CN101321809A - 磺基聚酯回收 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了从水分散体和磺基聚酯浓缩物回收磺基聚酯聚合物的方法。具体而言，磺基聚酯可被回收和再利用的磺基聚酯浓缩物的形成是通过如蒸发和/或纳米过滤的方法。磺基聚酯的最后的回收可以通过进一步蒸发水和/或盐沉淀来完成。此外，还提供了回收的磺基聚酯和由回收的磺基聚酯制造的制品。

Description

磺基聚酯回收
发明领域
本发明通常涉及从水分散体和浓缩的含水磺基聚酯分散体回收磺基聚酯聚合物的方法。更具体而言，本发明的方法涉及浓缩稀释的磺基聚酯的水分散体和由此回收磺基聚酯。本发明进一步涉及回收的磺基聚酯、磺基聚酯的水分散体、磺基聚酯浓缩物和包括回收的磺基聚酯和磺基聚酯浓缩物的制品。
发明背景
水可分散的聚合物，特别是磺基聚酯聚合物，用于形成纤维和纤维制品，所述制品如无纺布、双组分纤维、薄膜、衣服物品、个人护理用品，如抹布、女性卫生制品、尿布、成人失禁内裤、医院/外科和其它的医疗一次性用品、保护织物和纱层、土工织物、工业用拭纸和滤布。许多这些物品在它们的制造或使用过程中经常被洗涤。因此，从制品释放出大量的磺基聚酯聚合物并且分散在洗涤水中。
例如，包括水可分散的磺基聚酯和如聚酯、尼龙或聚烯烃的水不分散的聚合物的多组分纤维可以用于制造微丹尼尔(microdenier)纤维和微丹尼尔纤维网。这些纤维已经描述在，例如，美国专利No.5,916,678、5,405,698、4,966,808、5,525,282、5,366,804和5,486,418中。多组分纤维可以反复铺设成无纺网，其可以通过除去纤维的磺基聚酯组分而转化为微丹尼尔纤维网。这最通常是通过洗涤纤维网从而从制造网的多组分纤维分离磺基聚酯而完成的。分离的磺基聚酯分散在洗涤水中。
磺基聚酯分散体通常是非常稀的，仅显示出非常低的磺基聚酯浓度。至今，存在于洗涤水中的磺基聚酯已经被认为是没有多少经济价值的和通常连同洗涤水被丢弃。因此，需要从洗涤水回收磺基聚酯用于随后的再利用的经济可行的方法。
发明概述
本发明通过提供从水分散体回收水可分散的磺基聚酯的方法而克服了在先描述的问题。也提供了由包含磺基聚酯的水分散体制得的磺基聚酯浓缩物。
因此，本发明的一个目的是提供从水分散体回收水可分散的磺基聚酯的方法。
本发明的另一个目的是回收包含在水分散体中的磺基聚酯再用于制造过程中。
本发明的再一个目的是从水分散体形成磺基聚酯的浓缩物分散体。
本发明还有一个目的是提供回收的磺基聚酯、磺基聚酯浓缩物、和由回收的磺基聚酯和磺基聚酯浓缩物制造的制品。
应该理解的是上述列出的目的仅是示范性的，不是所有上述列出的目的需要通过在此描述的和要求专利保护的本发明来完成的。
根据本发明的一个实施方案，提供了一种从水分散体回收水可分散的磺基聚酯的方法。该方法包括：一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，包括步骤：(a)提供包含水可分散的磺基聚酯的水分散体；和(b)从水分散体回收至少一部分的磺基聚酯来生产回收的磺基聚酯。
根据本发明的另一个实施方案，提供了一种从水分散体回收水可分散的磺基聚酯的方法。该方法包括：(a)提供包括水可分散的磺基聚酯的水分散体；(b)从水分散体除去水从而形成具有为水分散体磺基聚酯浓度至少两倍的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物；和(c)从磺基聚酯浓缩物回收至少一部分的磺基聚酯来生产回收的磺基聚酯。
在本发明的又一个实施方案中，提供了一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，其包括步骤：(a)形成包含磺基聚酯的水分散体；(b)使分散体通过纳米过滤元件从而形成具有大于分散体磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物；(c)从磺基聚酯浓缩物回收至少一部分的磺基聚酯来生产回收的磺基聚酯。
本发明的再一个实施方案涉及一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，其包括步骤：(a)洗涤包含磺基聚酯的制品从而从制品分离至少一部分磺基聚酯和形成包含分离的磺基聚酯的水分散体；(b)从水分散体除去水形成具有大于水分散体磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物；(c)从磺基聚酯浓缩物回收至少一部分的磺基聚酯来生产回收的磺基聚酯。
本发明还有一个实施方案是涉及形成磺基聚酯浓缩物的方法，其包括步骤：(a)形成包含磺基聚酯的水分散体；(b)从水分散体除去水形成具有为水分散体磺基聚酯浓度至少两倍的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物来生产磺基聚酯浓缩物。
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种水分散体，其包含至少约10重量％的磺基聚酯。在本发明的又一个实施方案中，提供了回收的磺基聚酯。本发明的再一个实施方案是回收足够好质量的磺基聚酯以便用于制品的制造中，例如，纤维、无纺布、薄膜、织物、粘合剂等等。
发明详述
本发明提供了从水分散体回收水可分散的磺基聚酯聚合物的方法。在本发明的一个实施方案中，提供的方法用于从回收磺基聚酯的水分散体形成磺基聚酯浓缩物。在另一个实施方案中，从工业过程形成用来浓缩和/或回收磺基聚酯的水分散体，从而水可分散的磺基聚酯聚合物由于水的作用而分散。在一个优选的实施方案中，磺基聚酯最初包含在包含水可分散的磺基聚酯的制品中。更优选地，这个制品包含磺基聚酯作为多组分纤维的一种成分。
如在此所用的，关于磺基聚酯聚合物的术语“水可分散的”指的是与术语“水可驱散的”、“水可分离的”、“水可溶解的”、“水可驱散的”、“水溶性的”、“水-可除去的”、“水溶的”和“水可分散的”同义的。也意味着从制品或多组分纤维除去磺基聚酯成分和其由于水的作用而分散或溶解。在多组分纤维的情况下，除去磺基聚酯以致能够释放和分离包含在其中的水不分散的纤维。术语“分散的”、“可分散的”、“驱散的”或“可驱散的”意思是，使用足够量的去离子水(例如，100∶1的水∶纤维重量比)形成纤维或纤维制品的疏松的悬浮液或浆料，在约60℃的温度下，和在至多5天的时间内，磺基聚酯成分从多组分纤维溶解、分解、分离或分开，从大量水不分散部分留下微旦尼尔纤维。
如在此使用的，术语“水分散体”指的是磺基聚酯已经分散在水中，没有使用进一步的方法来提高磺基聚酯的浓度。
如在此使用的，术语“磺基聚酯浓缩物”指的是水分散体已经被进一步加工去除水来提高磺基聚酯的浓度。
在本发明中使用的水可分散的磺基聚酯是由包括二羧酸单体残基、磺基化单体残基、二醇单体残基和重复单元的磺基聚酯制备的。磺基化单体可以是二羧酸、二醇或羟基羧酸。因此，在此使用的术语“单体残基”意思是二羧酸、二醇或羟基羧酸残基。在此使用的“重复单元”意思是具有2个通过羰氧基结合的单体残基的有机结构。用于本发明的磺基聚酯包括基本上等摩尔比例的酸残基(100摩尔％)和二醇残基(100摩尔％)，其基本上等比例反应以致重复单元的总摩尔等于100摩尔％。AQ-55磺基聚酯，从Eastman Chemical Co.，Kingsport，TN购买的，是示范性的磺基聚酯。AQ-55磺基聚酯是线性的、水可分散的包括5-钠代磺基间苯二甲酸的磺基聚酯。AQ-55磺基聚酯可以片剂形式并还可作为分散体购得。
因此，在本公开中的摩尔百分数，可以基于酸残基的总摩尔、二醇残基的总摩尔、或重复单元的总摩尔。例如，包含基于总的重复单元，30摩尔％的可以是二羧酸、二醇或羟基羧酸的磺基化单体的磺基聚酯，指的是磺基聚酯在总的100摩尔％重复单元之中包含30摩尔％的磺基化单体。因此，在每100摩尔的重复单元中存在30摩尔的磺基化单体的残基。同样地，基于总的酸残基，包含30摩尔％的二羧酸磺基化单体的磺基聚酯指的是磺基聚酯在总的100摩尔％酸残基之中包含30摩尔％的磺基化单体。因此，在后一种情况下，在每100摩尔酸残基中存在30摩尔的磺基化单体的残基。
在此描述的磺基聚酯具有至少约0.1dL/g的特性粘度，在下文缩写为“Ih.V.”，优选至少约0.2，更优选至少约0.3dL/g和最优选大于约0.3dL/g，在25℃下的60/40重量份的苯酚/四氯乙烷溶剂的溶液中和在100mL的溶剂中约0.5g磺基聚酯的浓度下测量的。在此使用的术语“聚酯”包括“均聚酯”和“共聚酯”，和意思是通过二官能的羧酸和二官能的羟基化合物的缩聚作用制备的合成聚合物。如在此使用的，术语“磺基聚酯”意思是任何包含磺基化单体的聚酯。通常二官能的羧酸是二羧酸，二官能的羟基化合物是二羟醇，例如，举例来说，乙二醇类和二醇类。选择性地，二官能的羧酸可以是羟基羧酸，例如，举例来说，对羟基苯甲酸，和二官能的羟基化合物可以是具有2个羟基取代基的芳香核，例如，举例来说，氢醌。在此使用的术语“残基”意思是任何通过涉及相应的单体的缩聚反应结合入聚合物的有机结构。因此，二羧酸残基可以来源于二羧酸单体或其有关的酸性卤化物、酯、盐、酸酐或其混合物。因此，在此使用的术语二羧酸将包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，其衍生物包括与其有关的酸性卤化物、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合的酸酐或其混合物，这些用在缩聚反应中和二醇一起制造高分子量的聚酯。
本发明的磺基聚酯包括一种或多种二羧酸的残基。取决于磺基化单体的类型和浓度，二羧酸残基可以包含约60-约100摩尔％的酸残基。二羧酸残基的浓度范围的其他例子是约60摩尔％-约95摩尔％，和约70摩尔％-约95摩尔％。可以使用的二羧酸的例子包括脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸、芳香族二羧酸，或两种或多种这些酸的混合物。因此，合适的二羧酸包括，但是不限于，琥珀酸；戊二酸；己二酸；壬二酸；癸二酸；富马酸；马来酸；衣康酸；1，3-环己烷二羧酸；1，4-环己烷二羧酸；二羟乙酸；2，5-降莰烷二羧酸；邻苯二甲酸；对苯二甲酸；1，4-萘二羧酸；2，5-萘二羧酸；联苯甲酸；4，4′-氧代二苯甲酸；4，4′-磺酰基二苯甲酸；和间苯二甲酸。优选的二羧酸残基是间苯二甲酸、对苯二甲酸和1，4-环己烷二羧酸，或者如果使用二酯的话，对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、和1，4-环己烷二羧酸二甲酯与间苯二甲酸和对苯二甲酸残基是特别优选的。尽管二羧酸甲酯是最优选的实施方案，但是也可接受的是包括高阶(higher order)烷基酯，例如乙基、丙基、异丙基、丁基等等。此外，芳香族酯，特别是苯基酯，也可以使用。
磺基聚酯包括基于总的重复单元的，约4-约40摩尔％的至少一种具有2个官能团和一个或多个附着在芳香族或环脂族环上的磺酸盐(sulfonate)基的磺基化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。对于磺基化单体的残基的浓度范围的其它例子是约4-约35摩尔％，约8-约30摩尔％，和约8-约25摩尔％，基于总的重复单元。磺基化单体可以是包含磺酸盐基的二羧酸或其酯、包含磺酸盐基的二醇、或包含磺酸盐基的羟酸。术语“磺酸盐”指的是具有结构“-SO3M”的磺酸盐，其中M是磺酸盐的阳离子。磺酸盐的阳离子可以是金属离子，如Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Ni++、Fe++等等。选择性地，磺酸盐的阳离子可以是非金属的，如在，例如，美国专利No.4,304,901中描述的含氮碱。氮基的阳离子来源于含氮碱，其可以是脂肪族的、环脂族的、或芳香族的化合物。这样的含氮碱的例子包括氨、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、吗啉和哌啶。因为包含氮基的磺酸盐单体通常在需要制备熔融状态的聚合物的条件下是热不稳定的，因此本发明的用于制备含氮基磺酸盐基的磺基聚酯的方法是以其碱金属盐的形式把包含所需量的磺酸盐基的聚合物分散、弥散、或溶解在水中，然后用氮基阳离子交换碱金属阳离子。
当单价碱金属离子用作磺酸盐的阳离子时，所得到的磺基聚酯完全地分散在水中，其分散的比例取决于聚合物中的磺基化单体的含量、水的温度、磺基聚酯的表面积/厚度等等。当使用二价金属离子时，所得到的磺基聚酯不容易用冷水分散，但是使用热水较容易分散。在单一的聚合物组合物中可能利用大于一种的平衡离子，和可以提供设计或调整制造所得制品的水反应性的方法。磺基化单体的残基的例子包括磺酸盐基附着在芳香酸核的单体残基，例如，举例来说，苯；萘；联苯；氧代联苯；磺酰基联苯；和亚甲基联苯，或附着在环脂族环的单体残基，例如，举例来说，环已基；环戊基；环丁基；环庚基和环辛基。可以用在本发明中的磺基化单体的残基的其它例子是磺基邻苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸或其组合的磺酸金属盐。可以使用的磺基化单体的其它例子是5-钠代磺基间苯二甲酸和其酯。如果磺基化单体的残基来自5-钠代磺基间苯二甲酸，通常磺基化单体浓度范围是约4-约35摩尔％，约8-约30摩尔％，和约8-25摩尔％，基于酸残基的总摩尔。
用在制备磺基聚酯中的磺基化单体是已知的化合物，和可以使用本领域众所周知的方法制备。例如，磺酸盐基附着在芳香环上的磺基化单体的制备可以通过用发烟硫酸磺化芳香化合物以获得相应的磺酸，然后和金属氧化物或碱，例如，乙酸钠，反应来制备磺酸盐。生产不同的磺基化单体的步骤描述在，例如，在美国专利No.3,779,993；3,018,272和3,528,947中。
也可能的是当聚合物是分散的形式时，使用，例如，磺酸钠盐，和离子交换方法来用如锌等不同的离子取代钠来制备聚酯。在钠盐通常更易溶解在聚合物反应物熔融相的情况下，这种类型的离子交换步骤通常优于用二价盐制备聚合物。
磺基聚酯包括一种或多种二醇残基，其可以包括脂肪族的、环脂族的和芳烷基二醇类。环脂族二醇，例如，1，3-和1，4-环己烷二甲醇，可能以它们的纯顺式或反式异构体或以顺式或反式异构体混合物存在。在此使用的术语“二醇(diol)”是和术语“glycol”同义的，和意思是任何的二羟醇。二醇的例子包括，但是不限于，乙二醇；二甘醇；三甘醇；聚乙二醇类；1，3-丙二醇；2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇；2，2-二甲基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇；2-乙基-2-异丁基-1，3-丙二醇；1，3-丁二醇；1，4-丁二醇；1，5-戊二醇；1，6-己二醇；2，2，4-三甲基-1，6-己二醇；硫代二乙醇；1，2-环己烷二甲醇；1，3-环己烷二甲醇；1，4-环己烷二甲醇；2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；对-亚二甲苯基二醇；或一种或多种这些醇的组合。
二醇残基可以包括基于总的二醇残基的约25摩尔％-约100摩尔％的结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)残基，其中n是2-约500的整数。较低分子量的聚乙二醇类的非限制性实例，例如，其中n是2-6的，是二甘醇、三甘醇和四甘醇。在这些较低分子量的二醇中，二甘醇和三甘醇是最优选的。较高分子量的聚乙二醇类(在此缩写为“PEG”)，其中n是7-约500，包括市场上可买到的已知的名称为
Figure A20078000049200161
的产品，其是Dow Chemical Company(以前的Union Carbide)的产品。通常，PEG和其它的二醇组合使用，所述二醇例如为，举例来说，二甘醇或乙二醇。基于n的数值，其在大于6至500范围内变化，分子量可以在大于300-约22,000g/mol之间变化。分子量和摩尔％是彼此成反比的；特别地，随着分子量的增大，摩尔％将会降低以达到指定程度的亲水性。例如，这个概念说明性的是设想具有1000分子量的PEG可能构成总二醇的高达10摩尔％，而具有10,000分子量的PEG将通常以低于总二醇的1摩尔％的水平结合。
副反应可能导致在原位形成某些二聚物、三聚物和四聚物，该副反应可以通过改变工艺条件来控制。例如，由于在酸性条件下进行缩聚反应时容易发生的酸催化脱水反应，从乙二醇可以形成变化量的二甘醇、三甘醇和四甘醇。本领域技术人员众所周知，缓冲溶液可以添加到反应混合物来阻止这些副反应。但是，其它的组成范围是可能的，如果省略缓冲溶液和容许进行二聚反应、三聚反应和四聚反应的话。
本发明的磺基聚酯可以包括基于总的重复单元的约0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。支化单体的非限制性实例是1，1，1-三羟甲基丙烷、1，1，1-三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、赤藓醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、二羟甲基丙酸或其组合。支化单体浓度范围的其他例子是0-约20摩尔％和0-约10摩尔％。支化单体的存在可能导致对本发明的磺基聚酯的许多可能的益处，包括但不限于，对加工流变性、可溶性和拉伸性能的能力。例如，在恒定的分子量下，支化的磺基聚酯，与线性的类似物相比，将会具有更大的端基浓度，其可以促进聚合后交联反应。但是，在高的支化剂浓度下，磺基聚酯可能倾于胶凝。
本发明的磺基聚酯具有的玻璃化转变温度，在此缩写为“Tg”，为至少25℃，是使用如本领域技术人员众所周知的差示扫描量热法(“DSC”)的标准技术对干燥的聚合物测量的结果。本发明的磺基聚酯的Tg测量是使用“干燥的聚合物”进行的，干燥的聚合物，也就是，通过把聚合物加热到约200℃的温度来分离出外来的或吸收的水并且回到室温的聚合物样品。通常，磺基聚酯在DSC仪器中通过进行最初的热扫描而干燥，在热扫描中，样品加热到大于水汽化温度的温度，样品保持在这个温度下直到聚合物中吸收的水完全汽化为止(如经过大的、充足的吸热指示的)，把样品冷却到室温，然后进行第二次热扫描以获得Tg测量。磺基聚酯显示出的玻璃化转变温度的其他例子是至少30℃，至少35℃，至少40℃，至少50℃，至少60℃，至少65℃，至少80℃，和至少90℃。尽管其它的Tg是可能的，本发明的干燥的磺基聚酯的通常的玻璃化转变温度是约30℃，约48℃，约55℃，约65℃，约70℃，约75℃，约85℃和约90℃。
在本发明的另一个实施方案中，磺基聚酯包含：
(i)一种或多种二羧酸的残基；
(ii)基于二酸或二醇残基，约2-约20摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合；
(iii)一种或多种二醇残基，其中，基于总的二醇残基，至少25摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；和
(iv)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。
在又一个优选的实施方案中，磺基聚酯具有至少25℃的玻璃转化温度(Tg)和包含：
(i)一种或多种二羧酸的残基；
(ii)基于总的重复单元，约4-约40摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个金属磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合；
(iii)一种或多种二醇残基，其中基于总的二醇残基，至少20摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；和
(iv)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。
其他的磺基聚酯聚合物和由此形成的多组分纤维描述在2005年8月16日提交的美国专利申请No.11/204,868、2004年5月20提交的10/850,548、和2003年6月19日提交的10/465,698中，所有这些在此引入作为参考。
包括水可分散的磺基聚酯的水分散体优选包含低于约10重量％，更优选低于约5重量％，和最优选低于约2重量％的磺基聚酯。这种水分散体可通过在水中(最优选是去离子水)洗涤包含磺基聚酯的制品从而从制品分离至少一部分的磺基聚酯来形成。通常，洗涤过程包括把制品和水在约25℃-约100℃，更优选约40℃-约80℃的温度下接触，时间为约10-约600秒从而磺基聚酯分离或溶解。
在本发明的一个实施方案中，为了提高磺基聚酯回收方法的效能，可以从水分散体除去水从而形成磺基聚酯浓缩物。在此使用的术语“磺基聚酯浓缩物”指的是由包含磺基聚酯的水分散体形成的和具有大于水分散体浓度的磺基聚酯浓度的第二水分散体。优选地，磺基聚酯浓缩物的磺基聚酯浓度至少是水分散体的两倍，其浓度更优选是水分散体浓度的至少5倍，甚至其浓度更优选是水分散体浓度的至少10倍，和最优选至少是水分散体的20倍。
从水分散体除去水的步骤可以通过多种方法来完成。水可以通过对分散体加热和/或施加真空来从水分散体蒸发。然而，由于蒸发水的能量消耗高，为了达到在先描述的磺基聚酯浓度，加热大量的水通常是经济上不利地。因此，优选地是把水分散体通过纳米过滤元件，特别是包括多孔的纳米过滤膜的元件。在此使用的术语“纳米过滤”指的是低到适度地高压(通常是50-450psig)过程，其中排除二价盐和有机材料。通常，纳米过滤膜包括小于约50nm的孔径和用在具有显示出约100-约20,000分子量的分散材料的应用中。优选的纳米过滤元件和膜是从Applied Membranes Inc.，Vista，CA和Koch Membrane Systems，Wilmington，MA可得到的。
过滤元件可以作为交叉流动过滤或终端过滤操作。除连续的操作之外，交叉流动过滤呈现出比终端过滤好的优势，因为没有会堵塞膜的滤饼。分散的磺基聚酯聚合物通常在1-2％的溶液中具有的粒径为约50-约500nm。因此，优选的是纳米过滤膜的孔径为小于约25nm和更优选小于约10nm。
操作中，水分散体可以连续地通过纳米过滤元件。在每一个通道，水被压通过纳米过滤膜和因此从水分散体去除。太大的不能通过过滤膜的磺基聚酯仍然是分散的。然而，磺基聚酯的浓度随着每个随后的通过而提高，直到达到想要的磺基聚酯浓度水平。优选地，磺基聚酯浓缩物显示出大于约10重量％，更优选大于约20重量％，和最优选大于约30重量％的磺基聚酯浓度，所有的浓度基于总的磺基聚酯浓缩物的重量。已经发现纳米过滤对形成具有高达约30-约40重量％的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物是特别有效地。这种浓度将会由于所用的过滤膜的类型和加工条件而进一步提高。
然后在水分散体或磺基聚酯浓缩物中的至少一部分的磺基聚酯被回收。在本发明的一个实施方案中，回收步骤包括蒸发磺基聚酯浓缩物的水。蒸发方法可以包括对分散体加热和/或抽真空来除去水。由于大量的水已经通过过滤被除去了，因此大大地降低了完成回收步骤的能量消耗。除去足够的水以进一步浓缩磺基聚酯浓缩物中的磺基聚酯，或者完全地除去水从而仅基本上只留下干燥的聚合物。水被除去的水平将取决于用回收的磺基聚酯制造的特定制品。例如，磺基聚酯可用在水可分散的粘合剂中。在这方面，应该除去足够的水达到至少约50重量％的磺基聚酯浓度水平。如果固态的回收磺基聚酯产品是想要的，回收的材料应该包含大于99重量％的磺基聚酯。固态的回收磺基聚酯产品可以被进一步加工，如果必要的话，以使其适合用于制造特定制品或产品。
在本发明的另一个实施方案中，磺基聚酯可以通过沉淀磺基聚酯浓缩物中的至少一部分磺基聚酯来回收。存在一些方法，通过这些方法磺基聚酯可以被沉淀。并且尽管可使用稀的磺基聚酯的水分散体应用大多数这些方法，通常最有效的是使用包含大于约10重量％的磺基聚酯的磺基聚酯浓缩物。
一种回收机理通常涉及用盐溶液来沉淀磺基聚酯。单价阳离子的使用是优选的，因为二价阳离子易于交联聚酯。优选的单价盐包括，但是不限于，钾盐、钠盐、锂盐和其混合物。特别优选的单价盐包括，但是不限于，乙酸钾、乙酸钠、硫酸钾、硫酸钠和其混合物。盐可以固态或水溶液的形式加入磺基聚酯浓缩物。优选地，在磺基聚酯浓缩物中的盐的浓度是至少约30重量％，基于磺基聚酯的重量。更优选地，盐浓度是约30-约60重量％，和最优选是约40-约50重量％，基于磺基聚酯的重量。尽管可以使用单一的盐，但优选使用钾盐和钠盐的混合物，其重量比是约5∶1-约1∶5，更优选约2.5∶1-约1∶2.5，和最优选约1∶1。
在把盐加入磺基聚酯浓缩物之后，磺基聚酯浓缩物可能凝胶。磺基聚酯浓缩物然后可在搅拌下被加热到约50℃-约80℃来破坏凝胶。磺基聚酯浓缩物然后优选冷却到室温和过滤产生回收的磺基聚酯。在这一点上，回收的磺基聚酯可包括大量的盐。理想的是除去这种盐，取决于将再使用回收的磺基聚酯的生产方法。盐去除通常通过在水，优选是去离子水中洗涤回收的磺基聚酯来完成，因为自来水中存在的矿物质，特别是二价阳离子Ca和Fe，可能导致回收的磺基聚酯交联和易碎。可能需要的是多次洗涤回收的磺基聚酯以确保盐被去除。优选地，留在回收的磺基聚酯中的盐浓度低于约2重量％，更优选低于约1重量％，甚至更优选低于约0.5重量％，和最优选的是回收的磺基聚酯将是基本上无盐的。在洗涤之后，回收的磺基聚酯可以被干燥。
通过沉淀回收磺基聚酯的另一种机理是使用非溶剂。优选地，非溶剂是和水可互溶的，例如醇，更优选是异丙醇。非溶剂促使磺基聚酯沉淀，在这之后，磺基聚酯通过过滤回收，和在去离子水中洗涤以除去醇来生产回收的磺基聚酯。应该小心地从回收的磺基聚酯除去任何的截留的醇，因为任何醇残基都可能影响磺基聚酯的再利用。同样，发现这种机理适用于具有大于约0.30特性粘度的磺基聚酯样品。然而，对于低特性粘度的材料，磺基聚酯可能溶解在非溶剂中和因此变得不可回收。
本发明的磺基聚酯的回收率是回收至少约50重量％，更优选至少约70重量％，和最优选至少约90重量％的在水分散体中的磺基聚酯。
最后，回收的磺基聚酯再用于制造过程中。回收的磺基聚酯的示范性用途包括形成制品或产品，例如无纺布、多组分纤维、薄膜、粘合剂和衣服。
在此描述的方法有利地不易于降解磺基聚酯聚合物，以致回收的磺基聚酯显示出为水分散体中的磺基聚酯的分子量的至少约50％的平均分子量。更优选地，回收的磺基聚酯保持至少约75％，和最优选至少约90％的其原始分子量。
在本发明的又一个实施方案中，提供了包含至少约10重量％的磺基聚酯的磺基聚酯浓缩物。优选地，提供了包含至少约20重量％的磺基聚酯的磺基聚酯浓缩物。这种磺基聚酯浓缩物的形成可以根据任何上述的那些方法和可以包含在先描述的任何磺基聚酯。优选地，磺基聚酯浓缩物包含约25-约65重量％，和更优选约30-约50重量％的磺基聚酯。
本发明的回收的磺基聚酯可以用来制造制品。这样的制品的非限制性的例子包括多丝纤维、纱线、软线、带子、织物、熔吹网、纺粘网、热粘网、水缠绕网、无纺布和织物，和其组合；具有一层或多层纤维的物品，例如，举例来说，多层无纺布、层压物，和这些纤维的组合、纱网、绷带、菱形花纹织物、训练裤、棉塞、外科长衫和面罩、女性布巾；等等。此外，制品可包括用于多种个人卫生和清洁制品的替换插入物。本发明的制品可以被粘合、层压、附着于其他材料、或和其他的材料结合使用，所述材料可以是或不是水可分散的。制品，例如，无纺布层，可以粘合到挠性塑料膜或水不分散的材料，例如聚乙烯的背衬。举例来说，这样的组合可以用作一次性的尿布的成分之一。此外，制品可以由过吹(overblowing)纤维到另一种基材上形成高相称的设计熔吹、纺粘、薄膜或膜结构的组合而得到。
实施例
本发明可以通过下述的优选实施方案的实施例来进一步说明，但是将理解的是包括的这些实施例仅仅是为了说明的目的而不是为了限制本发明的范围，除非另有特别的说明。
在实施例1-4中，测试使用盐沉淀的从具有30重量％的磺基聚酯聚合物浓度的水分散体回收磺基聚酯的能力。发现具有更高磺基聚酯浓度的溶液是理想的，因为沉淀在使用相对稀的盐溶液时几乎立刻出现。磺基聚酯可以使用稀的溶液回收到5％的浓度，但是，这种方法可能耗费几小时，除非使用较高浓度的盐。
实施例1
在这个实施例中，在去离子水中制备30重量％的购自EastmanChemical Company的Eastman AQ-55S磺基聚酯聚合物的水分散体。在水分散体中的磺基聚酯聚合物的沉淀使用1摩尔/升的乙酸钾溶液，添加该溶液直到磺基聚酯沉淀以产生回收的磺基聚酯。过滤回收的磺基聚酯，用去离子水洗涤，离心和倾析。回收的磺基聚酯用相同的方法再洗涤三次。回收的磺基聚酯在45℃下和24mm Hg真空度下真空干燥，得到87.6重量％的产率。然后，回收的磺基聚酯在240℃的熔融温度下使用Instron毛细流变仪以1900fpm速度和0.06g/min通过量顺利地熔纺成纤维。这个流变仪配备孔径为0.027英寸的单孔模。聚合物熔体以规定的熔体温度和通过速率挤出，挤出物在室温下静止地冷却，同时以规定的速度通过导出辊导出。
实施例2
使用1摩尔/升的乙酸钾溶液沉淀30重量％的Eastman AQ-55S磺基聚酯聚合物的水分散体以生产回收的磺基聚酯。然后通过180网状筛过滤回收的磺基聚酯聚合物和用去离子水洗涤三次。回收的磺基聚酯聚合物在45℃下和24mm Hg真空度下真空干燥，得到74.8重量％的产率。然后，回收的磺基聚酯聚合物在240℃下使用实施例1中的Instron毛细流变仪以2000fpm速度和0.06g/min通过量顺利地熔纺成纤维。作为比较，制备30重量％的水分散体的原始Eastman AQ-55S磺基聚酯聚合物，也在240℃下使用实施例1中所述的方法以1320fpm速度和0.06g/min通过量熔纺成纤维。
实施例3
制备30％的具有和Eastman AQ-55S相同的化学组成和约0.25的特性粘度的磺基聚酯聚合物的水分散体。通过添加30g的1摩尔/升乙酸钾溶液来沉淀140克的该水分散体以生产回收的磺基聚酯。回收的磺基聚酯被过滤，用去离子水洗涤两次，在70℃下和24mm Hg真空度下真空干燥。回收的磺基聚酯聚合物使用实施例1中的Instron毛细流变仪，以3000fpm速度和0.06g/min通过量顺利地熔纺成纤维，和也在240℃下以4200fpm速度和0.2g/min通过量顺利地熔纺成纤维。
实施例4
制备30重量％的实施例3的磺基聚酯聚合物的水分散体。通过添加36g的1摩尔/升乙酸钾溶液来沉淀150克的该水分散体以生产回收的磺基聚酯。过滤回收的磺基聚酯，用去离子水洗涤两次，在70℃下和24mmHg真空度下真空干燥。回收的磺基聚酯聚合物使用实施例1中的Instron毛细流变仪，以3500fpm速度和0.06g/min通过量顺利地熔纺成纤维，和也以5000fpm速度和0.2g/min通过量顺利地熔纺成纤维。
在实施例5中，测验在沉淀之前为了浓缩磺基聚酯聚合物的水分散体薄膜过滤的用途。尽管薄膜过滤可为交叉流动或终端过滤，发现优选交叉流动，由于其能连续地操作而不会形成阻塞滤膜的滤饼。在下述的实施例中，使用交叉流动过滤单元，其包括购自Applied MembraneIncorporated的90％滤去的纳米过滤膜Model M-N 1812A9、聚丙烯膜外壳和流量限制器。
实施例5
在这个实施例中，使用膜过滤单元把4.9重量％、2.5重量％和2重量％固体浓度的Eastman AQ-55S磺基聚酯聚合物的水分散体分别浓缩成20.7重量％、10.6重量％和7.8重量％固体浓度的磺基聚酯浓缩物。每个水分散体需要5-7个经过过滤单元的通过以得到最后的浓缩物。发现通过使用串联的两个流量限制器可能提高分离，从而提高系统内的压力以迫使更多的水去除。在浓缩之后，然后通过添加1摩尔/升的乙酸钾溶液以实施例1-4所述的方式沉淀磺基聚酯聚合物以生产回收的磺基聚酯。
实施例6
在这个实施例中，包括约30重量％的实施例3的磺基聚酯聚合物和约70重量％的PET聚酯(从Eastman Chemical Company购买的F61HC)的织物样品(129.7g)被切成片，和在602g的约50-60℃温度下的热去离子水中洗涤。搅拌织物和去离子水5分钟以生产水分散体。将水分散体冷却到室温，测定固体含量百分数是约7.5重量％的磺基聚酯。然后通过添加1摩尔/升的乙酸钾溶液来沉淀水分散体，过滤通过325目筛以生产回收的磺基聚酯。回收的磺基聚酯用去离子水洗涤。洗涤的回收的磺基聚酯在50℃下和23mm Hg真空下真空干燥，回收到20.25g磺基聚酯(52.0重量％的产率)。分析回收的磺基聚酯，发现包含约2重量％的钾盐。将回收的磺基聚酯再洗涤两次，以除去这种盐，然后再次干燥。回收的材料使用实施例1中的Instron毛细流变仪，在240℃下以3000fpm速度和0.2g/min通过量顺利地熔纺成纤维，和也以5000fpm速度和2.0g/min通过量顺利地熔纺成纤维。
实施例7
在这个实施例中，201.9g的包含约30重量％的含有约12摩尔％的钠代磺基间苯二甲酸(基于酸的总摩尔)和70重量％的聚酯的磺基聚酯聚合物的织物被切成小片，在约50-60℃的热去离子水浴中洗涤，同时搅拌，以从织物除去磺基聚酯聚合物。在约5分钟之后，移去织物样品，绞出其中过量的水回流到热水浴。织物样品在第二份的热去离子水浴中洗涤第二次以除去留在织物中的任何磺基聚酯聚合物。
分别发现第一次的洗涤水浴(366.9g)包含约10.7％的磺基聚酯聚合物，和第二次的洗涤水浴(246.5g)包含约3.0％的磺基聚酯聚合物。在两个洗涤水浴中总的磺基聚酯聚合物是46.6g(76.9％产率)。混合两个水浴的洗涤水，通过添加75g的1摩尔/升的乙酸钾溶液来沉淀磺基聚酯聚合物以生产回收的磺基聚酯。使用200目筛过滤回收的磺基聚酯，用去离子水洗涤四次。把回收的磺基聚酯放在真空炉中在50℃下和23mm Hg真空度下干燥。回收的磺基聚酯聚合物重38.5g，产生的最后的回收率为63.5％。该材料使用实施例1中的Instron毛细流变仪，在240℃下和0.2g/min的通过量下以约5000fpm速度顺利地熔纺成纤维，从而产生良好质量的纤维。
实施例8
在这个实施例中，使用硫酸钠(25g)和乙酸钾(25g)的固体混合物在搅拌下沉淀1000g的10重量％的磺基聚酯的水分散体样品，该样品包含约9摩尔％的钠代磺基间苯二甲酸(基于酸的总摩尔)。在添加盐的两分钟内沉淀水分散体，然后加热到57℃。然后将水分散体冷却到室温，使用粗糙的滤纸过滤通过大号的布氏漏斗，产生回收的磺基聚酯。回收的磺基聚酯用去离子水洗涤三次，在50℃和23.5mm Hg真空度的真空炉中干燥。发现使用这个方法的回收率为94.7重量％。回收的磺基聚酯聚合物使用实施例1中的Instron毛细流变仪，在240℃下以2000fpm速度和0.06g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维，和以5000fpm速度和2.0g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维。这些纤维在70℃和80℃下在去离子水中完全地水可分散。
实施例9
如实施例8一样制备745g的10重量％磺基聚酯聚合物的水分散体样品。在搅拌下通过添加硫酸钠(15g)和乙酸钾(15g)的混合物来沉淀该样品。使用实施例9的方法回收磺基聚酯。回收的磺基聚酯的产率是约95.3重量％。通过在搅拌下添加硫酸钠(11.5g)和乙酸钾(11.5g)的混合物来沉淀另一份和实施例9中一样制备的745g的10重量％的水分散体样品。使用实施例8的方法回收磺基聚酯。回收的磺基聚酯的产率是约88.3重量％。
实施例10
在这个实施例中，在搅拌下使用硫酸钠(25g)和乙酸钾(25g)的固体混合物来沉淀1000g的10重量％的磺基聚酯的水分散体样品，该样品包含约7.5摩尔％的钠代磺基间苯二甲酸(基于酸的总摩尔)。在添加盐之后的两分钟内沉淀水分散体，产生回收的磺基聚酯。然后加热到约58℃。在冷却到室温之后，使用粗糙的滤纸通过大号的布氏漏斗过滤磺基聚酯聚合物，用去离子水洗涤三次，在50℃和23.5mm Hg真空度下真空干燥两天，破碎和在45℃下再干燥6小时。回收的磺基聚酯产率为约86.7％。回收的磺基聚酯使用实施例1中的Instron毛细流变仪，在240℃下以2200fpm速度和0.06g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维，和以4600fpm速度和0.2g/min的通过量顺利地熔纺成纤维，和以5000fpm速度和2.0g/min的通过量顺利地熔纺成纤维。
实施例11
在这个实施例中，测验温度对过滤沉淀的磺基聚酯材料的影响。使用40重量％的乙酸钾溶液沉淀两份10重量％的实施例8的磺基聚酯聚合物水分散体。在沉淀之后，每份水分散体加热到56℃。一个样品在过滤之前冷却到室温，另一个在热的时候过滤。
在热的时候过滤的样品需要几小时过滤和洗涤。该样品还粘住滤纸和不能确定产率。在室温下过滤的样品容易过滤和用去离子水洗涤四次。整个过程需要约20分钟，而不会有任何的过滤问题。该样品在45℃和23.5mm Hg下真空干燥，得到约96.2％的回收磺基聚酯产率。
实施例12
在这个实施例中，测量使用钾盐和钠盐的混合物进行沉淀对回收的磺基聚酯聚合物性能的影响。一份10重量％的实施例8的磺基聚酯聚合物的水分散体样品用1∶1的乙酸钾和乙酸钠的混合物沉淀，而第二份10重量％的水分散体样品仅用乙酸钠盐沉淀。每个样品在添加盐的两分钟之内沉淀。两个样品加热到55℃和在过滤之前冷却到室温。
每个样品过滤和用去离子水洗涤四次，然后在45℃和24mm Hg真空度下真空干燥。用盐混合物沉淀的样品很好过滤，回收的磺基聚酯的产率是97.2％。仅使用乙酸钠沉淀的样品过滤非常慢。滤液是混浊的，在该过程中需要更换滤纸。然而，这个样品也得到了非常好的约93.3重量％的回收磺基聚酯产率。
实施例13
在这个实施例中，测量磺基聚酯聚合物沉淀过程中温度的影响。把10重量％的水分散体样品加热到55℃，用1∶1乙酸钠和乙酸钾盐混合物沉淀。盐以固体形式在搅拌下添加。沉淀发生在两分钟之内，样品冷却到室温。过滤样品，用去离子水洗涤三次，和在45℃和24mm Hg真空度下真空干燥。过滤没有出现任何问题。使用40重量％的1∶1乙酸钠和乙酸钾混合物的盐溶液(与以固体形式添加相反)沉淀另一份10重量％的相同磺基聚酯聚合物水分散体样品。这个样品以相同的方式处理并也在约两分钟之内沉淀。然而，过滤非常慢和滤液是混浊的。
实施例14
把300g的10重量％的实施例8的磺基聚酯水分散体样品放置在500ml的破碎机中，和在搅拌下添加50g的40重量％的乙酸钠和乙酸钾1∶1混合物的盐溶液。在沉淀产生回收的磺基聚酯之后，该材料在搅拌下加热到54℃，然后冷却到室温。回收的磺基聚酯使用布氏漏斗和粗糙的滤纸过滤。样品在35℃和24mm Hg真空度下真空干燥两小时，然后在45℃和25mm Hg真空度下真空干燥一小时。
分析样品的Fe、Ca、Mg、Na和K浓度。也在干燥步骤之前以湿滤饼形式分析样品1和2。在过滤之后的湿滤饼样品的固体含量百分数在57-62％的范围内。如所期望的，在干样品和湿样品之间存在很大的差异。结果记录在下述表1中。需要两次洗涤以使大多数的金属离子浓度下降到基本上恒定的值，同时三次洗涤对稳定钙浓度是必要的。
表1
  样品   ppmwFe   ppmwMg   ppmwCa   Na(重量％)   K(重量％)   洗涤
  1   1.9   1.5   6.2   1.02   1.56   没有
  2   1.5   1.4   4.1   0.56   1.05   50ml
  3   1.5   1.2   5.8   0.48   0.94   50ml
  4   2.4   0.8   3.3   0.47   0.94   50ml
  5   2.1   0.6   3.0   0.45   0.90   100ml
  1W   0.8   0.3   1.2   0.67   0.99   --
  2W   1.0   0.5   1.1   0.36   0.65   --
(1W和2W表示湿滤饼形式的样品)
认为这些包括低于20ppm重量的Fe、Mg和Ca离子的样品令人满意地用于纤维熔纺中。更高浓度的二或更高价金属离子可能使回收的磺基聚酯产生不利的交联。
实施例15
在约75℃的温度下，在3100g去离子水中洗涤231.3g的包含约30重量％的实施例8的磺基聚酯聚合物的织物样品10分钟，从织物除去磺基聚酯，产生水分散体。收集包含磺基聚酯聚合物的水分散体，测量到其包含约1.9重量％的磺基聚酯聚合物。煮沸1000g的三种水分散体，蒸发约953g的水，留下约47g的磺基聚酯浓缩物，其具有约40重量％的磺基聚酯浓度。在100℃和25mm Hg真空度下真空干燥该磺基聚酯浓缩物24小时以提供回收的磺基聚酯聚合物。该回收的磺基聚酯聚合物使用实施例1中的Instron毛细流变仪，在240℃下以800fpm速度和0.06g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维，和以3000fpm速度和0.2g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维。
实施例16
通过穿过实施例5的纳米过滤膜来浓缩另一份1400g的实施例15的水分散体以产生具有约14.2％的浓度的磺基聚酯浓缩物。在100℃和25mm Hg真空度下真空干燥该磺基聚酯浓缩物24小时以提供完全干燥的回收的磺基聚酯。该干燥的回收的磺基聚酯使用实施例1中的Instron毛细流变仪，在240℃下以1500fpm速度和0.06g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维，和以4000fpm速度和0.2g/min的通过量下顺利地熔纺成纤维。
实施例17
通过添加600g的1摩尔/升的乙酸钾溶液来沉淀2000g的30重量％的实施例9的磺基聚酯的水分散体，产生回收的磺基聚酯。回收的磺基聚酯使用75微米的开放式筛网过滤。回收的磺基聚酯用去离子水洗涤四次，在50℃和23mm Hg真空度真空干燥3天，再在73℃下干燥20小时。将107.3g的这种回收的磺基聚酯混合15.4g的购自EastmanChemical Company的Staybelite Resin-E-增粘剂、30.8g购自VelsicolChemical Corporation的Benzoflex 9-88增塑剂和0.46g的购自Ciba-GeigyChemical Corporation的Irganox 1010来制备粘合剂制剂。这种粘合剂制剂显示出约24℃的理想的低玻璃化转变温度。
本发明的回收的磺基聚酯可用在许多的制品中。这些制品的一些已经通过上述的实施例来说明，但不限于这些实施例。

Claims (82)

1.一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，其包括步骤：
(a)提供包含所述水可分散的磺基聚酯的水分散体；和
(b)从所述水分散体回收至少一部分的所述磺基聚酯，以生产回收的磺基聚酯。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述水分散体包含低于约10重量％的所述水可分散的磺基聚酯。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述磺基聚酯包含：
(i)一种或多种二羧酸的残基；
(ii)基于二酸或二醇残基，约2-约20摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中所述官能团是羟基、羧基或其组合；
(iii)一种或多种二醇残基，其中，基于总的二醇残基，至少25摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；和
(iv)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。
4.根据权利要求1的方法，其中所述磺基聚酯具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
5.根据权利要求4的方法，其中所述磺基聚酯包含：
(I)一种或多种二羧酸的残基；
(II)基于总的重复单元，约4-约40摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个金属磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合；
(III)一种或多种二醇残基，其中基于总的二醇残基，至少20摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；
(IV)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。
6.根据权利要求1的方法，其中步骤(b)包括从所述水分散体蒸发水。
7.根据权利要求1的方法，其中步骤(b)包括沉淀至少一部分的在所述水分散体中的所述磺基聚酯以产生所述回收的磺基聚酯。
8.根据权利要求1的方法，其中步骤(b)进一步包括洗涤所述回收的磺基聚酯以除去盐。
9.根据权利要求8的方法，其中步骤(b)进一步包括干燥所述回收的磺基聚酯。
10.根据权利要求7的方法，其中通过把一些单价金属盐添加到所述水分散体来沉淀所述磺基聚酯。
11.根据权利要求10的方法，其中所述单价金属盐选自钾盐、钠盐、锂盐和其混合物。
12.根据权利要求11的方法，其中所述盐选自乙酸钾、乙酸钠、硫酸钾、硫酸钠和其混合物。
13.根据权利要求7的方法，其中所述磺基聚酯通过非溶剂沉淀来沉淀。
14.根据权利要求13的方法，其中所述非溶剂包括异丙醇。
15.根据权利要求1的方法，进一步包括：
(c)在制造制品中再利用所述回收的磺基聚酯。
16.一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，其包括步骤：
(a)提供包含所述水可分散的磺基聚酯的水分散体；
(b)从所述水分散体除去水，从而形成具有为所述水分散体的磺基聚酯浓度至少两倍的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物；和
(c)从所述磺基聚酯浓缩物回收至少一部分的所述磺基聚酯以产生回收的磺基聚酯。
17.根据权利要求16的方法，其中所述水分散体包含低于约10重量％的所述水可分散的磺基聚酯。
18.根据权利要求16的方法，其中所述磺基聚酯包含：
(i)一种或多种二羧酸的残基；
(ii)基于二酸或二醇残基的总摩尔，约2-约20摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中所述官能团是羟基、羧基或其组合；
(iii)一种或多种二醇残基，其中，基于总的二醇残基，至少25摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；和
(iv)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。
19.根据权利要求16的方法，其中所述磺基聚酯具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
20.根据权利要求19的方法，其中所述磺基聚酯包含：
(I)一种或多种二羧酸的残基；
(II)基于总的重复单元，约4-约40摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个金属磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合；
(III)一种或多种二醇残基，其中基于总的二醇残基，至少20摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；
(IV)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。
21.根据权利要求16的方法，其中步骤(b)包括使所述水分散体通过纳米过滤元件。
22.根据权利要求21的方法，其中所述纳米过滤元件包括多孔的纳米过滤膜。
23.根据权利要求22的方法，其中所述纳米过滤膜具有小于约25nm的孔径。
24.根据权利要求16的方法，其中步骤(b)包括形成具有为所述水分散体的磺基聚酯浓度至少五倍的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物。
25.根据权利要求16的方法，其中所述磺基聚酯浓缩物具有大于约10重量％的磺基聚酯浓度。
26.根据权利要求25的方法，其中所述磺基聚酯浓缩物具有大于约20重量％的磺基聚酯浓度。
27.根据权利要求16的方法，其中步骤(c)包括从所述磺基聚酯浓缩物蒸发水。
28.根据权利要求16的方法，其中步骤(c)包括沉淀至少一部分的在所述磺基聚酯浓缩物中的所述磺基聚酯，产生所述回收的磺基聚酯。
29.根据权利要求16的方法，其中步骤(c)进一步包括洗涤所述回收的磺基聚酯以除去盐。
30.根据权利要求29的方法，其中步骤(c)进一步包括干燥所述回收的磺基聚酯。
31.根据权利要求28的方法，其中通过把一些单价金属盐添加到所述磺基聚酯浓缩物来沉淀所述磺基聚酯。
32.根据权利要求31的方法，其中所述单价金属盐选自钾盐、钠盐、锂盐和其混合物。
33.根据权利要求32的方法，其中所述盐选自乙酸钾、乙酸钠、硫酸钾、硫酸钠和其混合物。
34.根据权利要求28的方法，其中所述磺基聚酯通过非溶剂沉淀来沉淀。
35.根据权利要求34的方法，其中所述非溶剂包括异丙醇。
36.根据权利要求16的方法，其进一步包括：
(d)在制造制品中再利用所述回收的磺基聚酯。
37.根据权利要求36的方法，其中所述制品包括至少一种选自纤维、多组分纤维、无纺布、薄膜、粘合剂和衣服的元件。
38.根据权利要求16的方法，其中所述水分散体是通过洗涤包含所述磺基聚酯的产品从而从所述产品分离至少一部分所述磺基聚酯而形成。
39.一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，包括步骤：
(a)形成包含所述磺基聚酯的水分散体；
(b)使所述水分散体通过纳米过滤元件从而形成具有大于所述分散体的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物；和
(c)从所述磺基聚酯浓缩物回收至少一部分的所述磺基聚酯以生产回收的磺基聚酯；
40.根据权利要求39的方法，其中步骤(a)包括洗涤包含所述磺基聚酯的制品从而从所述制品分离至少一部分的所述磺基聚酯以形成所述水分散体。
41.根据权利要求39的方法，其中所述水分散体包含低于约10重量％的所述磺基聚酯。
42.根据权利要求39的方法，其中步骤(b)包括使所述水分散体通过纳米过滤元件。
43.根据权利要求42的方法，其中所述纳米过滤元件包括多孔的纳米过滤膜。
44.根据权利要求43的方法，其中所述纳米过滤元件包括具有小于约25nm的平均孔径的多孔纳米过滤膜。
45.根据权利要求39的方法，其中步骤(b)包括形成具有为所述水分散体的磺基聚酯浓度至少两倍的的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物。
46.根据权利要求39的方法，其中所述磺基聚酯浓缩物具有大于约10重量％的磺基聚酯浓度。
47.根据权利要求39的方法，其中步骤(c)包括从所述磺基聚酯浓缩物蒸发水。
48.根据权利要求39的方法，其中步骤(c)包括沉淀至少一部分的在所述磺基聚酯浓缩物中的所述磺基聚酯。
49.根据权利要求48的方法，其中通过把一些单价金属盐添加到所述磺基聚酯浓缩物来沉淀所述磺基聚酯。
50.根据权利要求48的方法，其中所述磺基聚酯通过非溶剂沉淀来沉淀。
51.根据权利要求39的方法，进一步包括：
(d)在制造制品中再利用所述回收的磺基聚酯。
52.根据权利要求51的方法，其中所述制品包括选自无纺布、多组分纤维、薄膜、粘合剂和衣服中的至少一种。
53.一种回收水可分散的磺基聚酯的方法，包括步骤：
(a)洗涤包括所述磺基聚酯的制品，从而从所述制品分离至少一部分的所述磺基聚酯和形成包括所述分离的磺基聚酯的水分散体；
(b)从所述水分散体除去水以形成具有大于所述水分散体的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物；和
(c)从所述磺基聚酯浓缩物回收至少一部分的所述磺基聚酯，生产回收的磺基聚酯。
54.根据权利要求53的方法，其中所述水分散体包含低于约10重量％的所述磺基聚酯。
55.根据权利要求53的方法，其中步骤(b)包括使所述水分散体通过纳米过滤元件。
56.根据权利要求55的方法，其中所述纳米过滤元件包括具有小于约25nm的平均孔径的多孔的纳米过滤膜。
57.根据权利要求53的方法，其中步骤(b)包括形成具有为所述水分散体的磺基聚酯浓度至少两倍的的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物。
58.根据权利要求53的方法，其中所述磺基聚酯浓缩物具有大于约10重量％的磺基聚酯浓度。
59.根据权利要求53的方法，其中步骤(c)包括从所述磺基聚酯浓缩物蒸发水。
60.根据权利要求53的方法，其中步骤(c)包括沉淀至少一部分的在所述磺基聚酯浓缩物中的所述磺基聚酯。
61.根据权利要求60的方法，其中通过把一些单价金属盐添加到所述磺基聚酯浓缩物来沉淀所述磺基聚酯。
62.根据权利要求53的方法，其进一步包括：在制造制品中再利用回收的磺基聚酯。
63.一种形成磺基聚酯浓缩物的方法，包括：
(a)形成包含磺基聚酯的水分散体；和
(b)从所述水分散体除去水以形成具有为所述水分散体的磺基聚酯浓度至少两倍的磺基聚酯浓度的磺基聚酯浓缩物。
64.根据权利要求63的方法，其中步骤(a)包括洗涤包含所述磺基聚酯的产品从而从所述产品分离至少一部分的所述磺基聚酯。
65.根据权利要求64的方法，其中所述水分散体包含低于约10重量％的所述磺基聚酯。
66.根据权利要求63的方法，其中步骤(b)包括使所述水分散体通过包括多孔纳米过滤膜的纳米过滤元件。
67.根据权利要求63的方法，其中所述磺基聚酯浓缩物包含大于约10重量％的所述磺基聚酯。
68.根据权利要求63的方法，进一步包括在制造制品中再利用所述磺基聚酯浓缩物。
69.一种包含至少约10重量％的从制品回收的磺基聚酯的水分散体。
70.根据权利要求69的水分散体，其中所述磺基聚酯具有约50-约500nm的平均粒径。
71.根据权利要求69的水分散体，其中所述磺基聚酯包含：
(i)一种或多种二羧酸的残基；
(ii)基于二酸或二醇残基，约2-约20摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中所述官能团是羟基、羧基或其组合；
(iii)一种或多种二醇残基，其中，基于总的二醇残基，至少25摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；和
(iv)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中所述官能团是羟基、羧基或其组合。
72.根据权利要求69的水分散体，其中所述磺基聚酯具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
73.根据权利要求69的水分散体，其中所述磺基聚酯具有至少25℃的玻璃化转变温度(Tg)，和包含：
(i)一种或多种二羧酸的残基；
(ii)基于总的重复单元，约4-约40摩尔％的至少一种具有2个官能团和附着在芳香或环脂族环上的一个或多个金属磺酸盐基的磺基化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合；
(iii)一种或多种二醇残基，其中基于总的二醇残基，至少20摩尔％是结构为H-(OCH2-CH2)n-OH的聚(乙二醇)，其中n是2-约500的整数；
(iv)基于总的重复单元，0-约25摩尔％的具有3个或更多官能团的支化单体的残基，其中官能团是羟基、羧基或其组合。
74.一种从制品回收的磺基聚酯。
75.一种包括权利要求74的磺基聚酯的制品。
76.根据权利要求74的磺基聚酯，包含低于50ppm的二价和更高价金属离子。
77.根据权利要求74的磺基聚酯，包含低于30ppm的二价和更高价金属离子。
78.根据权利要求74的磺基聚酯，包含低于15ppm的二价和更高价金属离子。
79.一种包含权利要求74的磺基聚酯的纤维。
80.根据权利要求79的纤维，其中所述纤维是多组分纤维。
81.一种包含权利要求80的纤维的纤维结构。
82.一种包含权利要求69的水分散体的粘合剂制剂。
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