
US20030121627A1 (en) | 2001-12-03 | 2003-07-03 | Sheng-Hsin Hu | Tissue products having reduced lint and slough |
US6716203B2 (en) * | 2001-12-18 | 2004-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Individual absorbent articles wrapped in a quiet and soft package |
US6913673B2 (en) * | 2001-12-19 | 2005-07-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Heated embossing and ply attachment |
US20050124753A1 (en) * | 2002-04-26 | 2005-06-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polypropylene type aqueous dispersion, polypropylene type composite aqueous emulsion composition and its use |
US20040020114A1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-02-05 | Bki Holding Corporation | Cellulose support for seed |
US6994865B2 (en) | 2002-09-20 | 2006-02-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US6964725B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
US6951598B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
US7419570B2 (en) | 2002-11-27 | 2008-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft, strong clothlike webs |
US7182837B2 (en) * | 2002-11-27 | 2007-02-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Structural printing of absorbent webs |
US6896766B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
US20040118540A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worlwide, Inc. | Bicomponent strengtheninig system for paper |
US6945827B2 (en) * | 2002-12-23 | 2005-09-20 | Formfactor, Inc. | Microelectronic contact structure |
US20040191486A1 (en) | 2003-03-25 | 2004-09-30 | Underhill Richard Louis | Cloth-like tissue sheets having camouflaged texture |
US20040209539A1 (en) | 2003-04-15 | 2004-10-21 | Philip Confalone | High opacity nonwoven binder composition |
US7396593B2 (en) | 2003-05-19 | 2008-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single ply tissue products surface treated with a softening agent |
US6979757B2 (en) * | 2003-07-10 | 2005-12-27 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin production utilizing whole crude oil and mild controlled cavitation assisted cracking |
US7803865B2 (en) * | 2003-08-25 | 2010-09-28 | Dow Global Technologies Inc. | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
TW200517426A (en) | 2003-08-25 | 2005-06-01 | Dow Global Technologies Inc | Aqueous dispersion, its production method, and its use |
WO2005031068A1 (en) | 2003-08-28 | 2005-04-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft paper sheet with improved mucus removal |
US7189307B2 (en) * | 2003-09-02 | 2007-03-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low odor binders curable at room temperature |
US6991706B2 (en) * | 2003-09-02 | 2006-01-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Clothlike pattern densified web |
US20050058693A1 (en) * | 2003-09-11 | 2005-03-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products comprising a moisturizing and lubricating composition |
US7485373B2 (en) * | 2003-09-11 | 2009-02-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Lotioned tissue product with improved stability |
US20050118435A1 (en) * | 2003-12-01 | 2005-06-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Films and methods of forming films having polyorganosiloxane enriched surface layers |
US20050136766A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Tanner James J. | Wet-or dry-use biodegradable collecting sheet |
US7422658B2 (en) | 2003-12-31 | 2008-09-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Two-sided cloth like tissue webs |
US7476293B2 (en) * | 2004-10-26 | 2009-01-13 | Voith Patent Gmbh | Advanced dewatering system |
CA2700693A1 (en) | 2004-02-17 | 2005-09-01 | The Procter & Gamble Company | Deep-nested embossed paper products |
US7361694B2 (en) | 2004-02-27 | 2008-04-22 | Dow Global Technologies Inc. | Durable foam of olefin polymers, methods of making foam and articles prepared from same |
US20050214335A1 (en) | 2004-03-25 | 2005-09-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Textured cellulosic wet wipes |
US8408327B2 (en) | 2004-04-02 | 2013-04-02 | Black & Decker Inc. | Method for operating a power driver |
US20050224200A1 (en) | 2004-04-07 | 2005-10-13 | Robert Bouchard | Super absorbent tissue products |
US20050241789A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Surface treated paper product |
US7297231B2 (en) * | 2004-07-15 | 2007-11-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Binders curable at room temperature with low blocking |
US20060070712A1 (en) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Runge Troy M | Absorbent articles comprising thermoplastic resin pretreated fibers |
US20060086472A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-04-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft durable paper product |
US20070020315A1 (en) * | 2005-07-25 | 2007-01-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having low stiffness and antimicrobial activity |
US7883604B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creping process and products made therefrom |
US20070137811A1 (en) | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Premoistened tissue products |
US7879188B2 (en) * | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
US7837831B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing a polymer dispersion |
US8444811B2 (en) * | 2005-12-15 | 2013-05-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for increasing the basis weight of sheet materials |
US7842163B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Embossed tissue products |
US7879189B2 (en) * | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
US20070141936A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bunyard William C | Dispersible wet wipes with improved dispensing |
US7879191B2 (en) * | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiping products having enhanced cleaning abilities |
US7820010B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated tissue products having increased strength |
US7807023B2 (en) * | 2005-12-15 | 2010-10-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for increasing the basis weight of sheet materials |
US7837832B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-11-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
US7785443B2 (en) * | 2006-12-07 | 2010-08-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for producing tissue products |
-
2005
- 2005-12-15 US US11/304,063 patent/US7883604B2/en active Active
-
2006
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Cited By (2)
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CN103270218A (zh) * | 2010-12-28 | 2013-08-28 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有增强的保留能力的起皱的纸巾产品 |
CN103270218B (zh) * | 2010-12-28 | 2015-11-25 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 具有增强的保留能力的起皱的纸巾产品 |
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