CN100566761C - 包含已涂敷的水可溶胀材料的吸收结构体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含水可溶胀材料的吸收结构体，该水可溶胀材料包含涂敷有涂层剂的水可溶胀聚合物，所述涂层剂包含相分离的弹性材料，该相分离的弹性材料使得当水可溶胀聚合物溶胀时涂层不破损。

Description

包含已涂敷的水可溶胀材料的吸收结构体
发明领域
本发明涉及包含水可溶胀材料的吸收结构体，该水可溶胀材料包含已涂敷的水可溶胀聚合物，即涂敷有包含相分离的弹性材料的涂层剂，该相分离的弹性材料使得当水可溶胀聚合物溶胀时涂层不破损。
发明背景
一次性吸收制品(如尿布)的一个重要组成部分是吸收芯结构，该结构包含水可溶胀聚合物、典型地为水凝胶形成的水可溶胀聚合物，也称之为吸收胶凝材料，AGM，或者超吸收聚合物或SAP。此聚合材料确保在其使用期间，大量的体液如尿液可由该制品吸收并锁住，从而提供较低的再次润湿性和良好的皮肤干燥性。
尤其可用的水可溶胀聚合物或SAP通常通过在存在较少量的二或多官能团单体如N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或三丙烯胺的情况下，由不饱和羧酸或其衍生物如丙烯酸、丙烯酸的碱金属(例如，钠和/或钾)盐或铵盐、烷基丙烯酸盐等的初始聚合来制备。该二或多官能团单体材料用来轻度交联聚合物链，从而使它们成为水不溶性的，却仍是水可溶胀的。这些轻度交联的吸收性聚合物包含多个连接到聚合物主链上的羧酸酯基。通常认为，这些中性羧酸酯基产生使交联的聚合物网络吸收体液的渗透驱动力。
此外，聚合物颗粒通常被处理成在外表面上形成表面交联层，以便改进它们的性质，特别为了应用于婴儿尿布中。
可用作吸收构件和制品如一次性尿布中的吸收剂的水可溶胀(水凝胶形成)聚合物需要具有足够高的吸附容量，以及足够高的凝胶强度。吸附容量需要足够高，以使吸收性聚合物能够吸收使用该吸收制品时遇到的大量含水体液。连同凝胶的其它性质，凝胶强度涉及溶胀的聚合物颗粒在施加应力下抵抗变形的趋势。吸收构件或制品中的凝胶强度必须足够高以使颗粒不变形，并且不会填充毛细空隙空间至不可接受的程度，导致所谓的凝胶阻塞。这种凝胶阻塞抑制了流体吸收的速度或流体分配，即一旦发生凝胶阻塞，它就可能基本上阻止流体分配到吸收制品内较干燥的区域或地方，并且可能在水可溶胀聚合物颗粒完全饱和之前或在液体可扩散或芯吸通过“阻塞的”颗粒进入吸收制品的其余部分之前很久，就从吸收制品中渗漏出来。因此，水可溶胀聚合物(当掺入到吸收结构体或制品中时)保持较高的润湿多孔性，并具有较高的抗变形能力，从而产生流体传输通过溶胀凝胶床的高渗透性是很重要的。
具有相对高渗透性的吸收性聚合物可通过增加内部交联或表面交联程度来制备，其增加该溶胀凝胶抵抗在外部压力(如由穿着者产生的压力)下变形的能力，但这也典型不可取地降低了凝胶的吸收容量。
本发明者已发现，通常表面交联的水可溶胀聚合物颗粒受表面交联的‘外壳’束缚，无法充分吸收和溶胀，和/或该外壳不够坚固，无法承受溶胀的应力或与有负载时的性能有关的应力。
本发明者已发现，当聚合物显著溶胀时，本领域所用的水可溶胀聚合物的涂层或外壳(包括表面交联的‘涂层’)破裂，或者当处于溶胀状态一段时间后该‘涂层’破裂。他们还发现，其结果是本领域已知的涂敷和/或表面交联的水可溶胀聚合物或超吸收材料在使用时显著变形，因此导致在润湿状态下凝胶床的孔隙率和渗透性较低。他们已发现，这对此类聚合材料的最佳吸收性、液体分配或储存性能是不利的。
因此，本发明者已发现，需要包含具有涂层的已涂敷的水可溶胀聚合物的水可溶胀材料，该涂层在润湿状态下可施加力，并且当聚合物在典型的使用条件下在体液中溶胀时不破裂。在本发明的情况下，本发明者已发现，作为体液如尿液的一种良好代表物，可使用按重量计0.9％的氯化钠水溶液(盐水)，还称为“0.9％盐水”。因此，本发明者已发现，需要有已涂敷的水可溶胀材料，其中当材料在0.9％盐水中溶胀时，该涂层基本上不破裂。
本发明者已发现，用特定的弹性材料已涂敷的水可溶胀材料是有益的。然而，他们已发现，并不是所有弹性材料适于在每个应用中作为涂层剂，因为有些材料在干燥状态下具有良好的伸长率，但在润湿状态下则不然。
本发明者已发现，为了提供上述性质和有益效果，弹性材料应为相分离的，并典型地具有至少两个不同的玻璃化转变温度，例如，其典型地至少具有第一玻璃化转变温度Tg1的第一软相和具有第二玻璃化转变温度Tg2的第二硬组分。
本发明者已发现，当水凝胶聚合物的内核溶胀时，这种具有相分离弹性聚合物的特定涂层可延展并保持基本完整，即没有破裂。
据信，这是由于弹性材料的内聚性和相分离材料的高断裂伸长率。
本发明者还已发现，如下文所定义的，当水可溶胀聚合物周围的涂层可透气且由涂层剂所形成的涂层可透气时，是有益的。
本发明者进一步发现，为了赋予润湿状态下的高伸长率，通常涂敷和/或随后处理涂层剂的方法可能是重要的。
发明概述
本发明提供包含水可溶胀材料的吸收结构体，该水可溶胀材料包含涂敷有涂层剂的水可溶胀聚合物，其中所述涂层剂包含相分离的弹性材料，且至少具有第一玻璃化转变温度Tg1的第一相和具有第二玻璃化转变温度Tg2的第二相，优选Tg1和Tg2之间的差值为至少30℃。
本发明还提供包含水可溶胀材料的吸收结构体，该水可溶胀材料包含涂敷有涂层剂的水可溶胀聚合物，所述水可溶胀材料可通过包括以下步骤的方法得到：
a)得到水可溶胀聚合物颗粒；
b)与步骤a)同时或在步骤a)之后，将涂层剂涂敷到至少部分所述水可溶胀聚合物颗粒上；以及任选步骤
c)将步骤b)所得的已涂敷的水可溶胀聚合物颗粒退火，
以得到水可溶胀材料，
其中步骤b)的所述涂层剂包含弹性相分离材料，该材料至少具有第一玻璃化转变温度Tg1的第一相和具有第二玻璃化转变温度Tg2的第二相，优选Tg1和Tg2之间的差值为至少30℃。
因此，本发明提供可通过以下方法得到的吸收结构体：
a)得到水可溶胀聚合物颗粒；
b)与步骤a)同时或在步骤a)之后，将本文所述涂层剂涂敷到至少部分所述水可溶胀聚合物颗粒上；以及任选步骤：
c)将步骤b)所得的已涂敷的水可溶胀聚合物颗粒退火，
d)将步骤b)或c)所得的水可溶胀材料掺入到吸收结构体中。
吸收结构体可为一次性吸收制品，例如尿布、训练短裤、卫生巾、紧身短裤衬里或卫生棉塞，或者吸收结构体可为上述吸收制品的一部分，例如所述吸收结构体可为尿布、训练短裤、卫生巾或紧身短裤衬里的所谓收集层、存储层和/或吸收芯。
通常，弹性相分离材料的Tg1低于室温，例如低于25℃，但本文优选Tg1低于20℃，或者甚至低于0℃，且Tg2优选高于室温，优选高于50℃，或者甚至高于60℃。
弹性材料优选为相分离的嵌段共聚物材料，重均分子量为至少8.3E-20g(50kDa)，优选至少1.2E-19g(70kDa)，其可利用本领域已知的多角激光光散射检测器通过凝胶渗透色谱法来测定。
涂层剂和/或所述弹性材料优选为可润湿延展的，且湿态断裂伸长率(这可通过本文测试方法来测定)为至少400％，润湿状态下的断裂拉伸应力为至少1MPa，或者甚至至少5MPa，且其优选在润湿状态下400％伸展率时的湿正割弹性模量为至少0.25MPa，优选至少0.50MPa，更优选至少约0.75MPa，或者甚至至少约2MPa，最优选至少3MPa。
优选地，涂层剂和/或润湿延展弹性材料(如以下测试方法所述制成薄膜)具有在干燥状态下在400％伸长率时的干正割模量(SM干400％)和在400％伸长率时的湿正割模量(SM湿400％)，其中SM湿400％与SM干400％的比率介于1.4和0.6之间。
由涂层剂所形成的涂层优选为可透气的，对本发明而言这意味着其薄膜(如下文所述的MVTR测试方法中所述)优选具有的水汽传输速率为至少800g/m2/天，或优选至少1200g/m2/天，或甚至至少1500g/m2/天或优选至少2100g/m2/天。
发明详述
吸收结构体
本发明吸收结构体可以是用于吸收和保留液体例如尿液或血液的任何吸收结构体。
吸收结构体典型为一次性吸收制品或典型形成一次性吸收制品的一部分，如优选唇间制品、卫生巾、紧身短裤衬里，以及优选成人失禁产品、婴儿尿布和训练裤。
如果吸收结构体是一次性吸收制品的一部分，则本发明吸收结构体典型为用于存储体液的吸收制品的一部分，如吸收制品的存储层。如本领域所已知的，它可直接接触收集层，或在本发明的一个实施方案中，它可与收集层形成一体结构。在本发明的另一个实施方案中，吸收结构体为用于吸收制品中的收集层。
吸收结构体可为由水可溶胀材料组成然后将其成型为所需结构的结构体，或优选地，该结构体可包含附加组分，例如在本领域用于吸收结构体的那些。
吸收结构体可以任何重量含量或浓度包含本文的水可溶胀材料。例如，吸收结构体还可包含一种或多种支持或包裹材料，如泡沫、薄膜、织造纤网和/或非织造纤网。优选地，具体地讲是当吸收结构体为上述吸收制品的存储层时，或当吸收结构体包含一个用作存储层的层时，相对于结构体中可能的其它组分而言，该结构体或层包含大量的本文水可溶胀材料，按所述结构体的重量计，本文水可溶胀材料的含量优选大于50％，或甚至大于70％，或甚至大于80％重量，或甚至更优选大于90％。
吸收结构体可非必须地或另外包含结构化试剂或底物剂，如粘合剂，或者例如水可溶胀材料可与吸收纤维材料如透气毡材料混合，该透气毡材料可提供用于固定水可溶胀材料的底物。然而，优选在吸收结构体中使用相对少量的吸收纤维(纤维素)材料。因此，如果吸收结构体为液体存储层或当吸收结构体包括一个或多个液体存储层时，可能优选的是所述液体结构或所述液体存储层包含大量的本文水可溶胀材料和仅非常少量的或无吸收(纤维素)纤维，例如所述层包含优选按重量计小于40％重量，或甚至小于20％，或甚至小于10％，或甚至小于5％的吸收纤维(纤维素)材料，和优选按重量计大于50％，或甚至大于70％，或甚至大于80％，或甚至大于90％的本文水可溶胀材料。优选地，水可溶胀材料与吸收纤维且优选与任何其它底物剂的重量比为至少1∶1，优选至少3∶2或甚至至少2∶1，或甚至更优选至少3∶1，或甚至更优选至少4∶1。
吸收结构体优选包含至少一种包裹材料，其包裹(的部分包含)水可溶胀材料，即所谓的芯部包裹物材料。在一个优选的实施方案中，芯部包裹物材料包括顶层和底层，后者最远离使用者皮肤，其中作为一个整体的芯部包裹物材料或顶层和/或底层可由例如非织造材料提供，非织造材料如纺粘、熔喷和/或粗梳非织造布。一种优选的材料是包括纺粘层、熔喷层和另一个纺粘层的所谓SMS材料。高度优选的是永久性亲水非织造材料，且具体地讲是具有耐用亲水涂层的非织造材料。可供选择的优选材料包括SMMS-结构体。顶层和底层可由两个或多个单独的材料片来提供，或可供选择地它们可由一体的材料片来提供。
优选的非织造材料由合成纤维提供，例如PE、PET，而最优选PP。因为用于非织造材料生产中的聚合物本身是疏水的，所以它们优选用亲水涂层来涂敷，如用本领域所已知的纳米颗粒来涂敷。
在本发明的一个优选实施方案中，吸收结构体包括：包裹材料、本文所述的水可溶胀材料、以及热塑性材料和/或粘合剂和/或热塑性粘合剂，其可为粘合剂的(非吸收性)纤维层。
例如，优选的吸收结构体可如下制成：
a)提供用作包裹材料的底物材料；
b)将本文水可溶胀材料沉积在该底物材料的第一表面上，优选包括至少一个基本上不含水可溶胀材料的区域的图案形式沉积，并且该图案包括至少一个包含水可溶胀材料的区域，优选使得在具有水可溶胀材料的分离区域之间形成开口；
c)将热塑性材料沉积在底物材料的第一表面和水可溶胀材料上，使得部分热塑性材料与底物的第一表面直接接触，且部分热塑性材料与水可溶胀材料直接接触；
d)然后典型通过将底物材料向上折叠或通过在上述部分上再放置另一个底物材料来使上述部分封闭。
包括本发明吸收结构体的优选的一次性吸收制品为卫生巾、紧身短裤衬里、成人失禁产品和婴儿尿布或训练或套穿裤，其中用来吸收尿液的制品如成人失禁产品、尿布和训练或套穿裤是本文最优选的制品。
本文优选的制品具有顶片和底片，它们每个都具有前区、后区和位于顶片和底片之间的裆区。本发明的吸收结构体典型位于顶片和底片之间。优选的底片是蒸气可透过而液体不可透过的。优选的顶片材料是至少部分亲水的；优选的也是所谓的开孔顶片。优选地，顶片包含护肤组合物，如露剂。
这些优选的吸收制品典型地包括液体不可透过的(但优选空气或水蒸汽可透过的)底片，连接到底片或换句话讲与底片相连的流体可透过的顶片。这样的制品已为本领域所熟知并且全面公开于整个说明书提及的各种文献中。
由于本文水可溶胀材料具有非常高的吸收能力，因此有可能在本文吸收制品内只使用低含量的该材料。因此优选的是薄吸收制品，例如包含本发明吸收结构体的成人及婴儿尿布、训练裤、卫生巾，所述制品裆区的平均厚度(厚)小于1.0cm，优选小于0.7cm，更优选小于0.5cm，或甚至小于0.3cm(仅为此目的，将裆区定义为制品的中心区域，当摆平并伸展开时，具有的尺寸为制品长度的20％和制品宽度的50％)。
本文优选的尿布具有前腰带和后腰带，其中所述前腰带和后腰带每个都具有第一端部和第二端部以及位于这些端部之间的中间部分，并且其中优选这些端部每个都包括一个扣紧系统以将前腰带扣紧到后腰带上，或者其中优选将端部互相连接，并且其中后腰带的中间部分和/或底片的后区和/或底片的裆区包括一个连接构件，优选该连接构件包括选自套环、吊钩、狭槽、狭缝、纽扣、磁铁的第二接合元件。最优选的是吊钩、粘合剂或内聚的第二接合元件。优选的可以是以一种确保它们在特定时刻能够最好接合的方式来提供制品或优选尿布上的接合元件，例如，它们可覆盖有可移除的突出部，当接合元件要接合时该突出部可移除并且当不再需要如上所述的接合时可重新闭合。
本文优选的尿布和训练裤具有一套或多套如本领域所已知的腿弹性部件和/或防渗腿箍。
还优选地，顶片具有一个开口，优选沿其长度方向具有弹性部件，其中直达腰部的材料可进入吸收结构体上方的空隙空间，并且这确保它在此空隙空间内是隔离的，远离穿着者的皮肤。
水可溶胀材料
本文水可溶胀材料可在水中通过吸水而溶胀；从而其可形成凝胶。它也可吸收其它液体然后溶胀。因此，当在本文中使用时，“水可溶胀”是指该材料至少在水中溶胀，但典型也在其它液体或溶液，优选在水基液体如0.9％盐水中溶胀。
如下所述，本文水可溶胀材料包含涂敷有涂层剂的水可溶胀聚合物。水可溶胀材料也可包括未涂敷的水可溶胀聚合物。然而，已涂敷的水可溶胀聚合物的含量按(所述水可溶胀材料的)重量计优选为至少20％，更优选50％至100％，或甚至80％至100％，最优选介于90％和100％之间。
已涂敷的水可溶胀聚合物可与其它组分混合存在于本文水可溶胀材料中，其它组分如纤维、(纤维)胶、有机或无机填充剂材料或流动助剂、加工助剂、抗结块剂、气味控制剂、着色剂、赋予湿粘性的涂层、亲水表面涂层等。
涂敷涂层剂，使所得涂敷层优选很薄；优选所述涂敷层的平均厚度(厚)介于1μm和100μm之间，优选1μm至50μm，更优选1μm至20μm，或甚至2μm至20μm，或甚至2μm至10μm。
涂层在厚度和/或形状上优选是均匀的。优选地，平均厚度应使得最小厚度与最大厚度比率为1∶1至1∶5，优选1∶1至1∶3，或甚至1∶1至1∶2，或甚至1∶1至1∶1.5。
涂层剂含量取决于涂敷聚合物的含量，但典型地，涂层剂的含量按所述水可溶胀材料的重量计为0.5％至40％，更优选1％至30％，或甚至1％至20％，或甚至2％至15％。
所述水可溶胀材料可典型地由本文所述方法得到，该方法使得所得材料为固体；这包括凝胶、薄片、纤维、附聚物、大块、颗粒、粉末颗粒、球体和本领域已知的用于下文所述水可溶胀聚合物的其它形式。
材料优选为颗粒状，例如当可用比如EP-A-0691133中所述的方法测定时，其质量中值粒径介于10μm和最多2mm之间，或甚至介于50μm和1mm之间，或优选介于100μm和800μm之间。
在本文的一个实施方案中，本文水可溶胀材料为(自由流动的)颗粒状，其粒径介于10μm和1200μm之间，或甚至介于50μm和800μm之间，且质量中值粒径介于100μm和800μm，或优选甚至600μm之间。
此外，或在本文的另一个实施方案中，所述水可溶胀材料包括基本为球形的颗粒。
在本文的另一个优选实施方案中，本文水可溶胀材料还具有较窄的粒径范围，大部分(例如至少80％，或优选至少90％，或甚至至少95％)颗粒的粒径介于50μm和800μm之间，优选介于100μm和600μm之间，更优选介于200μm和600μm之间。
本文水可溶胀材料优选包含按重量计小于20％的水，或甚至小于10％，或甚至小于8％，或甚至小于5％的水，或甚至不含水。所述水可溶胀材料的含水量可用编号为ERT 430.1-99(1999年2月)的Edana测试方法来测定，该方法涉及在105摄氏度下将该水可溶胀材料干燥3小时，然后通过该水可溶胀材料干燥后的重量损失来测定含水量。
典型制备本文水可溶胀材料，使得其为所谓的芯-壳颗粒状，其中所述水可溶胀聚合物存在于内部结构或芯内，而涂层剂在该水可溶胀聚合物周围形成涂层外壳，这将于下文更详细地描述。
在本文的一个优选实施方案中，所述涂层为所述水可溶胀聚合物(芯)周围的基本连续涂敷层或外壳，并且所述涂敷层覆盖聚合物的整个表面，即聚合物表面(芯表面)的区域没有露出。因此，据信如下文所述，当水可溶胀材料在液体中溶胀时，‘芯’内的水可溶胀材料周围受到最大的切向力。具体地讲，在本实施方案中，涂层材料及所得涂层优选为高度水可渗透的，以使得液体可快速渗入/吸入到水可溶胀材料中(芯中)。
在本文的另一个优选实施方案中，所述涂层外壳或层是多孔的，例如，为由用于水渗透的孔组成的网状结构形式，如举例来说，连接并围绕本文所定义颗粒的纤维网状结构形式。
换句话讲，高度优选地，在本文方法中形成的所得涂层或涂敷层或外壳为顺向相连的，并且更优选地，该涂敷层为顺向相连的，并且包封(完全围绕)着所述水可溶胀聚合物(有关“包封”和“顺向连接”，参见例如E.W.Weinstein等人，Mathworld-A Wolfram Web Resource)。
所述涂敷层优选是在所述水可溶胀聚合物(的‘芯’)表面上顺向连接的完整表面。此完整表面由其中存在涂层剂并顺向连接(例如类似网状结构)的第一区域组成，并且它可包括其中不存在涂层剂如为微孔的第二区域，其中所述第二区域是不相连的联合体。优选每个第二区域(例如微孔)的表面积小于0.1mm2，或甚至小于0.01mm2，优选小于8000μm2，更优选小于2000μm2，甚至更优选小于80μm2。
最优选不存在第二区域，并且所述涂层剂在水可溶胀聚合物周围形成完全的包封。
优选地，所述水可溶胀材料包含可通过两次或多次涂敷该水可溶胀聚合物得到的两层或多层涂层剂(外壳)。这可以是相同的涂层剂或不同的涂层剂。
由本文方法制备的尤其优选的水可溶胀材料具有高的吸附容量，该吸附容量由下文所概述的圆柱离心保留容量CCRC测试方法测定。
由本文方法制备的尤其优选的水可溶胀材料具有高的液体渗透性，该液体渗透性可由US 5,599,335、US 5,562,646和US 5,669,894中所公开的SFC测试方法测定，这些专利均引入本文以供参考。
由本文方法制备的最优选的水可溶胀材料具有高的吸附容量(如优选用下文所述的CCRC测试方法测定)和高的渗透性(SFC)，以及高的润湿多孔性(因涂层剂的使用而增加)。
此外，由本发明方法制备的尤其优选的水可溶胀材料具有高的润湿多孔性(即这意味着，一旦使一定量的本发明水可溶胀材料能够吸收液体并溶胀，它就将典型地形成(水)凝胶或(水)凝胶床，特别是与未涂敷的水可溶胀材料相比，其具有一定的润湿多孔性，该润湿多孔性可由下文所述的SFC测试方法(或US 5,562,646中所公开的PHL测试方法)来测定；如果所述水可溶胀材料和水可溶胀聚合物在不同于该测试方法中所述的压力下测试，则用于本测试中的重量应进行相应地调整)。
与未涂敷的水可溶胀聚合物相比，涂层剂的使用优选增加了本文水可溶胀材料的润湿多孔性；优选地，此增加为至少50％或甚至至少100％，或甚至至少150％。更优选地，本文已涂敷的水可溶胀材料的润湿多孔性在压力作用例如由穿着者造成的压力作用下增加。
水可溶胀聚合物
本文水可溶胀聚合物优选为固体，优选为颗粒状(其包括例如薄片、纤维、附聚物形式的颗粒)；最优选地，所述聚合物是具有上述水可溶胀材料指定质量中值粒径的颗粒。所述水可溶胀聚合物可具有上文涂敷材料中所述的质量中值粒径和分布以及涂层厚度(厚)；然而，对本发明而言，涂层厚度可忽略(例如2μm至20μm)，所述水可溶胀聚合物典型地具有具有与上文涂敷材料中所述的那些相同的质量中值粒径/分布。
本文所用术语“水可溶胀聚合物”是指基本水不溶性的、水可溶胀并优选水胶凝的、形成水凝胶的聚合物，其典型具有的如下所定义的圆柱离心保留容量(CCRC)为至少10g/g。通常，这些聚合物在本领域也被称为(超)吸收性聚合物(SAP)或吸收胶凝材料(AGM)。
这些聚合物为典型(轻微)交联的聚合物，优选轻微交联的亲水聚合物。虽然这些聚合物通常可为非离子的、阳离子的、两性离子的或阴离子的，但优选的聚合物为阳离子的或阴离子的。尤其优选的是酸性聚合物，其包含多个酸性官能团，如羧酸基团，或它们的盐，优选钠盐。适用于本文的酸性聚合物的实施例包括由可聚合的含酸单体、或包含可在聚合反应后转换成酸性基团的官能团的单体制备的那些。这些单体包括烯烃化的不饱和羧酸和酸酐，以及它们的混合物。这些酸性聚合物也可包含不由烯烃化不饱和单体制备的聚合物。这些聚合物的实施例也包括多糖基聚合物如羧甲基淀粉和羧甲基纤维素，以及聚(氨基酸)基聚合物如聚(天冬氨酸)。有关聚(氨基酸)吸收性聚合物的描述，参见，例如，1993年9月21日公布的授予Donachy等人的美国专利5,247,068。
以上引用的专利和所有以下引用的参考资料都引入本文以供参考。
本文制备吸收聚合物时，也可包含一些通常微量的非酸性单体。这些非酸性单体可包括，例如，含有以下几类官能团的单体：羧酸酯或磺酸酯、羟基、酰胺基、氨基、腈基、四价铵盐基团和芳基(例如，苯基基团，如衍生自苯乙烯单体的那些)。其它任选非酸性单体包括不饱和烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、丁二烯和异戊二烯。这些非酸性单体是熟知的材料，并且更详细地描述在例如公布于1978年2月28日的美国专利4,076,663(Masuda等人)和公布于1977年12月13日的美国专利4,062,817(Westerman)中。
可用于本文的烯烃化不饱和羧酸和酸酐单体包括以丙烯酸本身、甲基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-异丁烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-硬脂酰丙烯酸、衣康酸、枸橼毒芹酸、中康酸、戊烯二酸、丙烯三甲酸、马来酸、富马酸、三羧基乙烯和马来酸酐为代表的丙烯酸类。
优选的水可溶胀聚合物包含羧基，如上述的含羧酸/羧酸酯基团。这些聚合物包括水解的淀粉-丙烯腈接枝共聚物、部分中和的水解淀粉-丙烯腈接枝共聚物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物、部分中和的淀粉-丙烯酸接枝共聚物、水解的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、水解的丙烯腈或丙烯酰胺共聚物、任何前述共聚物的轻微网状交联聚合物、聚丙烯酸以及聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物。这些聚合物可单独使用，或以两种或多种不同聚合物的混合物的形式使用。这些聚合材料的实施例公开于美国专利3,661,875、美国专利4,076,663、美国专利4,093,776、美国专利4,666,983和美国专利4,734,478中。
用于制备本文水可溶胀聚合物的最优选聚合材料为聚丙烯酸酯/丙烯酸及其衍生物，优选(轻微)网状交联的聚合物，部分中和的聚丙烯酸和/或其淀粉衍生物。
部分中和的聚合丙烯酸可优选用于本文方法中。
可用于本文的水可溶胀聚合物可由任何聚合和/或交联技术来形成。制备这些聚合物的典型方法描述于1988年4月19日公布的美国重新公布专利32,649(Brandt等人)、1987年5月19日公布的美国专利4,666,983(Tsubakimoto等人)、以及1986年11月25日公布的美国专利4,625,001(Tsubakimoto等人)、US 5,140,076(Harada)、US 6,376,618B1、US 6,391,451和US 6,239,230(Mitchell)、US 6,150,469(Harada)中。在聚合过程中，掺入适当交联单体可影响交联。可供选择地，聚合物可在聚合反应后通过与合适的反应交联剂反应来交联。初形成聚合物的表面交联是在某种程度上控制吸收容量、多孔性和渗透性的一种优选方法。
所述水可溶胀聚合物也可在本文方法的涂敷步骤之前、同时或之后进行表面交联。适于实施如本发明所述吸收性聚合物的表面交联的一般方法公开于1985年9月17日公布的美国专利4,541,871(Obayashi)；1992年10月1日公布的PCT申请WO92/16565(Stanley)；1990年8月9日公布的PCT申请WO90/08789(Tai)；1993年3月18日公布的PCT申请WO93/05080(Stanley)；1989年4月25日公布的美国专利4,824,901(Alexander)；1989年1月17日公布的美国专利4,789,861(Johnson)；1986年5月6日公布的美国专利4,587,308(Makita)；1988年3月29日公布的美国专利4,734,478(Tsubakimoto)；1992年11月17日公布的美国专利5,164,459(Kimura等人)；1991年8月29日公布的德国专利申请4,020,780(Dahmen)；US 5,140,076(Harada)、US 6,376,618B1、US 6,391,451和US6,239,230(Mitchell)、US 6,150,469(Harada)、以及1992年10月21日公布的欧洲专利申请509,708(Gartner)中，所有这些文献均引入本文以供参考。
最优选地，水可溶胀聚合物包含约50％至95％(摩尔百分比)，优选约75％摩尔的中和过的(轻微)交联的聚丙烯酸(即，聚(丙烯酸钠/丙烯酸))。交联使聚合物成为基本水不溶性的，并且部分决定了该吸收性聚合物的吸收能力和可提取聚合物成分特性。交联这些聚合物的方法和典型的本体交联剂更详细地描述于美国专利4,076,663中。
虽然所述水可溶胀聚合物优选为一种类型(即，均匀的)，但水可溶胀聚合物的混合物也可用于本文。例如，淀粉-丙烯酸接枝共聚物和聚丙烯酸的轻微网状交联聚合物的混合物可用于本文。具有不同物理性质和还任选不同化学性质的(已涂敷)聚合物的混合物也可使用，例如不同的平均粒径、吸收容量、吸收速度、SFC值，如例如US 5,714,156中所公开的，其引入本文以供参考。
本文水可溶胀聚合物在涂敷之前优选具有的圆柱离心保留容量(CCRC)为至少30g/g，优选至少40g/g，更优选至少50g/g。
水可溶胀聚合物优选具有少量的可提取物，优选少于15％(按所述聚合物的重量计)，更优选少于10％，最优选少于5％的可提取物，或甚至少于3％(1小时的测试值)。可提取物及其含量和其测定进一步描述于例如US5,599,335、US5,562,646或US5,669,894中。
涂层剂及其弹性相分离材料
本文涂层剂包含至少一种相分离的弹性材料。
本文所用‘弹性的’是指材料显示具有应力诱导的变形，一旦应力移除，该变形会部分或完全复位。弹性材料(形成薄膜)优选的拉伸特性可依照本文定义的测试方法进行测量，以测定在400％伸长率时的湿断裂伸长率和正割弹性模量以及干断裂伸长率和正割弹性模量。
本文所用‘相分离’弹性材料是指弹性材料薄膜(即在用于涂层剂和涂敷于水可溶胀聚合物之前)
具有至少两个不同的空间相，由于这两相的热力学不相容性，它们截然不同且相互分离。不相容的相是由弹性材料的仅仅一种重复单元或片段的聚集体构成。例如，当弹性材料为嵌段(或多嵌段)共聚物或两种不混溶聚合物的共混物时，可发生相分离。例如，相分离现象描述于：Thermoplastic Elastomers：A Comprehensive Review，编辑Legge，N.R.，Holden，G.，Schroeder，H.E.，1987，第2章中。
典型地，相分离发生在嵌段共聚物内，其中Tg低于室温(即低于25℃)的共聚物片段或嵌段据说是软片段或软嵌段，Tg高于室温的共聚物片段或嵌段据说是硬片段或硬嵌段。
本文所称的Tg可通过差示扫描量热法(DSC)测量材料在加热时经历的比热变化来测定。DSC测量使样品温度与惰性参比材料(如铟)温度保持相同时所需的能量。Tg由吸热中点的基线斜率变化来确定。由第二次加热循环记录Tg值，从而可除去样品中的任何残余溶剂。
此外，相分离还可通过电子显微镜法观察到，尤其当有一相可被优选染色时。原子力显微镜法也已被描述为尤其有用的技术，以描述下文所述的优选热塑性聚氨酯的形态学(相分离行为)特征。
本文弹性材料包括至少两个具有不同玻璃化转变温度(Tg)的相；其包括至少一个第一相，其Tg1低于第二相的Tg2，差值为至少30℃。
优选地，弹性材料具有一个第一(软)相，其Tg1小于25℃，优选小于20℃，更优选小于0℃，或甚至小于-20℃，以及一个第二(硬)相，其Tg2为至少50℃，或甚至至少55℃，但更优选大于60℃，或甚至大于70℃，或在某些实施方案中，大于100℃，前提条件是Tg1和Tg2之间的温度差为至少30℃，优选至少50℃，或甚至至少60℃，或在某些实施方案中至少90℃。
应当理解，对本发明而言，弹性材料本身(即掺入到涂层剂中之前，或在水可溶胀聚合物上形成涂层之前)具有本文特定的性质，但是典型地，当在涂层剂中和/或涂层中时，所述弹性材料保持这些性质，并且所得涂层(涂层薄膜)因此应当优选具有相同的性质。
典型地，弹性材料和涂层剂在润湿状态下应为弹性的。因此，涂层剂和/或弹性材料的湿断裂伸长率为至少400％，这由本文下述的测试方法来测定(其中使该弹性材料或涂层剂的润湿薄膜经受特定的条件，以便测定湿断裂伸长率；因此所述弹性材料是一种可形成薄膜即成膜的材料)。
优选地，弹性材料的湿断裂伸长率为至少400％，或甚至至少500％，或甚至至少800％，或甚至至少1000％。
应当理解，对本发明而言，弹性材料和涂层剂的薄膜或涂层典型因液体吸收而扩展(润湿状态下)它们的表面积，但体积(基本)不溶胀。因此，所述弹性材料和涂层剂典型为基本非水可溶胀的，这可由例如本文下述的方法测定。这实际上意味着当用下文所述的方法测定时，所述涂层剂和/或弹性材料优选具有的水可溶胀容量小于1g/g，或甚至小于0.5g/g，或甚至小于0.2g/g，或甚至小于0.1g/g。
本发明者已发现，具有高水汽传输速率(如本文方法所述至少2100g/m2/天)的弹性材料(薄膜)比具有较低MVTR的那些具有更高的水或盐水吸收，然而水或盐水吸收并不负面影响所得涂层的湿拉伸特性。
所述弹性材料(且优选涂层剂总体)在润湿状态下的断裂拉伸应力为至少1MPa，或甚至至少3MPa，更优选至少5MPa，或甚至至少8MPa。这可用下文所述的湿拉伸应力测试方法来测定。
本文尤其优选的弹性材料和/或涂层剂是这样的物质，其在400％伸长率时的湿正割弹性模量(SM湿400％)为至少0.25MPa，优选至少约0.50MPa，更优选至少约0.75MPa或甚至至少2.0MPa，最优选至少约3.0MPa。
本文优选的弹性材料或涂层剂具有的[在400％伸长率时的湿正割弹性模量(SM湿400％)]与[在400％伸长率时的干正割弹性模量(SM干400％)]之比为1.4或更小，优选1.2或更小，或甚至1.0或更小，并且优选该比率为至少0.6或甚至至少0.7。
优选地，涂层剂以具有外壳张力的涂层形式存在，该外壳张力定义为(理论当量外壳厚度)×(在400％伸长率时的平均湿正割弹性模量)，大小为2至20N/m，或优选为3至10N/m，或更优选为3至5N/m。
所述涂层剂优选使得在本文水可溶胀聚合物上所得的涂层为水可渗透的，但为非水溶性的，且优选非水可分散的。涂层的水渗透性应当足够高，以使已涂敷的水可溶胀材料具有足够高的如本文所定义的自由溶胀速率，优选自由溶胀速率(FSR)为至少0.05g/g/秒，优选至少0.1g/g/秒，更优选至少0.2g/g/秒。
所述涂层剂和/或弹性材料优选为可适度或高度透气的，使得水汽能够透过。优选地，所述涂层剂和/或弹性材料(如本文所述，以具有特定厚度的薄膜形式测试)为至少可适度透气的，其水汽传输速率(MVTR)为800g/m2/天或优选1200g/m2/天至(包括)1400g/m2/天，优选为可透气的，其MVTR为至少1500g/m2/天，最多2000g/m2/天(包括在内)，且所述涂层剂或弹性材料甚至更优选为高度可透气的，其MVTR为2100g/m2/天或更多。
所述弹性材料可以是两个或多个不同聚合物的混合物，其中每个聚合物具有不同的Tg，并形成相分离混合物。
优选的相分离的弹性材料包含至少一个选自以下A组的(共)聚合物和一个选自以下B组的(共)聚合物的混合物：
A：聚乙烯(共)聚合物、聚丙烯(共)聚合物、聚丁烯(共)聚合物、聚异戊二烯(共)聚合物、聚丁二烯(共)聚合物、聚乙烯-共-聚丙烯、聚乙烯-共-聚丁烯、聚乙基乙烯-共-聚丙烯、聚醚(共)聚合物、聚酯(共)聚合物；所有这些可任选为接枝的和/或用化学取代基(例如，羟基或羧酸酯基)部分改性的；
B：聚乙烯基(共)聚合物(例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲酰胺)、聚氨酯(共)聚合物、聚酯(共)聚合物、聚酰胺(共)聚合物、聚二甲基硅氧烷、蛋白质；所有这些可任选为接枝的和/或用化学取代基(例如羟基或羧酸酯基)部分改性的。
更优选地，所述弹性材料包含一种或多种相分离嵌段共聚物，其中每种嵌段共聚物具有两个或多个Tg。本文尤其优选的相分离的弹性材料包含一种或多种相分离嵌段共聚物，其重均分子量Mw为至少8.3E-20g(50kDa)，优选至少1.2E-19g(70kDa)。
这种嵌段共聚物具有至少一个第一聚合均聚物片段(嵌段)和一个第二聚合均聚物片段(嵌段)，两者互相聚合，其中优选第一(软)片段的Tg1小于25℃或甚至小于20℃，或甚至小于0℃，而第二(硬)片段的Tg2为至少50℃，或55℃或更高，优选60℃或更高，或甚至70℃或更高。
第二硬片段(Tg为至少50℃)的总重均分子量优选为至少4.6E-20g(28kDa)，或甚至至少7.5E-20g(45kDa)。
第一(软)片段的优选重均分子量为至少8.3E-22g(500Da)，优选至少1.7E-21g(1000Da)或甚至至少3.3E-21g(2000Da)，但优选小于1.3E-20g(8000Da)，或甚至小于8.3E-21g(5000Da)。
然而，第一(软)片段的总含量典型按所述总嵌段共聚物的重量计为20％至95％，或甚至按重量计20％至70％或更优选30％至60％或甚至30％至40％。此外，当软片段的总重量含量大于70％时，甚至更优选地，单个软片段的重均分子量小于8.3E-21g(5000Da)。
嵌段共聚物可优选包含不同软片段的混合物和/或不同硬片段的混合物，例如不同软片段的混合物，每个具有不同Tg，但都小于25℃或甚至小于20℃，或甚至小于0℃，或者例如硬片段的混合物，每个具有不同的Tg，但都大于50℃。
Tg小于25℃、或甚至小于20℃或甚至小于0℃的第一片段的准确重量含量(在嵌段共聚物中)将取决于所得涂层所需的拉伸强度，例如通过减少嵌段共聚物中第一片段的重量含量，可增加拉伸强度。然而，当第一片段的重量百分比太低时，MVTR可能低于期望值。
可用于本文的嵌段共聚物优选为具有分子间氢键的嵌段共聚物。
可用于本文的嵌段共聚物优选选自：聚氨酯(共)聚醚、聚氨酯(共)聚酯、聚氨酯/脲-共聚醚或-共(聚)酯、聚苯乙烯嵌段共聚物、氢化聚苯乙烯嵌段共聚物、聚酯(共)聚醚、聚酯(共)聚醚、聚酰胺-共-聚醚或-共(聚)酯，聚氧乙烯-共-聚环氧氯丙烷。
优选聚氨酯-共-聚(乙二醇)、聚氨酯-共-聚(丁二醇)和聚氨酯-共-聚(丙二醇)，以及它们的混合物。
聚氨酯(硬)片段优选衍生自二异氰酸酯与二醇(如例如丁二醇，或环己二醇)的聚合反应，或优选衍生自芳族二异氰酸酯和脂族二醇(如乙二醇、丁二醇、丙二醇、或它们的混合物)的聚合反应。
用于形成本文嵌段共聚物的聚氨酯片段的优选二异氰酸酯为亚甲基双(苯基异氰酸酯)。
硬片段与例如大分子二醇反应，以形成本文优选的相分离嵌段共聚物。
弹性相分离材料可优选包含嵌段共聚物和聚(丁二醇)，或更优选聚(乙二醇)片段(作为Tg小于20℃的第一(软)片段)，因为聚(乙二醇)使所得涂层具有较高的透气性。此外，可选择这些第一(软)片段的分子重量百分比(按所述总嵌段共聚物的重量计；如上所述)以提供所需的透气性，例如，这些片段的百分比越高，提供的涂层越透气。
优选的相分离嵌段共聚物为Vector 4211、Vector 4111、Septon 2063、Septon 2007、Estane 58245、Estane 4988、Estane 4986、Estane T5410、IrogranPS370-201、Irogran VP 654/5、Pellethane 2103-70A、Elastollan LP 9109；Estane是Noveon Inc.，9911 Brecksville Road，Cleveland，OH 44141-3247，USA的一个商品名称。Vector是Dexco Polymers，12012Wickchester Lane，Houston，TX 77079，USA的一个商品名称；Septon是Septon Company ofAmerica，A Kuraray Group Company，11414 Choate Road，Pasadena，TX 77507，USA的一个商品名称；Irogran是Huntsman Polyurethanes，52 Kendall PondRoad，Derry，NH 03038，USA一个商品名称；Pellethane是Dow ChemicalCompany，2040Dow Center，Midland，MI 48674，USA的一个商品名称；而Elastollan是BASF，1609Biddle Avenue，Wyandotte，MI 48192的一个商品名称。
本文涂层剂优选包含填充剂以减少粘着性，填充剂如市售树脂Estane58245-047P，购自Noveon Inc.，9911Brecksville Road，Cleveland，OH44141-3247，USA；或市售薄膜Duraflex PT1700S、Duraflex PT1710S、DuraflexU073、Duraflex X2075，购自Deerfield  Urethane，P.O.Box 186，SouthDeerfield，MA 01373。
用于本文涂层剂中的优选聚合物弹性材料为应变硬化和/或应变结晶的。应变硬化出现在橡胶态高弹区后，并且随着应变的增加，而迅速增加应力。应变硬化可在薄膜中产生方向，从而对拉伸方向的伸展产生更大的抵抗力。
尽管有一些弹性聚合物是应变结晶的，但该性质也可通过将附加材料如有机或无机填充剂加入或共混到涂层剂或聚合物中而赋予。无机填充剂的非限制性实施例包括各种水不溶性盐，和其它(优选纳米颗粒)材料，如例如化学改性的二氧化硅，也称为活性或半活性二氧化硅，例如其可用作合成橡胶的填充剂。这些填充剂的实施例为UltraSil VN3、UltraSil VN3P、UiltraSil VN2P、和UltraSil 7000GR，购自Degussa AG，Weiβfrauenstraβe 9，D-60287 Frankfurt am Main，Germany。
优选的填充剂为可用作本文所述方法中的助流剂、并典型降低所述已涂敷的水可溶胀材料或要涂敷的水可溶胀聚合物粘性的有机或无机化合物。这些助流剂的实施例为半活性的或疏水的二氧化硅、尿素甲醛、硅酸(钠)盐、硅藻土和粘土。
涂层剂和/或弹性材料优选为亲水的，且具体地讲是表面亲水的。表面亲水性可用本领域技术人员已知的方法来测定。在一个优选的实施方案中，亲水的涂层剂或弹性材料是可被待吸收的液体(0.9％盐水；尿液)润湿的材料。它们的特征在于接触角小于90度。例如，接触角可用基于视频的接触角测量装置(Krüss G10-G1041，购自Kruess，Germany)或用本领域已知的其它方法来测定。
所得的水可溶胀材料还优选为亲水的。水可溶胀材料的亲水性可按共同未决的申请EP03014926.4中的描述来测定。
如果弹性材料或涂层剂本身不是亲水的，则可通过用例如表面活性剂、等离子涂层、等离子聚合或本领域技术人员已知的其它亲水表面处理来处理该涂层剂，使它成为亲水的。
例如，制备亲水涂层剂时加入、或随后加入到所得已涂敷的水可溶胀聚合物中的优选化合物为：N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸、N-(2-乙酰胺基)亚氨基二乙酸、N-乙酰基甘氨酸、β-丙胺酸、羟基乙酸铝、N-脒基甘氨酸、2-氨基乙基磷酸氢盐、2-氨基乙基硫酸氢盐、氨基甲磺酸、马来酸、精氨酸、天冬氨酸、丁二酸、硫酸二(1-氨基胍盐)、2-含氧丙酸、二柠檬酸三钙、葡萄糖酸钙、蔗糖酸钙、Calcium-
Figure C20048002257400221
、肉毒碱、纤维二糖、瓜氨酸、肌氨酸、二甲基氨基乙酸、三羟甲基氨基甲烷-1，2-二磺酸、乙烯硫酸二铵、果糖、富马酸、半乳糖、葡糖胺、葡萄糖酸、谷氨酰胺、2-氨基戊二酸、戊二酸、甘氨酸、双甘氨肽、亚氨基二乙酸、甘油磷酸镁、草酸、四羟基己二酸、牛磺酸、N-甲基牛磺酸、三(羟甲基)氨基甲烷、N-(三(羟甲基)甲基)-2-氨基乙磺酸。
可供选择地，可用包含亲水性增强量纳米颗粒的亲水性增强组合物，使涂层剂成为亲水的。亲水性增强量是指足以使其涂敷的底物更亲水的存在于亲水性增强组合物中的纳米颗粒的量。这个量很容易由本领域的普通技术人员来确定；它基于许多因素，包括但不限于所用的底物、所用的纳米颗粒、所得水可溶胀材料需要的亲水性。
纳米颗粒是主要粒径即直径为纳米数量级的颗粒。即，纳米颗粒的粒径在约1纳米至约750nm的范围内。粒径在约2nm至约750nm范围内的纳米颗粒可以经济地生产。纳米颗粒粒径分布的非限制性实施例为属于下列范围的那些：约2nm至小于约750nm，可供选择地约2nm至小于约200nm，并且可供选择地约2nm至小于约150nm。
纳米颗粒的粒径是纳米颗粒的最大直径，并可用本领域的技术人员已知的任何方法来测定。
各种纳米颗粒的平均粒径(如由纳米颗粒粒径分布所测定的)可不同于单个的纳米颗粒粒径。例如，层状的合成硅酸盐可以具有的平均粒径为约25nm，而它的粒径分布通常可以在约10nm和约40nm之间变化。(应当理解，本文所述粒径是针对分散于含水介质中的颗粒而言，并且平均粒径是基于颗粒数目分布的平均值。)纳米颗粒的非限制性实施例可以包括结晶的或非晶形的颗粒，这些颗粒具有的粒径为约2至约750纳米。水软铝石氧化铝可具有的平均粒径分布为约2nm至750nm。
亲水性增强组合物可包含纳米颗粒，然后将所述纳米颗粒直接加入到表面处理剂中或处理过程中，如在步骤b)中。
可供选择地，纳米颗粒与其它载体成分如溶剂或分散液一起存在于组合物中；在一个优选的实施方案中，在步骤b)中以液体中分散体的形式涂敷纳米颗粒。如果亲水性增强组合物不仅包含纳米颗粒，而且包含其它成分，则优选地，纳米颗粒在亲水性增强组合物的含量按所述组合物的重量计为约0.0001％至约50％，优选0.001％至约20％或甚至至15％，更优选约0.001％至约10％。
有机或无机纳米颗粒都可用于亲水性增强组合物中；优选无机纳米颗粒。无机纳米颗粒通常作为氧化物、硅酸盐、碳酸盐和氢氧化物存在。某些层状粘土矿物和无机金属氧化物可以为纳米颗粒的实施例。适用于本文的层状粘土矿物包括在绿土、陶土、伊利石、亚氯酸、绿坡缕石和混合层状粘土的地质类别中的那些矿物。属于这些种类的具体粘土的典型实施例为绿土、高岭土、伊利石、亚氯酸、绿坡缕石和混合的层粘土。例如，绿土包括蒙脱石、膨润土、叶蜡石、锂蒙脱石、滑石粉、锌蒙脱石、囊脱石、滑石、贝得石、铬高岭石。高岭土包括高岭石、地开石、珍珠陶土、叶蛇纹石、蠕陶土、多水高岭土、indellite和温石绒。伊利石包括漂云母、白云母、钠云母、金云母和黑云母、以及蛭石。亚氯酸包括绿泥间蛭石、叶绿泥石、片硅铝石、须藤石、叶绿泥石和斜绿泥石。绿坡缕石包括海泡石和polygorskyte。混合层粘土包括钠板石和黑云母蛭石。这些层状粘土矿物的变体和同构取代体提供了独特的应用。
层状粘土矿物可以是天然存在的或是合成的。涂层组合物的一个非限制性实施方案的实施例，使用天然的或合成的锂蒙脱石、蒙脱石和膨润土。另一个实施方案使用市售的锂蒙脱石粘土，并且商业锂蒙脱石的典型来源为购自Southern Clay Products，Inc.，U.S.A的LAPONITEsTM；购自R.T.Vanderbilt，U.S.A的Veegum Pro和Veegum F；以及购自Baroid Division，National Read Comp.U.S.A的Barasyms、Macaloids和Propaloids。
在本文的一个优选实施方案中，纳米颗粒包括合成的锂蒙脱石，硅酸锂镁。一个这样合适的硅酸锂镁为LAPONITETM，它具有化学式：
[MgwLixSi8O20OH4-y Fy]z-
其中w＝3至6，x＝0至3，y＝0至4，z＝12-2w-x，且总的负点阵电荷通过抗衡离子进行平衡；并且其中抗衡离子选自精选的Na+、K+、NH4 +、Cs+、Li+、Mg++、Ca++、Ba++、N(CH3)4 +，以及它们的混合物。(如果LAPONITETM用阳离子有机化合物进行“改性”，那么“抗衡离子”会被看作是任何阳离子有机基团(R))。
其它合适的合成锂蒙脱石包括，但不限于，同晶形取代的LAPONITETM，诸如LAPONITE BTM、LAPONITE STM、LAPONITE XLSTM、LAPONITE RDTM、LAPONITE XLGTM和LAPONITE RDSTM。
纳米颗粒也可以为其它无机材料，包括无机氧化物，例如，但不限于，氧化钛、二氧化硅、氧化锆、氧化铝、氧化镁，以及它们的组合。其它合适的无机氧化物包括氧化铝和二氧化硅的各种其它无机氧化物。
在本文的一个优选的实施方案中，纳米颗粒包括水软铝石氧化铝([Al(O)(OH)]n)，它是水可分散的无机金属氧化物，其可被制备成具有各种粒径或粒径范围，包括约2nm至小于或等于约750nm的平均粒径分布。例如，商品名为Disperal P2TM的平均粒径分布为约25nm的水软铝石氧化铝纳米颗粒和商品名为
Figure C20048002257400241
14N4-25的平均粒径分布为约140nm的纳米颗粒，可购自North American Sasol，Inc。
在本文的一个优选的实施方案中，纳米颗粒选自二氧化钛、水软铝石氧化铝、氟硅酸钠镁锂，以及它们的组合。
在亲水性增强组合物中使用纳米颗粒的混合物也在本发明的范围内。
任选地，载体也可以包括除了水之外或代替水的低分子量有机溶剂。优选地，溶剂高度溶于水，例如乙醇、甲醇、丙酮、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、乙二醇、丙醇、异丙醇等，以及它们的混合物。低分子量醇可以减小纳米颗粒分布的表面张力，以提高底物的可润湿性。当底物为疏水底物时，尤其有用。低分子量醇也可以有助于使处理过的底物更快干燥。任选的水溶性低分子量溶剂可以任何合适的含量使用。载体可包括任何合适量的组合物，按重量计包括，但不限于，约10％至约99％，可供选择地约30％至约95％的所述涂层组合物。
例如，亲水性增强组合物也可包含有机胶乳纳米颗粒，所谓的纳米乳胶。本发明所用的“纳米胶乳”为粒径小于或等于约750nm的胶乳。“胶乳”为水不溶性聚合物颗粒的分散体，通常呈球状。纳米胶乳可通过乳液聚合作用来形成。“乳液聚合作用”为利用表面活性剂将胶乳分散进水中以形成稳定的乳液，并继之进行聚合反应的一种方法。典型制造尺寸范围为约2nm至约600nm的颗粒。当纳米乳胶为弹性材料如成膜弹性聚合物时，则对本发明而言它们被看作涂层剂，而不是亲水性增强组合物(的一部分)。
表面活性剂尤其可用作本文涂层剂的附加成分，或作为本文加工步骤a)或b)中的附加成分，例如作为润湿剂来促进涂层剂在底物上的分散。当涂层组合物用于处理疏水底物时，优选包含表面活性剂。
合适的表面添加剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。用于本文组合物的表面活性剂的非限制性实例公开于Allured Publishing Corporation公布的McCutcheon的Detergents andEmulsifiers，北美版(1986)；McCutcheon的Functional Materials，北美版(1992)；美国专利5,707,950和5,576,282；以及公布于1975年12月30日的Laughlin等人的美国专利3,929,678中。
当将表面活性剂用于涂层组合物中时，它可按有效量添加以提供或促进涂层组合物的涂敷。典型用于本组合物中的表面活性剂(当存在时)的含量按所述组合物的重量计为约0.0001％至约60％，优选约0.001％至约35％，更优选约0.001％至约25％。
表面活性剂(包括优选的非离子表面活性剂，典型用于本文的含量按重量计为约0.001％至约60％)的非限制性实施例，包括非离子表面活性剂和两性表面活性剂，例如包括称为窄峰烷基乙氧基化物C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)、C10-C18氧化胺，等等。另一类可用的表面活性剂为硅氧烷表面活性剂和/或硅氧烷。它们可单独使用和/或可供选择地与本文所述的烷基乙氧基化物表面活性剂联合使用。硅氧烷表面活性剂的非限制性实施例，为具有二甲基聚硅氧烷疏水部分和一个或多个亲水聚亚烷基侧链的聚亚烷基氧化物聚硅氧烷，并具有如下通式：
R1-(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-[(CH3)(R1)SiO]b-Si(CH3)2-R1
其中a+b为约1至约50，而每个R1可相同或不同，并且选自甲基和具有以下通式的聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团：-(CH2)n O(C2H4O)c(C3H6O)dR2，其中n为3或4；全部c(对于所有聚亚烷基氧侧基)具有1至约100的值，可供选择地约6至约100；全部d为0至约14；可供选择地d为0；全部c+d具有约5至约150的值，可供选择地约9至约100，且每个R2可以相同或不同，并且选自氢、含有1个至4个碳原子的烷基，及乙酰基，可供选择地为氢和甲基。每个聚环氧烷聚硅氧烷具有至少一个为聚(环氧乙烷/环氧丙烷)共聚物基团的R1基团。硅氧烷超润湿剂以硅氧烷乙二醇共聚物(例如，Q2-5211和Q2-5212)购自Dow Corning。
使用表面活性剂的混合物也在本发明的范围内。
涂层剂可以流体状如溶融物(或所谓的热熔体)、溶液或分散体的形式涂敷。因此，所述涂层剂也可包含溶剂或分散液，如水、THF(四氢呋喃)、甲基乙基酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二氯甲烷、环己烷或能够溶解或分散该弹性材料(例如弹性聚合物)并且基本可蒸发以便形成(干)涂敷外壳或层的其它溶剂或分散液。
优选涂层剂包含按重量计0％至95％的分散液或溶剂，如水。优选涂层剂包含按(所述涂层剂)重量计至少5％，更优选10％至80％，或甚至20％至70％的弹性材料，剩余的百分比是如本文所述的所述液体和/或填充剂/或亲水性助剂、涂布助剂等。
本发明者还发现，为了赋予润湿状态下的高伸长率，涂敷和随后处理涂层剂的方法可能是重要的。
当一些弹性材料本身已具有高的湿态伸长率时，如本文所述向该材料施加退火步骤可能是有用的。
除了提供如上所述润湿状态下的合适力学性质以外，本文涂层剂还优选具有其它需要的性质如耐机械磨损的高抵抗力，以便在加工成吸收制品或结构体过程中保存下来，而不显著改变它们的性质。它们也优选为无色或白色且不透明的，并且可另外包含其它例如控制气味、释放香料等的物质。
本文制备固体水可溶胀材料的优选方法
水可溶胀材料优选通过包括以下步骤的方法得到：
a)得到水可溶胀聚合物颗粒；
b)与步骤a)同时或在步骤a)之后，将涂层剂涂敷到至少部分所述水可溶胀聚合物颗粒上；以及任选步骤
c)将步骤b)所得的已涂敷的水可溶胀聚合物颗粒退火，
以得到本文的水可溶胀材料，
其中步骤b)的所述涂层剂如本文所述。
在如上文所述‘得到’水可溶胀聚合物颗粒的步骤a)中，包括使用市售的水可溶胀聚合物颗粒，或用任何已知的方法由前体形成所述水可溶胀聚合物颗粒。
涂敷步骤b)可用任何已知的方法进行，例如在涂敷剂或其(热)熔融物或溶液或分散体中混入或分散水可溶胀聚合物(或其前体)；将涂层剂或所述(热)熔融体、溶液或分散体喷涂到聚合物上；将涂层剂或其熔融物、分散体或溶液以及水可溶胀聚合物(或其前体)引入到流化床或Wurster涂敷机中；使涂层剂或其熔融物、溶液或分散体及水可溶胀聚合物(或其前体)附聚；浸渍涂敷涂层剂、其熔融物、分散体或溶液中的(颗粒)水可溶胀聚合物。其它合适的搅拌器包括例如双转筒搅拌器，所谓的“锯齿形(Zig-Zag)”搅拌器，犁铧式搅拌器如
Figure C20048002257400271
搅拌器，锥形螺杆搅拌器，或具有共轴旋转叶片的垂直圆柱体搅拌器。例如，优选的涂敷方法实施例描述于US 5,840,329和US 6,387,495中。
在本文一个可供选择的实施方案中，涂敷步骤b)可通过涂敷泡沫状、优选开孔泡沫状的涂层剂，产生多孔涂层来完成。在一个可供选择的实施方案中，涂敷步骤可通过在水可溶胀聚合物表面形成纤维网状结构来完成，例如，涂敷熔喷微纤维状的涂层剂，使得形成基本相连的涂层(如本文所述)。
为了涂敷涂层剂，它也可包含溶剂，如水和/或有机溶剂，任选可与水混溶的有机溶剂。例如合适的有机溶剂为脂族和芳族烃、醇、醚、酯、酰胺和酮。例如合适的可与水混溶溶剂为脂族醇、多元醇、醚、酰胺和酮。
如果涂层剂为溶液或分散体形式，还优选例如随后或在涂敷步骤b)之前加入加工助剂，以便有助于涂敷层形成良好的薄膜。
在任选的步骤c)中，将所得的已涂敷的水可溶胀聚合物退火。任选的退火步骤c)典型地涉及产生进一步增强或更连续的或更完全连接的涂层的步骤，并且该步可消除缺陷。
典型地，退火步骤涉及加热处理所得的已涂敷的水可溶胀聚合物；这可通过例如辐射加热、烘箱加热、对流加热、共沸加热进行；并且例如它也可在用于干燥的常规设备(如流化床干燥器)中进行。还优选应用真空，或在惰性气体中进行退火(以避免氧化)。
优选地，退火步骤涉及在高于涂层剂或其弹性相分离材料的最高Tg的温度下加热已涂敷的水可溶胀聚合物，优选温度比所述最高Tg高至少20℃。
例如，最高Tg典型为至少50℃，退火温度为至少70℃，或甚至至少100℃，或甚至至少140℃，且最高200℃，或甚至最高250℃。
如果材料具有熔融温度Tm，则退火步骤在低于Tm至少20℃下进行，且如果可能优选在高于最高Tg至少20℃，或甚至至少50℃下进行。
例如，退火步骤可进行至少5分钟，或甚至至少10分钟或甚至至少15分钟，或甚至至少30分钟，或甚至至少1小时，或甚至至少2小时。
热处理可进行一次，或者可重复进行，例如热处理可用不同的温度重复，如上所述，例如首先在较低温度(如70℃或80℃至100℃)下进行至少30分钟，或甚至1小时，最多12小时，随后在较高温度(如120℃至140℃)下进行至少10分钟。
典型地，调节温度和时间以使得能够形成良好的涂层(薄膜)和良好的相分离，从而形成力学上坚固的涂层(薄膜)。
在退火步骤期间，已涂敷的水可溶胀聚合物也可同时被干燥。可供选择地，可进行单独的干燥步骤。
所得水可溶胀材料优选为固体，因此如果步骤a)的水可溶胀聚合物或步骤b)所得的涂敷聚合物不是固体，则需要随后的工序来使步骤b)所得的涂敷聚合物固化，例如本领域已知的所谓固化或优选形成颗粒的步骤。这可在步骤c)之前或同时进行。
例如，固化步骤包括通过如本文所述的升高温度和/或施加真空来干燥所述水可溶胀聚合物和/或步骤b)中的涂敷聚合物(例如如果步骤b)涉及任何成分的分散体或溶液)。这可与退火步骤c)同时进行或自动发生。如果例如使用熔融物，则固化步骤也可包括冷却步骤。
随后，本文可使用任何已知的颗粒形成方法，包括附聚、挤出、研磨和任选接着筛分来得到所需的粒径分布。
本发明者发现了另一种在水可溶胀聚合物芯上提供弹性涂层的优选方法，即通过提供表面积显著大于所述水可溶胀聚合物(芯)的外表面积的涂层，使得当聚合物溶胀时，涂层可‘展开’并伸展。本发明者发现一种非常简单和方便的提供此类已涂敷的水可溶胀聚合物的方法，即在由于吸收液体(如水)而处于溶胀状态的水可溶胀聚合物上涂敷涂层剂，然后除去液体或部分液体，从而(芯内的)水可溶胀聚合物可再次收缩，但所述涂层保持其初始表面积。那么涂层的表面积大于聚合物芯的表面积，该涂层接着典型起皱；当水可溶胀聚合物吸水并溶胀时它可使皱纹展开，而不会由于水可溶胀聚合物的溶胀而在涂层上产生任何应变/应力。因此，涂层剂是润湿可延展的或弹性的，不会大量受到应变或应力，并且无破裂的危险。
因此，一个高度优选的方法涉及得到水可溶胀聚合物(颗粒)并将它们浸没在液体弹性材料的分散体或溶液中的步骤，该分散体或溶液包含一定量的水以溶胀所述水可溶胀聚合物，该步骤典型地在充分搅拌下进行。
水可溶胀聚合物可吸收液体，从而该弹性材料自动地‘转移至’水可溶胀聚合物(颗粒)的表面。可调节水可溶胀聚合物的量以及包括水的液体和弹性材料的量，使得该水可溶胀聚合物可吸收存在于溶液或分散体内的几乎所有水分，并且达到这一点时，涂敷有弹性材料的水可溶胀聚合物为凝胶“颗粒”状。所得涂层典型地处于零应变/应力状态。
该方法也涉及在任何一个步骤中加入其它加工助剂，如颗粒化助剂、助流剂、干燥助剂。对于某些类型的涂层剂，已涂敷的水可溶胀聚合物可能形成附聚物。可加入本领域已知的任何助流剂(例如在涂敷步骤之前或涂敷步骤期间，或优选在如下所述的干燥和/或退火步骤期间；已发现，例如购自Degussa的Aerosi1200是良好的助流剂)。
高度优选地，本方法涉及加入有利于涂敷步骤b)的如上所述的涂布助剂和/或表面活性剂。
方法实施例和由该方法制备的材料
尤其可用于本文工序a)中的水可溶胀聚合物的制备。
实施例1.1：制备球形水可溶胀聚合物颗粒的方法：
球形芯聚合物颗粒可购自UMSICHT(Fraunhofer Institut Umwelt-Sicherheits-，Energietechnik，Oberhausen，Germany)，或按照以下适合的步骤来制备：
将40g冰状丙烯酸(AA)置于烧杯中，然后将1712mg亚甲基双丙烯酰胺(MBAA)溶于该酸中。独自将13.224g固体NaOH溶于58.228g水中，然后冷却。然后将该NaOH溶液缓慢加入丙烯酸中，将所得溶液冷却至4℃至10℃。
在第二个烧杯中，将400mg过氧硫酸氢铵(APS)和400mg偏亚硫酸氢钠混合并溶于99.2ml水中。将此溶液也冷却至4℃至10℃。
使用两个相同的蠕动泵，将两种溶液混合并以相同的速度泵送通过一个短静态混合器设备，这之后它们被以单个小滴的形式滴入在加热的约2m长玻璃管中的60℃至80℃热硅氧烷油(Roth M 50，目录号为4212.2)中。调节泵送速度，使单个小滴完全沉入管中的油内，同时也避免在混合器内过早聚合。小滴在油中下降的过程中发生聚合反应，然后形成颗粒(胶凝的聚合物小滴)，其可被收集在连接到管底部加热的1l锥形瓶中。
当滴加完成后，使油冷却，然后将油排干收集所述球体。用异丙醇洗涤除去过量的油，然后将颗粒(球体)暴露在过量异丙醇中12至24小时进行预干燥。可能需要另外用异丙醇洗涤以除去痕量的硅氧烷油。然后颗粒(球体)在真空烘箱中于60℃至100℃干燥，直至达到恒重。
MBAA的量可进行调节，这取决于所得聚合物需要什么性质，例如当使用0.3％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约50g/g(吸收0.9％盐水溶液，用本领域已知和本文所述的方法测量)；当使用1.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约19g/g；当使用2.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约9g/g。
所有化合物均购自Aldrich Chemicals，并且使用时未经进一步纯化。
实施例1.2：制备可用于本发明的水可溶胀聚合物颗粒的方法：
在300g冰状丙烯酸(AA)中加入适量的芯交联剂(例如亚甲基双丙烯酰胺，MBAA)(参见上文)，然后在环境温度下使之溶解。在2500ml树脂炼聚锅(配有用隔膜封口的四颈玻璃塞，适于放入温度计、注射器针头、和任选机械搅拌器)中装入此丙烯酸/交联剂溶液。典型地，加入能够混合整个内容物的磁力搅拌器。计算水的量，使得用于聚合的所有成分的总重量等于1500g(即AA的浓度为20w/w-％)。将300mg引发剂(“V50”，购自Waco Chemicals)溶解在大约20ml此计算量的去离子水中。将大部分水加入树脂炼聚锅中，然后搅拌该混合物直至单体和水充分混合。然后，将引发剂溶液与所有剩余的水加在一起。将该树脂炼聚锅封住，并且例如通过将两个注射器针头刺入隔膜内来使压力减轻。接着在以约300RPM搅拌的同时，通过80cm的注射针头用氩气剧烈鼓泡。约8分钟后停止搅拌，同时继续用氩气鼓泡。溶液典型在总计12至20分钟后开始胶凝。此时，在凝胶的表面形成永久性气泡，然后将氩气注射针头上升至高于凝胶表面。以已降低的流速继续用氩气鼓泡。监测温度，典型地它在一小时内由20℃上升至60℃至70℃。一旦温度降至60℃以下，则将该炼聚锅移至循环热气炉中，于60℃保持15至18小时。
这之后，使该树脂炼聚锅冷却，然后将所得凝胶取出放入平玻璃盘中。然后用剪刀将该凝胶弄碎或切成小块(例如最大尺寸小于2mm的块)，然后移至6l玻璃烧杯中。将中和聚合物中75％酸性基团所需量的NaOH(50％)用去离子水稀释至2.5l，然后迅速加入该凝胶中。搅拌该凝胶直至所有的液体都被吸收；然后将其盖住并移入60℃烘箱中，使之平衡2天。
这之后，使该凝胶冷却，然后分到2个平玻璃盘中，并移至真空烘箱中，在其中它于100℃/最大真空下干燥。一旦凝胶达到恒重(通常3天)，就使用机械磨(如IKA磨)将其研磨，然后筛分得到所需粒径(如150μm至800μm)的水可溶胀聚合物颗粒。
(此时，可测量本文所用的水可溶胀聚合物的重要参数)。
MBAA的量可进行调节，这取决于所得聚合物需要什么性质，例如当使用0.01％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约90g/g(吸收0.9％盐水溶液，用本领域已知和本文所述的方法测量)；当使用0.03％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约73g/g；当使用0.1％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约56g/g；当使用2.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约16g/g；
当使用5.0％摩尔(每摩尔AA)MBAA时，所得水可溶胀聚合物颗粒的CCRC为约8g/g。
(所有化合物均购自Aldrich Chemicals，并且使用时未经纯化。)
实施例1.3：表面交联工序：
此实施例举例说明了在对水可溶胀聚合物进行本文工序b)之前，该水可溶胀聚合物的表面交联。使150ml玻璃烧杯装配上带塑料叶片的机械搅拌器，并装入4g颗粒状干水可溶胀聚合物。以能够在300至500RPM下得到聚合物良好流化的方式，选择机械搅拌器。在一个50至200μl注射器中装入含4％(w/w)Denacol(＝乙二醇二缩水甘油基醚＝EGDGE)的1，2-丙二醇溶液；在另一个300μl注射器中装入去离子水。
在大约300RPM下使水可溶胀聚合物在烧杯中流态化，且将表面交联剂在30秒内加入。搅拌持续共计三分钟。在持续搅拌的同时，接着在3至5秒内加入300μl水，然后在300至500RPM下再持续搅拌3分钟。这之后，将混合物移至玻璃小瓶中，用铝箔密封，然后平衡1小时。接着将小瓶移至140℃烘箱中，保持在此温度120分钟。这之后，使小瓶冷却，取出内容物，得到表面交联的水可溶胀聚合物。小心用柔和的机械作用将所有的附聚物破碎。然后将所得的表面交联水可溶胀聚合物筛分至需要的粒径。
以下实施例示出了用于举例说明本文所述优选方法中涂敷步骤b)的涂敷方法。
实施例2.1：通过将其直接混入弹性相分离聚合物的水基分散体内来 提供已涂敷的水可溶胀材料的方法。
以下是制备本文水可溶胀材料的优选方法，该方法涉及在涂敷步骤之前或同时使该水可溶胀聚合物溶胀。
选择要涂敷的水可溶胀聚合物、涂敷层和溶胀该水可溶胀聚合物所需水的量。
然后，通过将市售的涂层剂或弹性材料和水与任选的THF在搅拌下混合来制备涂层剂或弹性材料的分散体或溶液，例如使用磁力搅拌器在玻璃烧杯中以约300rpm搅拌约5分钟。始终需要注意不要在分散体的表面形成薄膜。此类分散体典型包含按重量计至多70％的弹性聚合物。
为了更好地监测涂敷过程，可将着色颜料加入分散体中，例如新洋红。
然后使用带两个交叉特氟龙叶片的机械搅拌器，搅拌该分散体使得能够看到涡流，然后在持续搅拌下迅速加入水可溶胀聚合物(颗粒)。一旦该水可溶胀聚合物开始从分散体中吸收水(典型约15秒后)，则该混合物开始胶凝，涡流最终将消失。然后，当大约所有的游离液体都已被吸收后，停止搅拌，然后可干燥或用本文所述的任何方法后处理所得的已涂敷的水可溶胀聚合物。
实施例2.2：通过将其直接混入弹性体溶液内来提供已涂敷的水可溶 胀材料的方法。
以下是制备本文水可溶胀材料的优选方法，该方法涉及在涂敷步骤之前或同时使该水可溶胀聚合物溶胀。
选择要涂敷的水可溶胀聚合物、涂敷层和溶胀该水可溶胀聚合物所需水的量。
然后，通过将市售涂层剂例如Estane 58245溶解在有机溶剂(例如THF或如果需要为水与THF的混合物)中来制备所述涂层剂溶液，例如在玻璃烧杯中持续1小时至24小时。
为了更好地监测涂敷过程，可将着色颜料加入分散体中，例如新洋红。
然后，将该溶液加入到正在搅拌或机械搅拌以提供涂层的水可溶胀聚合物中。当游离的液体被吸收到水可溶胀聚合物中后，停止搅拌，然后可干燥或用本文所述的任何方法后处理所得的已涂敷的水可溶胀聚合物。
实施例2.3：提供单独的已涂敷的水可溶胀材料的方法
本文一个可供选择的优选涂敷方法如下：
将(固体颗粒)水可溶胀聚合物置于有一角度(30至45度)的表面上。
将溶液形式的涂层剂成滴(例如使用移液管或喷雾)涂敷在所述聚合物上。以此方法不应形成气泡。
这样在该水可溶胀聚合物的表面上形成薄膜。
然后使这些已涂敷的水可溶胀聚合物在室温下(20℃)下或例如在40℃/80％湿度下干燥最多2天，或者例如在烘箱(如果需要的话，真空烘箱)中于低温(最多70℃)下干燥。
然后可将所述已涂敷的水可溶胀材料如下所述进行退火。
然后可将它制成所需的形状，例如颗粒。
实施例2.4：可供选择的优选涂敷方法
在另一个优选的方法中，首先制备水可溶胀聚合物的分散体，然后将涂层剂加入到其中。
例如，将200克水可溶胀聚合物(例如用上文所述方法制备的交联聚丙烯酸基聚合物)置于塑性烧杯中，加入正庚烷，直至庚烷位于烧杯中聚合物表面以上1mm至2mm处；这典型需要约100g正庚烷。
使用家用搅拌器(例如用于抽打奶油的)以高速混合这些组分。使用例如移液管，将弹性涂敷材料溶液(例如如上所述的聚氨酯溶液)形式的涂层剂加入到装有水可溶胀聚合物的烧杯中。持续搅拌该混合物，避免形成团块。
可将所得材料在表面上涂布成薄层(例如小于1cm)，使其风干至少12小时或(在最多约70℃的任何温度下)在(真空)烘箱中干燥。
在冷却或随后的步骤之后，所得材料可机械粉碎或筛分至所需要的粒度。
实施例2.5：使用流化床Wurster涂敷机提供已涂敷的水可溶胀材料 的方法
步骤b)也可在流化床或Wurster涂敷机内进行。
例如，可使用Lakso Wurster Model 101(The Lakso Company，Leominster，MA)，或可使用Glatt GPCG-3制粒机-涂敷机(由Glatt IngenieurtechnikGmbH，Nordstrasse 12，99427Weimar，Germany提供)。可能需要预热涂敷设备，例如在空气流中预热至70℃，例如持续约30分钟。
例如，典型地将20g和35g之间的水可溶胀聚合物置于容器中。
将优选为液体状的涂层剂(如下面列出的聚合物溶液/分散体)置于搅拌平台上的容器内，使用磁力棒以低速搅拌以防止夹带空气。可记录此重量。
校准蠕动泵，并设为所需的流速(例如5克/分钟)，然后将涂层剂流动方向设为向前。将所需的进口气流和温度设为50m3/小时和60℃。然后，启动‘雾化’气源和泵。调节进入系统的溶剂流速，使系统的出口温度保持在45℃。
(可使用更高的速度，以便更近地向涂敷机入口推进涂层剂，然后设置实验的正确速度。)
实验典型在粘性阻止粉末的有效流化时(10至60分钟之间)结束。
然后立即停止涂层剂流动，并逆向流动。记录用于实验中的涂层剂的重量。
任选地，所得已涂敷的水可溶胀聚合物可在涂敷机内干燥，这也有助于降低颗粒表面粘性(干燥时间典型为5至60分钟之间)。
然后称量涂敷机内的材料。
一般来说，如果需要，材料可返回涂敷容器以继续该过程，例如如果不止要涂敷一种涂层剂或要加入助流剂，如0.5至2％疏水二氧化硅。
通常，可加入(例如，向溶液中)填充剂以减小已涂敷的水可溶胀材料的粘著性，例如中值粒径小于5微米的含量为1％至5％的填充剂可制备平均厚度为例如5微米至20微米，或甚至10微米的薄涂层。
为了看到涂敷过程，或为了美观的目的，可将着色剂或染料溶液加入到涂层剂中，例如新洋红(将0.25g新洋红加入到5ml至25ml去离子水中(15℃至25℃)，无夹带气泡)。染料溶液可在搅拌下逐滴加入约10ml涂层剂中，然后将其拌入剩余的涂层剂中(最多足有70ml涂层剂)。
以下水可溶胀材料已由上述方法使用流化床涂敷机或Wurster涂敷机制备；在每种情况下，使用500g以商品名ASAP 500购自BASF的未涂敷的水可溶胀聚合物，并且使用指定重量百分比固体浓度的指定量聚合物。
将涂敷样品在室温下真空干燥24h。
实施例  聚合物           聚合物浓度(％w/w)    溶剂    聚合物的量(％w/w)
1       Vector 4211      10                   MEK     2.8
2       Vector4211       12                   MEK     5.5
3       Irogran 654/5    5                    MEK     1.4
4       Irogran 654/5    5                    MEK     1.6
5       Septon2063       10                   甲苯    6.7
6       Estane 58245     5                    DMF     1.4
Vector是Dexco Polymers，12012Wickchester Lane，Houston，TX 77079，USA的一个商品名称；Irogran是Huntsman Polyurethanes，52Kendall PondRoad，Derry，NH 03038，USA一个商品名称；Septon是Septon Company ofAmerica，A Kuraray Group Company，11414 Choate Road，Pasadena，TX 77507，USA的一个商品名称；Estane是Noveon Inc，9911 Brecksville Road，Cleveland，OH44141-3247，USA的一个商品名称。
实施例2.6：优选的干燥和/或退火后续工序
本文方法可包括一个步骤，其中使用溶液、悬浮液或分散体或溶液，例如其中所述水可溶胀聚合物包含液体(水)或其中所述涂层剂为分散体、悬浮液或溶液的形式。
以下是干燥步骤b)中已涂敷的水可溶胀聚合物的优选工序：
将包含液体如水的有涂层水可溶胀材料置于表面上，例如，它以层状涂布在耐热玻璃盘内，其不超过约1cm厚。此涂层于约50℃下干燥至少12小时。
如果存在于已涂敷的水可溶胀聚合物中的流体量已知，那么如本领域所已知的，通过测量干燥之前和随后干燥之后包含所述液体的已涂敷的水可溶胀材料的重量，可确定在所得水可溶胀材料(已涂敷的水可溶胀聚合物)中剩余的水分。典型地，所得水可溶胀材料/已涂敷的水可溶胀聚合物将干燥至小于5％(按所述材料的重量计)的含水量。
如本文所述，随后可将所述已涂敷的水可溶胀聚合物或材料进行退火。
对于某些类型的涂层剂，已涂敷的水可溶胀聚合物可能形成附聚物。助流剂(例如购自Degussa的Aerosil 200)可在涂敷步骤之前或涂敷步骤期间加入，或如本领域所已知的，优选在干燥和/或退火步骤期间加入。
上述干燥步骤也可通过将已涂敷的水可溶胀聚合物以非常薄的层(例如小于5mm)涂敷在特氟龙涂敷的网状物上来完成，以便能够通过该层对流。
作为可供选择的方法，包含液体(水)的已涂敷的水可溶胀聚合物也可在一个步骤中直接干燥和退火，例如将材料置于真空烘箱中于120℃或140℃干燥2小时，或在适合于所用聚合物的由该聚合物发生热转换所确定的温度下进行。
实施例2.7：实施例：在流化床中干燥的方法
也可使用实施例2.5中所用的Lakso Wuster涂敷机和本领域已知的其它流化床干燥器来干燥由所述方法步骤b)所形成的涂敷材料。例如，可使用实施例2.5的条件，引入涂敷材料(并且仅使用Wurster涂敷装置来干燥已涂敷材料)。
实施例2.8：共沸蒸馏和干燥方法
润湿涂敷聚合物可在低温下通过从不溶解涂层剂的合适液体例如环己烷中共沸蒸馏来干燥或脱水，前提条件是涂层剂不溶于环己烷。例如，将已涂敷聚合物移至2升树脂炼聚锅中，该炼聚锅配有带特氟龙叶片的Trubore机械搅拌器和数字搅拌电机、浸入温度计、和带有刻度侧臂水冷冷凝器的Barrett型水分接收器。将大约一升环己烷加入到该树脂炼聚锅中。搅拌的同时，使用加热套来升高被搅拌的环己烷/凝胶体系的温度以便回流。持续回流，直至体系的温度接近环己烷的沸点(大约80℃)，并且仅最少附加量的水被递送至侧臂。冷却体系，然后过滤得到脱水或干燥的已涂敷的水可溶胀聚合物，其可于室温(20℃)在真空下进一步整夜干燥。
本文所用的测试方法：
制备涂层剂的薄膜
为了将本文所用的涂层剂或相分离的弹性材料用于以下的一些包括湿态伸长率测试在内的测试方法中，需要得到所述涂层剂或其相分离的弹性材料的薄膜。
在本文的测试方法中，测定的(干)薄膜的优选平均(如下所述)厚度为约60μm。
制备薄膜的方法是本领域的技术人员通常已知的，并且典型地包括溶剂注塑、热熔融挤出或熔喷薄膜。由这些方法制成的薄膜可能具有纵向，纵向定义为薄膜被拉出或拔出的方向。垂直于纵向的方向被定义为横向。
对本发明而言，以下测试方法中所用的薄膜由溶剂注塑制成，除了当涂层剂或相分离材料无法制成任何以下列出溶剂的溶液或分散体时，此时薄膜由如下所述的热熔融挤出法制成。(后者是当在室温下尝试溶解或分解其2至48小时后，来自相分离材料的颗粒物质在该材料或涂层剂和溶剂的混合物中仍然可见的情况，或当溶液或分散体的粘度太高无法进行薄膜注塑时的情况。)
应当理解，在本文第一个实施方案中，当退火步骤仅为任选时，可不经过退火步骤制备薄膜。如果退火步骤是必需的，则待测试的薄膜通过同样包括退火步骤的以下方法制备。
所得薄膜应具有光滑的表面，无可见的缺陷如气泡或裂纹。
由相分离的弹性材料或涂层剂制备本文溶剂注塑薄膜的一个实施例：
要进行本文测试的薄膜的制备可通过由所述材料或涂层剂的溶液或分散体来注塑薄膜，如下所示：
通过以10％重量将所述相分离材料或涂层剂溶解或分散在水中，来制备溶液或分散体，或者如果这不可能，则在THF(四氢呋喃)中，或者这不可能，则在二甲基甲酰胺(DMF)中，或者如果这也不可能，则在甲基乙基酮(MEK)中，或者如果这不可能，则在二氯甲烷中，或者如果这不可能，则在甲苯中，或者如果这不可能，则在环己烷中(如果这不可能，则使用以下的热熔融挤出方法制成薄膜)。
接下来，将该分散体或溶液倾倒在带铝箔的聚四氟乙烯船形器皿内以减缓蒸发，且该溶剂或分散体在高于聚合物最低成膜温度的温度(典型为约25℃)下长时段蒸发，例如至少48小时或甚至最多7天。然后，将薄膜在真空烘箱中于25℃下放置6小时，以确保除去任何残余的溶剂。
制备本文热熔融挤出薄膜的方法如下：
如果溶剂注塑方法不可能，则可使用旋转单螺杆挤出成套设置，在足够高以使该材料或涂层剂流动的温度下操作，由热熔体挤出本文涂层剂或相分离材料的薄膜。如果材料或涂层剂具有熔融温度Tm，则挤出应当在高于所述Tm至少20℃下进行。如果材料或涂层剂是非晶形的(即不具有Tm)，则可使用恒剪切粘度测定法来确定该材料有序至无序的转折点，或粘度显著下降的温度。薄膜从挤出机中拉出的方向定义为纵向，且垂直于拉出方向的方向定义为横向。
例如    润湿可延展材料         冲模温度    螺杆rpm
20      Irogran VP 654/5       180℃       40
21      Elastollan LP 9109     170℃       30
22      Estane 58245           180℃       30
23      Estane 4988            180℃       30
24      Pellethane 2103-70A    185℃       30
薄膜的退火：
如果本文方法涉及退火步骤，并且如果本文水可溶胀材料包含退火涂层，则要将用于测试方法中的薄膜退火。对以下测试方法而言，薄膜(如上所述进行制备和干燥)的退火如下进行：将薄膜放置于真空烘箱中，在比所用涂层剂或所用相分离的弹性材料的最高Tg高约20℃的温度下，和在小于13Pa(0.1托)的压力下，在真空烘箱中干燥2小时，前提条件是当所述涂层剂或弹性材料具有熔融温度Tm时，退火温度低于Tm至少20℃，且优选高于最高Tg(接近)20℃。当达到Tg后，温度应缓慢增加到最高Tg以上，以避免可导致薄膜中有气泡的气体排放。例如，硬片段Tg为70℃的材料可在90℃退火10分钟，随后温度递增增加直至达到退火温度。
如果涂层剂或相分离材料具有Tm，则所述薄膜(如上所述制备并由以下测试方法测试)的退火在高于该(最高)Tg并低于该Tm至少20℃并高于(最高)Tg(接近)20℃的温度下进行。例如，一种Tm为135℃且(硬片段的)最高Tg为100℃的润湿可延展材料应当在115℃退火。
如果适用，将薄膜移除
如果干燥和任选退火的薄膜很难从成膜底物上移除，则可将它们置于温水浴中30秒至1分钟以将薄膜从底物上移除。薄膜随后接着于25℃干燥6至24小时。
湿态伸长率测试和湿拉伸应力测试：
本测试方法用于测定本文所用的相分离材料或涂层剂薄膜的断裂湿态伸长率(＝断裂延展性)和拉伸特性，向平坦样本施加单轴向应变，然后测量伸长该样本所需要的力。当施用时，本文薄膜样本被沿横向施加力。
进行该测试的一个优选设备是张力检验器，如MTS Synergie100或MTS Alliance，带25N或50N测力传感器，购自MTS Systems Corporation14000Technology Drive，Eden Prairie，MN，USA。此设备测量伸展的恒定速率，其中牵引夹具匀速移动，而测力的机械装置随着力的增加移动的距离可以忽略不计(小于0.13mm)。选择测力传感器使测得的测试样本载荷(如力)在该测力传感器负载量的10％至90％之间。
每个样品从薄膜上冲切下，如上所定义，每个样本为2.5×2.5cm(1×1英寸)，使用砧液压式冲压模将薄膜切成样本(因此，当薄膜是由不引进任何方向的方法制备的时，可在任一方向测试该薄膜。)。选择基本上无可见缺陷如气泡、洞、杂质和切口的测试样品(最少三个)。它们也必须具有锋利和基本无缺陷的边缘。
使用低压卡规如Mitutoyo Caliper Gauge，在约700Pa(0.1psi)的压力下测量每个干样品的厚度，精确至0.001mm。测量样品的三个不同区域，然后确定平均厚度。每个样品的干重使用标准分析天平测量，精确至0.001g，并记录。在不进行进一步制备的情况下测试干样品，以测定本文所用的干伸长率、干正割模量和干拉伸应力值。
对于润湿测试，将预先称重的干薄膜于环境温度(23+/-2℃)下浸入盐水溶液[0.9％(w/w)NaCl]中24小时。用120目耐腐蚀金属筛网将薄膜固定在水浴中，以防止样品卷起或自身粘住。将薄膜从水浴中取出，然后用吸收性薄纸如纸巾吸干，以除去表面上过量的或未吸收的溶液。与针对干样品所指出的一样来测定润湿厚度。在不进行进一步制备的情况下，使用湿样品来进行张力测试。测试应当在制备完成后5分钟内完成。测定湿样品以确定湿态伸长率、湿正割模量和湿拉伸应力。
对于本发明而言，断裂(或断裂时)伸长率被称为断裂(或断裂时)湿态伸长率，而断裂时的拉伸应力被称为断裂湿应力。(在断裂那一刻，断裂伸长率％是本文所用的湿断裂延展性。)
张力测试在恒速的拉伸张力检验器上进行，该拉伸张力检验器具有计算机界面，如带Testworks 4软件的MTS Alliance张力检验器。选择测力传感器，使测得的力在该传感器负载量的10％至90％内。设置安装有平的1”正方形橡胶面夹具的气动式夹具，使得测量长度为2.5cm(1英寸)。给样品施加足以消除可观察到的松驰但小于0.05N的张力。以25cm/分钟(10”/分钟)的恒定十字头速度拉伸样品，直至样品完全断裂。如果样品在夹具接触面处断裂或在夹具内发现滑动，则不计该数据，用新样品重复实验，并且适当调整夹具压力。样品平行测量三次，以说明薄膜的可变性。
使用从中导出本文所用的伸长率、拉伸应力和模量的初始样品尺寸，将所得张力-位移数据转换成应力-应变曲线。断裂拉伸应力定义为样品开始断裂时测得的最大应力，并以MPa计。断裂点定义为在应力-应变曲线上测得的应力降至其最大值的90％的点。断裂伸长率定义为断裂点时的应变，并记作相对于初始标距长度的百分比。在400％伸长率时的正割模量定义为在0％和400％应变处相交于应力-应变曲线的直线的斜率。每个测定的可延展薄膜涂层得到三条应力-应变曲线。本文所用的伸长率、拉伸应力和模量为来自每条曲线的相应值的平均值。
在400％伸长率时的干正割弹性模量(SM干400％)这样计算：将如上所述方法得到的干薄膜(但未将其浸入0.9％NaCl溶液中)进行上述相同的张力测试，然后如上所进行的一样，计算与零截距和400％处的应力-应变曲线相交的直线的斜率)。
玻璃化转变温度
对本发明而言，玻璃化转变温度(Tg)由差示扫描量热法(DSC)测定。量热计应当能够在一定温度范围内具有至少20℃/分钟的加热/冷却速率，该温度范围包括待测试样品的预期Tg，例如-90℃至250℃，并且量热计应当具有约0.2μW的灵敏度。TA Instruments Q1000DSC很适于测定本文所指的Tg。感兴趣物质可使用如下的温度程序来分析：于-90℃平衡，以20℃/分钟的速度升至120℃，恒温保持5分钟，以20℃/分钟的速度降至-90℃，恒温保持5分钟，以20℃/分钟的速度升至250℃。使用第二个加热周期的数据(热流与温度的关系曲线)，通过标准半外推热容量温度算法来计算Tg。典型地，称量3g至5g样品材料(+/-0.1g)，置于带卷曲封盖的铝DSC盘中。
本文所用的Tg1是比Tg2更低的温度。
聚合物分子量
使用带多角度光散射检测的凝胶渗透色谱(GPC-MALS)来测定本文相分离聚合物的分子量。本文所指的分子量是重均摩尔质量(Mw)。进行这些测量的合适体系由DAWN DSP Laser Photometer(Wyatt Technology)、Optilab DSP Interferometric Refractometer(Wyatt Technology)、和标准HPLC泵如Waters 600E体系组成，全部通过ASTRA软件(Wyatt Technology)运行。
与任何色谱分离一样，溶剂、柱、温度以及流出曲线和条件取决于要测试的具体聚合物。已发现，以下条件通常适用于本文所提的相分离聚合物：用四氢呋喃(THF)作为溶剂和流动相；以1mL/分钟的流速通过串联排列的两个300×7.5mm、5μm、PLgel、Mixed-C GPC柱(Polymer Labs)，并加热至40℃至45℃(Optilab折射计保持在相同的温度)；注射100μL含0.2％聚合物溶液的THF溶液进行分析。dn/dc值从可获得的参考文献中得到或用ASTRA应用程序计算。用ASTRA软件，使用Zimm拟合方法计算重均摩尔质量(Mw)。
水汽传输速度方法(MVTR方法)
MVTR方法测量在特定温度和湿度下透过薄膜传输的水汽量。传输的水汽用CaCl2干燥剂吸收，并用重量分析法测定。样品平行测定三次，同时测定一个用作正对照的有确定渗透性的参考薄膜样品(例如ExxonExxaire微孔材料#XBF-110W)。
本测试使用加工自Delrin的带凸缘的杯子(McMaster-Carr目录号为#8572K34)和无水CaCl2(Wako Pure Chemical Industries，Richmond，Va.；目录号为030-00525)。该杯子的高度为55mm，内径为30mm，外径为45mm。该杯子配有硅氧烷垫圈和封盖，该封盖包含3个洞，以用于使翼形螺钉完全密封该杯子。干燥剂颗粒的尺寸可通过8号筛网但通不过10号筛网。使用无明显缺陷的近似3.8×6.4cm(1.5″×2.5″)的薄膜样本进行分析。薄膜必须完全覆盖杯子的开口A，其为0.0007065m2。
该杯状物装入CaCl2至顶部1cm内。在桌面上轻敲该杯子10次，然后将CaCl2表面弄平。调整CaCl2的量直至薄膜表面与CaCl2顶端之间的顶部空间为1.0cm。将薄膜置于杯子顶端开口(30mm)之上，然后使用硅氧烷垫圈、固定环和翼形螺钉固定。正确安装后，样品应当不起皱或被拉伸。样品组合用分析天平称重并记录至±0.001g。将该组合在恒温(40±3℃)和恒湿度(75±3％RH)的室中放置5.0小时±5分钟。取出该样品组合，用Saran
Figure C20048002257400431
覆盖，并用橡皮圈固定。样品平衡至室温30分钟，除去塑料包裹物，再称量该组合并记录至±0.001g。吸收的水分Ma是初始和最终组合重量之差。MVTR如下计算，单位为g/m2/24小时(g/m2/天)：
MVTR＝Ma/(A*0.208天)
平行测定的结果平均并四舍五入，准确至100g/m2/24小时，例如本文中2865g/m2/24小时取作2900g/m2/24小时，而275g/m2/24小时取作300g/m2/24小时。
确定本文所用的认为是非水可溶胀的润湿可延展材料的水可溶胀容量 的方法
本文弹性材料为非水可溶胀和/或非吸水的，这是指它典型吸收小于1g水/g材料，或甚至小于0.5g/g或甚至小于0.2g/g/，或甚至小于0.1g/g。
吸水率可如下测定：
将一定量的重量为M(样品)的预称重弹性材料(样品)浸入到过量的去离子水中，然后使其‘吸’水约2.5小时。
轻轻从水中取出样品；如果可能，用薄纸巾几秒钟吸掉样品上过量的水。然后再次称量该样品，确定该湿样品重量M(样品-湿)。
由下式确定样品的吸水容量，X(AC样品)：
X(AC样品)＝{M(样品-湿)-M(样品)}/M(样品)
值X记作每克干薄膜样品吸收的液体克数。
这样测定的吸水率在本文也称为相分离的弹性材料的水可溶胀(或溶胀)容量。
圆柱离心保留容量
圆柱离心保留容量(CCRC)方法测定以250g的加速度离心后，水可溶胀材料或聚合物(样品)的流体保留容量。离心之前，使样品在具有网状底部和敞开顶部的刚性样品圆柱内的过量盐水溶液中溶胀。
此方法尤其适用于流体保留容量基本大于40g/g的材料，因而不太适于用茶叶袋法(例如EDANA 441.2-02、US 6,359,192B1、US 5,415,643)测定的材料。每种测试材料测定两个平行样品，并记录平均值。
CCRC可在环境温度下将样品材料(1.0+/-0.001g)置于预称重的(+/-0.01g)树脂玻璃样品容器中测量，该容器顶部敞开，底部用不锈钢网(400)封闭，此网容易让盐水流入圆柱内，并且容纳测试中的吸收颗粒。样品圆柱近似为具有67mm高度的圆形边缘的矩形棱柱。底部尺寸(78×58mm外径，67.2×47.2MM内径)恰好匹配具有模制管转接器的那些，本文称为圆柱底座的尺寸，其适合于离心机(Heraeus Megafuge 1.0；Heraeus#75003491，VWR#20300-016)的矩形转子座(Heraeus#75002252，VWR#20300-084)。
轻轻摇晃已加载的样品柱，以将样品均匀分布在网状表面上，并且将其竖立放入包含盐水溶液的盘中。圆柱的放置应确保盐水可通过网状底部自由流动。圆柱不应互相靠着或靠着盘壁放置，或者靠着盘底部被密封。使样品无围压地在过量盐水中溶胀一段时间，该时间相当于所研究的具体材料的CCRC饱和或平衡时间的80％。通过将CCRC值对增加的溶胀时间(60分钟递增)作图确定饱和时间。本文所用的饱和时间定义为达到饱和/平衡CCRC值所需要的溶胀时间。饱和值通过随后计算曲线上三个连续点的标准偏差(SD)(第一个计算的SD对应于时间点1至3，第二个SD对应于时间点2至4，第三个SD对应于时间点3至5，等等)来确定。饱和值定义为标准偏差小于2的三个连续CCRC值中的最大值。
立即从溶液中取出圆柱。将每个圆柱放在(网状侧朝下)圆柱底座上，然后将所得的组合装载到转子座上，使两个样品组合位于离心机转子内的平衡位置。
当获得在圆柱底座底部产生250±5g离心加速度所需的转子速度后，将样品离心3分钟(±10s)。圆柱底座的开口使所有因施加的离心力而从吸收剂中排出的溶液从样品流向包含它的转子座底部。当转子停止转动后，迅速将样品柱取出，并称量至精确到0.01g。
圆柱离心保留容量表示成每克样品材料(例如水可溶胀材料)所吸收的盐水溶液克数，用每个平行测量值计算如下：
CCRC = m CS - ( m Cb + m S ) m S [ g g ]
其中：
mCS：是离心后含样品的圆柱质量[g]
mCb：是无样品的干圆柱质量[g]
mS：是无盐水溶液的样品质量[g]
本文所指的CCRC是平行测定样品的平均值，记录精确至0.01g/g。
盐水流动传导率(SFC)
渗透性的测量和多孔性的指示可通过如1996年10月8日公布的美国专利5,562,646(Goldman等人)中所述的凝胶床的盐水流动传导性来提供，(然而其中使用0.9％NaCl溶液代替Jayco溶液)。
可提取物或可提取聚合物值
可用于本文的尤其优选的水可溶胀材料和水可溶胀聚合物的另一个重要特性是存在于其中的可提取聚合材料或可提取物的含量。US 4,654,039中详细公开和解释了哪种可提取聚合物含量是合格的评价和说明。通常，可提取量应该尽可能低，并且它越低，可提取物质可能引起的不良反应越小。优选可提取物的含量按重量计小于10％，或甚至小于5％，或甚至小于3％(1小时测试值)。
测定本文水可溶胀材料的自由溶胀速率的方法
此方法用来测定本文水可溶胀材料在0.9％盐水溶液中无搅拌或围压时的溶胀速率。记录吸收一定量液体所花费的时间，并记录每克水可溶胀材料每秒所吸收流体(0.9％盐水)的克数，例如g/g/秒。
通常将9.0克NaCl加入到1000ml蒸馏去离子水中来制备盐水溶液，搅拌此溶液直至所有NaCl都溶解。
样品材料(1.0g+/-0.001g)称量后均匀置于25ml烧杯的底部。将20.0ml盐水溶液的等分试样(同样于23℃)迅速倒入该烧杯中。当盐水溶液倒入后立即启动定时器，当所有的流体相部分均与溶胀样品相凝聚时停止定时器。
这容易由来自体相盐水表面尤其是其与烧杯壁界面处的光反射减小来指示。记录耗费的时间，ts，单位为秒。自由溶胀速率，单位为g液体/g样品材料/秒，如下计算：FSR＝20/ts。测试平行进行三次，然后使用平均值来计算该样品材料的自由溶胀速率。
测定涂层厚度和涂层厚度的均匀性
可典型使用本领域技术人员已知的标准扫描电镜，优选环境扫描电镜(ESEM)，来研究本文所用水可溶胀聚合物或材料上的弹性涂层。在以下的方法中，也使用ESEM测定，通过材料横截面来确定已涂敷的水可溶胀聚合物/材料的平均涂层厚度和涂层厚度的均匀性。
设备型号：ESEM XL 30FEG(Field Emission Gun)
ESEM设置：使用喷金样品在低放大倍数(35X)下同样获得图像的高真空模式，以及装有LFD(检测约80％气体二次电子+20％二次电子的大视场检测器)和无PLA(压力限制孔)的锥体以获得胶乳外壳实际上图像的ESEM干燥模式(不需要喷金)。
灯丝电压：高真空模式下3KV，而ESEM干燥模式下12KV。
ESEM干燥模式时室内压力：凝胶状样品上40Pa至133Pa(0.3托至1托)，而对于其它样品为107Pa至133Pa(0.8至1托)。
已涂敷的水可溶胀材料或聚合物的样品或未涂敷聚合物的样品可在环境条件(20C，80％相对湿度)下约1小时后使用标准ESEM条件/设备观察。
然后，相同的样品可在高真空模式下观察。随后样品可用特氟龙刀片(特氟龙刀片购自AGAR scientific catalogue(ASSING)，参考码为T5332)通过横向切割来进行切割，然后再在真空模式下观察。
所述涂层具有与未涂敷的水可溶胀聚合物不同的形态，并且该涂层在ESEM图像上清晰可见，特别是在观察剖面图时。
接着确定平均涂层厚度：分析至少5个水可溶胀材料或已涂敷的水可溶胀聚合物颗粒并确定5个平均厚度，每个颗粒的平均值(通过分析每个颗粒的横截面，并在至少3个不同区域内测量该涂层的厚度)，然后取这5个平均厚度的平均值。
确定涂层的均匀性：借助至少5个不同颗粒横截面切口的ESEM确定该涂层的最小和最大厚度，然后确定平均(5个以上)最小和平均最大厚度及其比率。
如果涂层在ESEM中不清晰可见，则例如可在使用ESEM方法之前，使用本领域技术人员已知的涂敷涂层所特有的着色技术，如增强与四氧化锇、高锰酸钾等的对比度。
测定本文水可溶胀材料的理论当量外壳厚度的可能方法
如果包含在水可溶胀材料内的涂层剂量已知，可如下所定义来测定理论当量平均厚度。
该方法计算本文水可溶胀材料上涂敷层或外壳的平均厚度，假定该水可溶胀材料是单分散的和球形的(实际情况可能不是这样)。
关键参数
 输入参数   符号
 涂敷前水可溶胀聚合物(AGM)的质量中值粒径(也称作“平均直径”)   D_AGM_dry
 基础的水可溶胀本体聚合物(未涂敷)的固有密度   Rho_AGM_intrinsic
 相分离弹性聚合物(只是涂层或外壳)的固有密度   Rho_polymer_shell
 已涂敷的水可溶胀聚合物的涂层(外壳)重量分数(涂层百分数，作为总已涂敷的水可溶胀聚合物百分数)   c_shell_per_total
 输出参数
 水可溶胀聚合物是单分散和球形时的平均涂层厚度   d_shell
 已涂敷的水可溶胀聚合物的质量中值粒径(“涂敷后的平均直径”)   D_AGM_coated
 以未涂敷水可溶胀聚合物重量百分数中的聚合物涂层百分数表示的涂层重量比   c_shell_to_bulk
公式
(注意：在该符号中：以百分数表示的所有c的范围为0至1，等价于0至100％。)
d _ shell : = D _ AGM _ dry 2 · [ [ 1 + c _ shell _ per _ total ( 1 - c _ shell _ per _ total ) · Rho _ AGM _ intrinsic Rho _ polymer _ shell ] 1 3 - 1 ]
D_coated_AGM：＝D_AGM_dry+2·d_shell
c _ shell _ to _ bulk : = c _ shell _ per _ total 1 - c _ shell _ per _ total
实施例
D_AGM_dry：＝0.4mm(400μm)；
Rho_AGM_intrinsic：＝Rho_polymer_shell：＝1.5g/cc
C_shell_per_total[％]   1   2   5   10   20   30   40   50
C_shell_to_bulk[％]   1.0   2.0   5.3   11   25   43   67   100
d_shell[μm]   0.7   1.4   3.4   7.1   15   25   37   52
D_Coated_AGM[μm]   401   403   407   414   431   450   474   504

Claims (14)

1.一种包含水可溶胀材料的吸收结构体，所述水可溶胀材料包含涂敷有涂层剂的水可溶胀聚合物，其中所述涂层剂包含相分离的弹性材料，所述相分离弹性材料至少具有具有第一玻璃化转变温度Tg1的第一相和具有第二玻璃化转变温度Tg2的第二相，Tg1和Tg2之间的差值为至少30℃。
2.一种包含水可溶胀材料的吸收结构体，所述水可溶胀材料包含用涂层剂涂敷的水可溶胀聚合物，所述材料通过包括以下步骤的方法得到：
a.得到水可溶胀聚合物颗粒；
b.与步骤a)同时或在步骤a)之后，将涂层剂涂敷到至少部分所述水可溶胀聚合物颗粒上；以及以下任选步骤
c.将步骤b)所得的已涂敷的水可溶胀聚合物颗粒退火，
以得到所述水可溶胀材料，
其中步骤b)的所述涂层剂包含弹性相分离材料，所述弹性相分离材料至少具有具有第一玻璃化转变温度Tg1的第一相和具有第二玻璃化转变温度Tg2的第二相，Tg1和Tg2之间的差值为至少30℃。
3.如权利要求2所述的吸收结构体，其中所述水可溶胀材料由所述方法得到，其中在步骤b)中，所述涂层剂和/或所述弹性材料为可润湿延展的，且湿态断裂伸长率为至少400％，并且润湿状态下的断裂拉伸应力为至少1MPa。
4.如权利要求3所述的吸收结构体，其中所述水可溶胀材料由所述方法得到，其中在步骤b)中，所述涂层剂和/或所述润湿延展弹性材料在所述润湿状态下在400％伸长率时具有的湿正割弹性模量为至少0.5MPa。
5.如权利要求4所述的吸收制品，其中所述水可溶胀材料由所述方法得到，其中在步骤b)中，所述涂层剂和/或所述润湿延展弹性材料具有在所述干燥状态下在400％伸长率时的干正割模量SM干400％和400％伸长率时的湿正割模量SM湿400％，其中SM湿400％与SM干400％的比率介于1.4和0.6之间。
6.如权利要求2至5中任一项所述的吸收结构体，其中所述水可溶胀材料由所述方法得到，其中在步骤b)中，所述涂层剂和/或所述弹性材料的水汽传输速率MVTR为至少800g/m2/天。
7.如前述任一项权利要求所述的吸收结构体，其中所述弹性相分离材料的Tg1小于20℃，且Tg2大于50℃。
8.如前述任一项权利要求所述的吸收结构体，其中所述弹性材料是嵌段共聚物材料，分子量为至少50kDa。
9.如权利要求8所述的吸收结构体，其中所述涂层剂包含聚氨酯-共聚醚、聚氨酯-共聚酯、聚氨酯/脲-共聚醚、聚氨酯/脲-共聚酯、聚苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种嵌段共聚物。
10.如前述任一项权利要求所述的吸收结构体，其中所述涂层剂以所述水可溶胀聚合物颗粒周围的连续外壳形式存在，所述外壳的平均厚度为1μm至50μm。
11.如权利要求10所述的吸收结构体，其中所述外壳是均匀的，最小与最大厚度之比为1∶1至1∶3。
12.如前述任一项权利要求所述的吸收结构体，所述吸收结构体为一次性吸收制品或一次性吸收制品的一部分，所述一次性吸收制品选自婴儿尿布、训练裤、成人失禁制品、卫生巾、紧身短裤衬里、阴唇间制品和绷带。
13.如前述任一项权利要求所述的吸收结构体，所述吸收结构体通过以下方式得到
a)提供第一底物包裹材料；
b)将所述水可溶胀材料沉积在底物材料的第一表面上，以包括至少一个基本上不含水可溶胀材料的区域的图案形式沉积，并且所述图案包括至少一个包含水可溶胀材料的区域，使得在具有水可溶胀材料的分离区域之间形成开口；任选地
c)将热塑性材料沉积在所述底物材料的所述第一表面上和所述水可溶胀材料上，使得部分所述热塑性材料与所述底物的第一表面直接接触，且部分所述热塑性材料与所述水可溶胀材料直接接触；
d)将所述底物材料向上折叠，以覆盖步骤b)或c)的底物材料上的所述水可溶胀材料；和/或将另一个底物包裹材料放置在步骤b)或c)的底物材料上的所述水可溶胀材料上。
14.一次性吸收制品，所述一次性吸收制品包括顶片和底片以及所述顶片和底片之间的如前述任一项权利要求所述的吸收结构体。
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