CN1006208B - 多层板材和其制备方法，及用该板材制备的容器 - Google Patents

多层板材和其制备方法，及用该板材制备的容器 Download PDF

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Abstract

带有定向的子结构的多层无纸片材结构用于制备包装牙膏和其它制品的管状容器，该片材结构包括独特的聚合物层的组合，其中包括单轴定向聚合物（聚丙烯或高密度聚乙烯）层，片材结构有两个外热封表面，可用搭接热封的方法形成管状容器，制成的容器显示出改善了的强度和死折保持性能，这里也提供了制备该带有定向的子结构的片材的方法。

Description

多层板材和其制备方法,及用该板材制备的容器
本发明系关于多层柔性片及由其制备的容器。本发明一方面涉及无纸多层柔性片结构，其中包括定向的子结构，用于制备通常用于包装和分配糊状制品的软管。本发明另一方面叙述了包括单轴定向的子结构这种多层板结构，及由此制备的容器和管子。
金属箔长期以来一直用于制备包装和分配各种制品（包括糊状制品）的容器和管子。这种容器和管子常常由一层金属箔构成。但是由金属箔制备的容器和管子与由塑料制备的容器和管子相比有某些缺点。金属管子更容易凹陷和变形，变曲程度稍大就会产生裂纹，并且价格较贵。
最近，一大部分管子市场已经为具有多种聚合物层的柔性片状材料所占领。这样的管子一般带有一层可热封的内层，一层可热封的外层及夹在这两者之间的隔离层。通常的结构还带有其它种类的层，以提供其它性能。非聚合物层，如纸层和薄金属箔也可以用于这些片状材料，以提供特殊的性能。例如，已经知道可采用一层薄铝箔作为高质量隔离层。采用金属箔时，通常用一种高度粘性的聚合物将该＊粘合到其相邻的层上。尽管这类结构在商业市场上获取了一些成功，但是这类结构显示的某些缺点限制了它们的用途。
某些制品由于其侵蚀管体内层，特别是铝箔层的化学活性，特别难以贮存。已经有人提出用耐化学性聚合物作为管体内层来保护箔层。为了解决这方面的困难，申请号为306，675＊共同转让的未决申请说明了使用线性低密度聚乙烯作为管体的内密封材料层。
已经知道加入纸层可提供尺寸稳定性，这对于印刷是特别重要的，并且纸层也使外形美观，显示干净的白色底色。纸层还能够改善管子的死折保持性能（deadfold rctcntion propertics）。
管子损坏一般是由于粗暴装运造成的，因为粗暴装运，管壁破裂，使管内物质漏出。已经观察到，叠层中的纸层是结构中最弱的部分。一旦纸层损坏，整个管子性能就会减弱并产生破裂。
管子耐粗暴装运的能力与其耐“下落试验”（drop test〔以后亦称为“落管试验”（tube drop test）〕的能力有关。在“下落试验”中，使装满某种制品的管子重复自某一高度落下，直至管子被破坏。在商业中所有装运的管子都被认为要经受粗暴的搬动，并基本上与管内所装制品无关，因此要使管子能经受在装卸时所遇到的应力，而此应力与在落管试验中所受到的应力相似。使管子能够经受落管试验的经济结构仍然是个问题。已经有人提出解决这个问题的方法，如上述申请号为306，675的共同转让的未决申请中就提出了在片体内部使用双轴定向聚丙烯的加强层。但是这份未决申请中说明的结构含有纸，这样的结构在强度上已经实现了某些改进，因此还需要提供其它结构，此结构给予这种含纸结构以尺寸稳定性和经济性并能增加强度和改进其它特性。
另一份共同转让的未决申请（申请号：340，468）描述了防止容器内制品进行化学侵蚀的改进方案，其中将聚丙烯酸铬络合物底剂放在箔和在箔的密封材料一边的乙烯丙烯酸共聚物之间。
因此，本发明的目的是提供一种无纸层的尺寸稳定的多层结构。
本发明另一个目的是提供制备耐分配容器中制品化学侵蚀的管子的无纸多层片。
本发明还有一个目的是提供具有相当的死折和折痕保持性能的容器和管子。
从下面的详细说明和附图中，将会更全面地看到本发明的上述优点及其它优点和特征。
实现本发明上述目的和优点的办法是提供一种独特的多层层压片结构，其中包括一层定向的子结构，这种材料可用以制成包装各种制品的容器和管子。由于这种多层层压结构的独特性，制成的容器能够耐容器中成份的化学侵蚀，具有相当好的折皱保持性质，并能经受搬运时的粗暴装卸而不因破裂而损坏。
在本发明的一个实施方案中，片状结构依次包括：在两个外表面之第一个表面上有第一热封层，第一乙烯丙烯酸共聚物的粘合层及金属箔层。第二乙烯丙烯酸共聚物的粘合层将该金属箔与第一层聚乙烯或乙烯共聚物层粘合。在第一聚乙烯层的反而是第二层聚乙烯或乙烯共聚物。第二层聚乙烯用第一层底剂粘合到具有定向比约为2/1～6/1的单轴定向聚丙烯层上。第三粘合层将该聚丙烯层粘合到板材的第二外表面的第二热封层上。重要的是，聚丙烯层要在距片材第二外表面约1～1.5密耳（mil）之内。
本发明的较好结构是，用共挤压的方法，将第二热封层、第三粘合层和聚丙烯层制备成一种三层薄膜的子结构，同时单轴定向，定向比约在2/1至6/1之间。
为了将本发明的板状材料制成管形容器，第一热封层和第二热封层必须适于相互热封。
本发明也意在提供一种由这里所描述的多层片材制备的分配软管，单轴定向层位于管的外表面处。
本发明还提供了制备多层片材的方法，该方法包括：首先用共挤压的方法制成一种三层薄膜，同时进行薄膜的单轴定向，使其定向比约为2/1～6/1，这样就得到一种包括低密度聚乙烯，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物和聚丙烯三层叠合的定向薄膜的子结构。将该定向薄膜在聚丙烯外层表面上进行电晕处理，然后用聚乙烯亚胺在处理过的表面上打底。用低密度聚乙烯作为挤出层压剂，将事先制备好的低密度聚乙烯薄膜挤出层压到处理过的，并打过底的聚丙烯层上。再用乙烯-丙烯酸共聚物作为挤出层压剂，将此事先制备还的低密度聚乙烯层挤出压层到铝箔上。也可以用以聚丙烯酸为基料的底剂在铝箔暴露的表面上打底。
最后，将乙烯-丙烯酸共聚物涂敷到铝箔上，再用乙烯-丙烯酸共聚物和聚乙烯或线性低密度聚乙烯的共挤层压制品，用共挤方法覆盖在铝箔上。
图1是本发明较好实施方案中一种多层片材结构的剖面图;
图2是本发明另一个不同的实施方案中多层片材结构的剖面图;
图3是本发明又一个实施方案中多层片材结构的剖面图。
图4是管子形成装置的透视图，它说明由片材形成管子的方式，其中片材结构中至少有某几层是按机器方向定向的;
图5是类似于图4的透视图，但是其中多层结构中至少有某几层在管子形成过程中是按垂直于机器方向定向的;
图6是按机器方向定向的多层片材制成的管子的局部剖视图;
图7是类似于图6的剖视图，但是用的是按垂直于机器方向定向的材料;
图8是本发明最优方案的多层片材的剖视图。
现在首先参看附图中的图1，多层板材一般用10表示;层12和20均为低密度聚乙烯（LDPE）;层22是上颜料的低密度聚乙烯;层14是乙烯-甲基丙烯酸酯（EMA）共聚物;层16是聚丙烯（PP）;层18是聚乙烯亚胺（PEI）底剂;层24和30均为乙烯-丙烯酸（EAA）共聚物;层26是铝箔;层28是聚丙烯酸铬络合物底剂;层32是线性低密度聚乙烯（LLDPE）。由此可见，图1所示的多层板材中不含纸。
为了实现本发明的优点，聚丙烯层16必须被单轴定向，定向比约为2/1至6/1。此外，当单轴定向的聚丙烯层位于距形成管子的板材的外表面0.2密耳至约4密耳，最好为约1至1.5密耳时，还可出现没有预料到的优点。
为了使用本发明的多层片材制备的容器具有有利的和高度符合需要的性能。重要的是聚丙烯层要单轴定向，并且该层的位置要与容器的外表面有一定的距离。因此，应先按需要的定向比将聚丙烯层16单轴定向，然后用例如挤塑层压的方法，用EMA粘合层作为挤塑叠层，将其层压到LDPE层12上，形成由层12，14和16构成的薄膜的子结构。或者，采用更方便的方法，将层12，14和16进行共挤塑，形成这三层薄膜的子结构，然后，将该薄膜单轴定向，以得到需要的聚丙烯层的定向比。
不管薄膜的子结构如何形成，在将聚丙烯层叠合到由层20、22、24、26、28和32构成的子结构的LDPE层20上之前，都要对聚丙烯层进行电晕处理，并用PEI底剂层18打底。如前所述，上述子结构也可以单独作为一层薄膜，以PEI层18为挤塑层压剂，挤塑层压到由层12，14和16构成的薄膜子结构上。
不论聚丙烯层是按机器方向（MD）定向，还是按机器方向横向（CMD）定向，即与机器方向成90度角，都能实现夹入单轴定向的聚丙烯层带来的优点。
不论PP层是按MD定向还是按CMD定向，一般来讲，当定向比为约2∶1至6∶1时，最好是约3∶1至约5∶1时，都会出现好的结果。
如果PP是层16选择的聚合物，当需要时，也可以用定向的高密度聚乙烯（HDPE），聚丙烯（PP）和高密度聚乙烯（HDPE）的掺混物，或者用尼龙取代该层。
除了使用单轴定向的PP层外，将该层放在距容器外表面某一临界距离之内也是重要的。已经发现，当PP层放置在距管体外表面约0.2至4密耳的范围内时，最好是在约1至1.5密耳的范围内时，就能产生最好的结果。
图1绘出由层12，14和16构成的薄膜的子结构，但是本发明也考虑了用PP层16和EMA层14构成的不含LDPE层12的薄膜的子结构。在这种薄膜中，PP层16或者用EMA层14涂层，或者用挤塑层压法叠合到EMA层14之上。
如在这里所说的，在本发明的多层片材中加入单轴定向PP层将赋予由这种片材制成的管子几种极为优越的性能。这些优点包括，对印刷和经受后续加工的更大稳定性，提高了强度，出乎意料的是还能改善折叠性能。
现在参看图2，整个片材结构一般用10标示。该结构中的层用100系列数字标明，与图1中表示同样或类似功能的层的两位数字相应。例如，层12和112均为LDPE。分别为各自板材结构的最外层，并且均为热封层。类似的对比也适用于图2中的其它层，但层114和119除外。层114是用马来酸酐改性的聚丙烯粘合剂，用以代替图1中的EMA层14。层119是在PP层上用于印刷装饰的油墨层或涂层。
图3中，整个板材结构用数字210标示。该图中的各层用200系列数字标明，与图1中表示同样或类似功能的层的两位数字相应。因此，层212，214和216分别表示上述形成薄膜子结构的LDPE，EMA和PP，层218是PPI;层220和232均为LDPE;层224和230均为EMA;层226是铝箔;层232是LDPE。
为了形成典型的分配容器的管状体，可以参考图4，图4表示从平＊连续形成管体的装置，这种装置被说明和描述在于1970年11月17日颁发给J.HConnor的共同转让的美国3，540，959号专利之中，其中的公开内容引用于此做为参考。如图4所示，一条本发明的多层板材（由W表示）通过导辊301送入装在成型座305之中的工作件或心轴303上。在其运行中，板材W绕心轴300逐渐弯曲，并用热压辊307将两边连接在一起，形成搭接缝。图4中箭头A，B和C指出板条W的定向方向，即按机器方向（MD）定向。
图5说明用本发明的多层板材形成管体的方法，板条由W1表示。其中定向方向是机器的横向方向（CMD）。图4和图5中采用的装置在其它方面均相同，为简便起见，图5中装置的各个部件由后面加上字母A的相同数字分别表示。
图5中，板条W1送入并通过装置，其定向方向与流动方向约成90度。（如箭头A、B和C所示）。因此，在制成的管中，板材结构是按CMD定向的。
图6和图7为管状容器，分别由40＊和501标示。图6中的箭头A，B，C和图7中的箭头D，E，F表示结构中单轴定向层的定向方向。
为了使多层片材和由它制成的容器的强度提高，并改善其死折保持性能，定向的PP层必须位于距片材表面约0.2至4密耳范围之内，最好在约1至1.5密耳范围之内。因为层12的功能是作为热封层，并在管壁上形成搭接缝，所以，在实际生产时应使该层有足够的厚度，以便能连续形成热封，PEI作尽可能薄，但要起到将层12和层16相互粘合的作用。实际应用中，层12的厚度约为0.8密耳至1.2密耳，层14的厚度约为0.2密耳至0.3密耳。
PEI作为层18在图上示出，但要明确的是，它仅作为底剂使用，是一层薄的涂膜，这里将其表示为一层只是为了示意而已。此外，层28也是一层薄的涂膜，只是为了示意才将其作为一层示出。层22通常是预先制备好的加有颜料的白色LDPE薄膜，其典型的厚度约为2.75至3.25密耳。层20（LDPE）常用作连接层22和层16的挤塑层压料，一般约1.0密耳厚。
层24常用作连接层22和金属箔层26的挤塑层压料。金属箔根据预期的产品和其用途，其厚度最好约为0.25至0.7密耳。如图3所示，可以用较厚的约2.0密耳的EAA层和约1.2密耳的LDPE层直接挤塑覆盖在金属箔上。另外，如图1，和图2，也可以先用聚丙烯酸铬络合底剂（层28和128）在金属箔上打底，用这种方法在金属箔上打底后，底剂就可以提供一定程度的抗化学侵蚀性。在这些结构中，昂贵的EAA层的厚度可以减少到能起粘合作用所需要的厚度，即约0.5密耳。作为外侧封闭层的LLDPE层的厚度约为2.0密耳。
用本发明的片材制成的管子在下面描述的落试验中强度有所改善，意想不到的是，它们也显示了死折保持性能的改善。
以下实例将说明本发明
实例1
用3个挤塑机将LDPE，EMA和PP送入共挤塑口膜中进行共挤塑，形成三层共挤塑薄膜。此共挤塑薄膜是单轴定向的，其定向比为3.2/1，由此得到厚度为2.0密耳的定向的三层的子结构，各层的厚度为：
LDPE 0.8密耳
EMA 0.2密耳
PP 1.0密耳
PP的表面用电晕处理，并用PEI底剂打底。然后用1.0密耳厚的LDPE作为挤塑层压料，将PP表面挤塑层压到预先制备好的，加入颜料的，厚度为2.75密耳的LDPE上，形成除底剂外的五层的子结构。然后将2.75密耳厚的LDPE表面层挤塑层压到0.7密耳厚的铝箔上，此时用1.0密耳的EAA作为挤塑层压料。铝箔的反面用聚丙烯酸铬络合底剂打底，再用0.5密耳的EAA和2.05密耳的LLDPE进行共挤塑覆盖，由EAA靠铝箔，LLDPE则形成完成的板材结构的第二外表面。第一外表面是单轴定向的三层的子结构中的LDPE层。
实例2
用实例1中同样的方法和材料制备另一种片材，但其中各层的厚度不同。三层定向的子结构的厚度为2.5密耳，其中各层厚度为：
LDPE 1.2密耳
EMA 0.3密耳
PP 1.0密耳
其它不同点是使用0.25密耳的箔和2.0密耳的LLDPE。
实例3
另一种片材用与实例2中的方法和材料制备，但是三层的定向子结构有2密耳厚，其中各层的厚度如下：
LDPE 0.8密耳
Admer 0.2密耳
PP 1.0密耳
Admer是以马来酸酐改性的聚丙烯为基料的粘合剂聚合物。PP层被电晕处理和打底之后，在将其挤出层压到LDPE层之前，用油墨印刷，而所用LDPE层的厚度是3.25密耳。
实例4
另一种片材用与实例3中同样的方法和材料制备，但是在三层的定向子结构中，0.2密耳的EMA取代了0.2密耳的Admer，同时略去油墨，相当于图3中层220的挤塑层压料LDPE层的厚度是0.8密耳。不用聚丙烯酸铬络合底剂，最后的三层是：
箔 0.25密耳
EAA 2.0密耳
LDPE 1.2密耳
表1表示实例1至4中的全部结构，同时并列了不属于本发明范围内的比较实例A，B，C的结构。比较实例A是不含低的，但是不包含单轴定向层。比较实例B包含一层单轴定向PP层，但它与板材结构表面的距离远大于1.5密耳。比较实例C是商业上常用来制造牙膏管的片材结构。
表1
实例1 实例2
LDPE＊0.3密耳 LDPE＊1.2密耳
EMA＊ 0.2密耳 EMA＊ 0.3密耳
PP＊ 1.0密耳 PP＊ 1.0密耳
底剂 底剂
LDPE1.0密耳 LDPE1.0密耳
白色LDPE2.75密耳 白色LDPE2.75密耳
EAA1.0密耳 EAA1.0密耳
箔0.7密耳 箔0.25密耳
底剂 底剂
EA0.5密耳 EAA0.5密耳
LLDPE2.05密耳 LLDPE2.0密耳
总计10.0密耳 总计10.0密耳
实例3 实例4
LDPE＊0.8密耳 LDPE＊0.8密耳
〈＆＆〉 0.2密耳 EMA＊ 0.2密耳
PP＊ 1.0密耳 PP＊ 1.0密耳
底剂 底剂
油墨 LDPE0.8密耳
LDPE1.0密耳 白色LDPE3.25密耳
白色LDPE3.25密耳 EAA1.0密耳
EAA1.0密耳 箔0.25密耳
箔0.25密耳 EAA2.0密耳
底剂 LDPE1.2密耳
EAA0.5密耳 总计10.0密耳
LLDPE2.0密耳
总计10.0密耳
比较实例A 比较实例B 比较实例C
LDPE2.5密耳 LDPE2.5密耳 LDPE1.5密耳
LDPE0.5密耳 LDPE1.25密耳 油墨
白色LDPE3.25密耳 PP＊2.0密耳 白色LDPE2.0密耳
EAA1.0密耳 白色EAA1.5密耳 纸1.6密耳
箔0.25密耳 箔0.25密耳 LDPE0.7密耳
底剂 底剂 EAA3.3密耳
EAA0.5密耳 EAA0.5密耳 箔0.7密耳
LLDPE2.0密耳 LLDPE2.0密耳 EAA2.0密耳
总计10.0密耳 总计10.0密耳 LDPE1.2密耳
＊表示单轴定向层 总计13.0密耳
根据前述共同转让美国专利3，540，959所说明的已知方法，将实例1，2，3和比较实例A，B，C的片材制成分配管。用热封技术形成纵向搭接缝以制成管体，其直径为1-11/32英寸。然后将管体切成段，头部被注塑成一端，包括使用常规的插入件，然后加盖。将管体装满制品，密封端部。然后检验装有制品的管体，观察其所需的性能。
下落试验
在用盛有牙膏的管子进行的头部下落试验中，使管子加盖的头部朝下从4英尺的高度落到硬表面上。重复使同一管子落下，直至其破损为止，每一管子的最大下落次数为11次，每次试验用三个管子。
根据下落试验评价管子时，每一次下落算做一点，平均每个样品的点数，得到对每个样品有代表性的平均数。从表2可以看出，由本发明的片材制成的管子的强度与由比较实例A和B制成的管子的强度相同，但是比由比较实例C制成的管子的强度要大得多。
死折试验
在使用装有制品的管子（如牙高筒）时，要挤出制品必须压管子，使以后的挤出更容易。因此管体片材结构的死折特性能预示管子保持扁平的能力。当检查片材某一面上的折痕时，如此折痕模拟了管子被压平时的折痕，则此特性非常重要;也就是说当向内折弯板材的某一表面时，该表面应为制成管子的内表面，如图1中的层32。
进行死折试验时，用一金属块造成折痕，该金属块是截面为1平方英寸的方棒，长15英寸，重4磅。每次试验所用片材样品的长度是4英寸，宽度是1英寸。将样品片条放在一个平面上，将1英寸宽的宽度对折，但此时不形成折痕。然后将金属棒轻轻地，笔直地放在弯曲的板上，使该片向下折平，同时使金属棒笔直地放在被折弯的板条上。30秒钟后，拿走金属棒，令样品翻转支持在边缘上。在取走金属棒30秒钟后，用量角器测量角度。表2表示本发明片材的死折保持性优于比较实例A和B的死折保持性，而实例1的性能则几乎与比较实例C一样好。
表2
实例 片厚度 下落强度 死折保持性
（密耳）
1 10.0 11 130
2 10.0 10 540
3 10.0 9 340
比较A 10.0 11 1040
比较B 10.0 8 760
比较C 13.0 1 220
考虑这些数据时，需要进行基本的，全面的比较。商用的比较实例C的结构具有好的死折保持性，较差的下落强度，并且较其它实例的材料厚33%，并且价格更高。比较实例A和B具有好的下落强度，并且相对来说较低，但是死折保持性差。本发明的实例具有好的下落强度，价格相对低廉，死折保持性接近于上述商用结构。
如前面所指出的，本发明的片材强度和死折特性被认为是由于结构中PP的单轴定向以及PP层在结构中的适当位置造成的。因此，可以预料，类似的结构，其中仅仅PP层被定向或其中PP层和LDPE层（如图1中的层12）被定向，将会得到类似的结果。
前面已经提过，将PP层，或PP，EMA和LDPE（图1）的薄膜子结构，或图2，图3中它们的对应层按机器横向方向定向也会得到本发明的优点。因此，由两种多层片材制成的，具有相似规格（1-11/32″×7-7/16″）的两种管子均有图1所示的各层，如下所列：
实例5
LDPE＊0.7密耳
EMA＊ 0.3密耳
PP＊ 2.0密耳
PEI 底剂
LDPE 0.75密耳
白色LDPE 2.75密耳
EAA 0.75密耳
箔0.25 密耳
聚丙烯酸铬络合物（底剂）
EAA 0.5密耳
LLDPE2.0密耳
10.0密耳
＊表示定向的
用上述美国专利3，540，959描述的方法制备管子。在一种片材结构中PP层按MD方向定向，在另一种片材结构中PP层按CMD方向定向。管内装有Crest BSM牙膏，做成头部并放入一尿素塑料插入物，然后加盖。每种类型（MD型和CMD型）取五支管子，从4英尺高度使它们头部向下落下。按MD方向定向的五支管子，第一次落下就使它们全部破损，四支是沿搭接缝破损的，一支是管体本身破损。按CMD方向定向的五支管子，四支经受了10次下落，但一支管子在第一次下落时，就在搭接缝和头部的接合处破损。
必须指出，在实例5的管体中，PP层的厚度是2.0密耳，相比之下，实例1至4中PP层的厚度却是1.0密耳。增加实例5中PP的厚度需要好地控制接缝条件，特别是当管体由按MD方向定向的多层片材制备的时候。但是如实例5所示，增加PP层的厚度对于CMD方向定向的管体不利之处较少。
总之，PP层的厚度最好小于约2密耳，否则，就必须更小心地控制管体形成时的接缝条件。因此，实际上PP层的最佳厚度约为1密耳。
在本发明最好的实施方案中，可以用高密度聚乙烯取代聚丙烯。这个实施方案由图8说明。
在图8中，层812是低密度聚乙烯，层814是高密度聚乙烯。其余各层如下：层818是聚乙烯亚胺（PEI）底剂;层820是低密度聚乙烯，层822是上颜料的低密度聚乙烯;层824是乙烯-丙烯酸共聚物;层826是铝箔;层828是聚丙烯酸铬络合底剂;层830是乙烯-丙烯酸共聚物，层832是低密度聚乙烯。
从图8可以看到，其中所示的结构类似于图1的结构，不同的是图1中的结构中的聚丙烯层16和乙烯-甲基丙烯酸酯层14被一层高密度聚乙烯所取代。
如同在该实施方案中说明单轴定向聚丙烯的使用一样，高密度聚乙烯也是单轴定向的，或者按机器方向（MD）定向，或者按机器横向方向（CMD）定向。图8中说明的片材结构形成的其它方面与前面叙述的本发明其它实施方案的方法相同。
如图8所示的实施方案，在使用高密度聚乙烯时，其定向比至少是约3/1，最好约是4/1至8/1。同样高密度聚乙烯层与板材表面的距离与使用聚丙烯时的距离大致相同。
实例6和7说明了具有图8描述的几个层的片材结构。
实例6
LDPE1.05密耳
HDPE1.6密耳
PEI 底剂
LDPE1.3密耳
上颜料的LDPE2.25密耳
EAA1.1密耳
箔0.7密耳
聚丙烯酸铬络合剂（底剂）
EAA0.5密耳
LLDPE2.0密耳
实例7
本例中的片状结构与实例6的结构类似，不同的是油墨层被夹在高密度聚乙烯层的一边或两边。
实例6和7所示的多层片材结构所显示的改善了的性能，类似于上述用单轴定向聚丙烯层的多层片状结构所显示的性能改善。
必须注意的是，实例5的管体中，PP层的厚度是2.0密耳，相比之下，实例1至4中PP层的厚度则是1.0密耳。在实例5中，增加PP层的厚度需要更好地控制接缝条件，特别是当用多层片材制备的管体按MD方向定向时。但是如实例5所示，增加PP层的厚度对于按CMD方向定向的管体不利影响较少。
总之，PP层的厚度最好小于约2密耳，否则形成管体时的接缝条件就必须更仔细地加以控制。实际上，PP层的最佳厚度约为1密耳。

Claims (42)

1、带有二层外热封层的多层片材结构，依次包括：
（a）在所说外表面之一上的第一热封层;
（b）第一粘合层;
（c）金属箔层;
（d）第二粘合层;
（e）第一层聚乙烯或乙烯共聚物;
（f）第二层聚乙烯或乙烯共聚物;
（g）底剂;
（h）从下列物质中选择的单轴定向聚合物层：聚丙烯、聚乙烯、乙烯共聚物、聚乙烯-聚丙烯掺混物、尼龙和聚酯，定向比约为2/1至6/1;
（i）第三粘合层;
（j）在所说第二外表面上的第二热封层;
所说定向聚合物层的位置距所说第二外表面层约0.2密耳至4.0密耳。
2、根据权利要求1的多层片材，其中的单轴定向聚合物按机器方向单轴定向。
3、根据权利要求1的多层片材，其中的单轴定向聚合物按机器横向方向单轴定向。
4、根据权利要求1的多层片材，其中单轴定向聚合物的定向比约为3/1至5/1。
5、根据权利要求1的多层片材，其中单轴定向聚合物层位于距第二外表面约1至1.5密耳处。
6、根据权利要求1的多层片材，其中第二热封层是单轴定向的。
7、根据权利要求1的多层片材，其中第二热封层可热封到第一热封层之上。
8、多层无纸层压片材结构，该片材依次包括：
（a）第一热封层;
（b）第一粘合层;
（c）金属箔层;
（d）第二粘合层;
（e）第一层聚乙烯或乙烯共聚物;
（f）第二层聚乙烯或乙烯共聚物;
（g）底剂;
（h）单轴定向高密度聚乙烯层，定向比至少约为3/1;
（i）第二热封层。
9、根据权利要求8的无纸层压片材结构，其中高密度聚乙烯的定向比约从3/1到5/1。
10、根据权利要求8的无纸层压片材结构，其中第一热封层和第二热封层分别均为低密度聚乙烯。
11、具有多层热塑性聚合物的无纸层压片材结构，其中包括一层定向比约为2/1至6/1的单轴定向聚合物。
12、根据权利要求11的无纸层压片材结构，其中定向层从下列化合物中选择：聚丙烯、聚乙烯、乙烯共聚物、聚乙烯-聚丙烯掺混物、尼龙和聚酯。
13、用前述任一条权利要求的整体多层片材制备的柔性分配管，上述多层板材一般形成筒形管，并在上述第一和第二热封层之间形成搭接缝。
14、制备无纸多层片材的方法，该方法包括下列步骤：
（a）共挤塑三层聚合物层，形成该三层的薄膜子结构，并使该薄膜单轴定向，定向比约为2/1至6/1，上述各层顺序为聚乙烯层，第一粘合层和定向聚合物层;
（b）用底剂给所说的定向聚合物层表面打底;
（c）将聚乙烯层挤塑层压到上述打过底的定向聚合物层的表面上;
（d）用第二聚合物粘合层作为挤塑层压剂，将所说的聚乙烯层挤塑层压到铝箔层上;
（e）用第三粘合层和聚乙烯的共挤塑制品，对所说的箔进行共挤塑覆盖，以完成板材的制造。
15、根据权利要求14的方法，其中定向比从约3/1至5/1。
16、根据权利要求14的方法，其中包括在对所说的箔进行共挤塑覆盖之前，用聚丙烯酸铬络合底剂给该箔打底的步骤。
17、根据据权利要求14至16中任一项的方法，其中定向聚合物是聚丙烯。
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