CN100546679C - 化学保护性覆盖物和含它的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可选择性渗透的保护性覆盖物，即使在高湿度的条件下它也能透过大量的水蒸气同时能显著地限制有毒或有害化学物质的通过。本发明的材料提供了制造适合在实际使用情况中可能遇到的宽范围条件下应用的保护性外套和配件的基础。按其最宽的方面，本发明的保护性和可渗透水蒸气的覆盖物包含多胺聚合物的片，其中至少10%的多胺聚合物的胺是胺-酸部分，所述胺-酸部分的酸性物质的pKa小于6.4。

Description

化学保护性覆盖物和含它的制品
发明的领域
本发明涉及化学保护性覆盖物。更具体地说，本发明涉及这样的材料和制品，它们能用于为人体或内容物提供免受蒸气、气溶胶或颗粒形式的有毒或有害化学物质侵害的保护。本发明提供的化学保护性覆盖物特别适用于诸如服装、帐篷、睡袋等制品的用途。
发明的背景
化学保护性覆盖物用于防止外部环境中存在的有害量的化学物质触及所述材料的使用者或穿戴者或内含物。
当周围环境可能存在使个体与有害或有毒化学物质接触的潜在危险时，穿着化学保护性服装。历史上，保护性服装中所用的材料不得不选择保护而舍弃舒适性。就是说，那些能提供较多保护的材料具有不可接受的不舒适感，而那些具有令人满意舒适感的材料不能提供可接受的保护。
例如，可以提及已有技术中已知的一种解决方法是通常称为“不可渗透的”材料，该材料置于穿戴者和有害环境之间。这种类型的一种合适材料对有害化学物质的渗透性低，但它仍然柔韧得足以应用于外套或服装用途的其它制品中。这种解决方法的一个例子是使用丁基橡胶作为有害化学物质的阻挡层的手套。
尽管这种材料可以显著地限制这种试剂通过而提供免受有害化学物质侵害的适当保护，但这些材料还有的特性是防止水蒸气通过。在很大程度上防止水蒸气通过的材料称为是不透气的。
当用作用于人体的保护性覆盖物时，不透气的材料放慢了一般通过排汗蒸发达到的人体散热过程。在不显著透出水蒸气或不具有显著透气性的情况下，长期使用这种材料会导致无法忍受的不舒适感，甚至会导致穿戴者死亡。不舒适感起初是由于在保护性覆盖物中积累起来的穿戴者产生的大量湿气所致，随后是由于缺乏蒸发冷却而对穿戴者造成热应力所致。这会发展成热冲击，并最终导致死亡。这样，这些类型的材料能提供令人满意的保护，但舒适感却不能令人满意。不透气的保护性覆盖物材料的这个有问题的特性使其不适合于不只是非常短的使用期或有限覆盖面积的任何服装。
相反，许多具有显著水蒸气透过率的覆盖材料，例如许多织造织物或非织造聚烯烃材料将不能提供对有害或有毒化学物质的所需程度的保护。就是说，这些类型的材料能提供令人满意的舒适感，但其保护却不能令人满意。
曾作出过各种努力，以便以较为满意的方式在保护和舒适感之间作取舍。
一种已有技术中皆知的这种尝试包括使用介于穿戴者和受污染的环境之间的吸附性材料，例如在Blucher、Blucher和de Ruiter的美国专利4,510,193中所述。
吸附性化学保护体系通过将有害的液体和蒸气吸附到吸着剂(sorbants)中而起作用，这样就能阻止它们触及体系想要保护的物质。吸着剂的一个限制性特性是它们对化学物质的吸附能力有限。吸着剂的另一个限制性特性是它们不加选择地吸附无需防止的化学物质，这样就降低了对想要进行防止的化学物质的有用吸附能力。
吸附性体系的有限能力和不加选择的吸附特性限制了它们的使用期限和贮藏寿命。吸附性体系在接触时开始吸附大气中存在的各种化学蒸气污染物，这样随着时间的推移其有用的能力就逐渐下降。这就限制了其使用期限。这个过程即使当吸附性体系保持在密封的包装中很长的时间时也会发生。这就限制了这种材料的贮藏寿命。
另外，有限的能力和不加选择的吸附特性必须在化学保护性覆盖物中加入较大量的吸附成分，以便达到和维持合适程度的保护。这会导致厚而重的阻挡层体系，它具有高的耐热性和耐湿气透过性，从而对穿戴者造成不良的生理应力。这样，吸附性体系也由于在保护和舒适感之间的取舍而受到限制。
而且，增加体积和重量对这些材料的包装、贮藏、处置和运输来说也是不希望有的特性。
制造能提供令人满意的舒适感和保护性的化学保护性覆盖物的一个较好的方法是取决于使用可选择性渗透的材料。可选择性渗透的材料对特定的化学物质具有明显优先的渗透性。这种方法能制造促进所需化学物质通过同时限制不需要化学物质通过的保护性覆盖物。尤其是对于化学保护性服装制品，希望可选择性渗透的材料能优先渗透水蒸气，而非有毒或有害的蒸气。就是说，对水蒸气的渗透率明显大于对有毒或有害蒸气的渗透率。这可以为具有舒适感同时具有高度保护性的保护性覆盖物提供基础。
当可选择性渗透的材料的保护功能并不取决于化学物质的吸附性时，它们不受吸附体系所固有的限制的制约。与依靠显著质量和厚度的合适材料来提供适当和持续保护的吸附性体系不同，可选择性渗透的材料不具有这些限制，故可以制成非常薄和轻质。这就便于制造体积小得多并且较轻的保护性外套和配件。
不管所用的保护性覆盖物材料的种类如何，在使用时它很有可能暴露在不同和经常变化的湿度和温度条件下。例如，保护性服装制品的穿戴者将在保护性覆盖物的内部产生各种量的热量和湿气，这视对穿戴者施加的生理应力而异。在保护性覆盖物的外部，条件将由于自然变化如天气条件或人为因素如在车辆或人造建筑物中的条件而发生变化。这样，预计保护性覆盖物在其使用过程中会暴露在各种条件下，在设计和使用任何保护性覆盖物材料时必须考虑这个因素。
这些条件会影响可选择性渗透的材料的性能。具有所需的高水蒸气透过率性能的可选择性渗透的材料通常是亲水聚合物。因此，其湿气含量将受其所处周围环境的相对湿度的影响。当这种可选择性渗透材料的周围环境的相对湿度变化时，可选择性渗透材料中的湿气量也发生变化。通常，可以看到这些材料在高的相对湿度下较能渗透许多化学蒸气，相反，在低的相对湿度下不太能渗透许多化学蒸气。这样，当这种材料用于化学保护性覆盖物的用途时，重要的是考虑在预计这些材料在使用过程中遇到的相对湿度范围内的保护性。尤其重要的是考虑有毒或有害化学物质在高湿度条件下的渗透性。在低相对湿度的条件下高的抗化学蒸气渗透性可能不表示在相对湿度提高的条件下的性能。
对于所考虑的应用，希望降低对有毒或有害化学蒸气的渗透性，尤其是在高相对湿度下的渗透性，而不会使水蒸气的渗透性不适当地降低。类似地，希望提高水蒸气的渗透性，而不会使有毒或有害化学蒸气的渗透性不适当地提高，尤其是在高相对湿度下。
这样，为了最好地应用于保护性覆盖物，可选择性渗透的材料必须提供良好的透气性和对有害化学物质的低渗透性，尤其是在相对湿度高的困难条件下。另外还希望改进这种材料的透气性而不明显降低其保护性能，并且改进其保护性能而不明显降低其透气性。
对于这些用途通常使用的许多可选择性渗透的材料曾研究过。这些材料包括各种使用纤维素基聚合物的膜，例如在转让给Akzo Nobel NV的UlrichBaurmeister的美国专利5,743,775中所述，以及多孔聚酰胺膜，它在转让给W.R.Grace & Co.的Lloyd Steven White的美国专利5,824,405中有详细说明。也曾指出使用如Huey S.Wu的美国专利5,391,426中所述的聚亚烷基亚胺保护性材料在某些条件下可以达到良好的透气性和良好的抗有害化学物质的性能。然而，这些材料中每一种材料的化学渗透性都是在相对湿度较低的情况下加以评价的，它不能代表在使用过程中遇到的各种条件下的情况。这些材料的性能受其在保护和舒适感之间进行权衡的限制，尤其是在相对湿度提高的情况下。
发明的概述
令人惊奇的是，正如在本文中所述，发现在多胺聚合物中结合胺-酸部分可以使多胺聚合物基的可选择性渗透的化学保护性覆盖物的性能有相当大和意想不到的提高。意外地发现在保护性没有类似损失的情况下，水蒸气透过率(water vapor transmission rate)可以明显更好，尤其是在相对湿度提高的情况下。还发现在水蒸气透过性没有类似损失的情况下，抗有毒或有害化学物质的性能，尤其是在相对湿度提高条件下的该性能可以明显更好。最令人惊奇的是发现可以达到理想的状态，其中即使在相对湿度提高的条件下也可以同时提高水蒸气透过率和抗有毒或有害化学物质的性能，从而获得能同时提供改进舒适感和改进保护性的可选择性渗透的材料。
因此，本发明的一个目的是提供轻质和柔韧的可选择性渗透的材料，该材料在很宽范围的条件下都具有高度的透气性和保护性。本发明的一个目的是提供一种即使在高湿度条件下也能透过大量的水蒸气同时也能适当阻止有毒或有害化学蒸气通过的可选择性渗透的保护性覆盖物。本发明的化学保护性覆盖物可用于舒适的化学保护性服装制品，因为它们能通过透出水蒸气而有效地蒸发汗水，所述服装制品适用于在实用情况下可能遇到的很宽范围条件的用途。
按其最宽的方面，本发明的化学保护性和可渗透水蒸气的覆盖物包含多胺聚合物的可选择性渗透片，其中至少10％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分，其中所述胺-酸部分的酸性物质的pKa小于6.4。通过实验对该材料加以选择和调节，以便获得水蒸气透过率大于2,000g/(m2·天)并且对二-2-氯乙基硫醚的渗透率小于0.02cm/sec的化学保护性覆盖物。
在一个实施方案中，含有胺-酸部分的多胺聚合物是可选择性渗透复合片的一部分，其中多胺聚合物形成一主要位于可渗透水蒸气的基片表面上的基本连续层，所述基片可以是开孔基片、闭孔基片或无孔基片。
在本发明的还有一些实施方案中，含有胺-酸部分的多胺聚合物是带有开孔基片的可选择性渗透复合片的一部分，其中至少一部分多胺聚合物位于基片中。
在本发明的另一个实施方案中，化学保护性覆盖物由两块可渗透水蒸气的开孔聚四氟乙烯基片和含有胺-酸部分的含聚亚烷基亚胺的多胺聚合物组成，所述胺-酸部分具体包含H2SO4和至少25％的多胺聚合物的胺。将这些材料制成可选择性渗透的复合片，其中多胺聚合物形成一位于基片之间的基本连续层，至少一部分多胺聚合物位于各基片中。
本发明特别可用作或用于服装制品如外套、手套、鞋袜等。
附图的简要说明
图1说明了带有开孔发泡PTFE基片的多胺聚合物复合片的红外光谱的一个例子。
图2说明了在图1所示的相同材料中加入硫酸而结合胺-酸部分后的红外光谱的一个例子。
图3描绘了多胺聚合物片的一个实例。
图4描绘了多胺聚合物在无孔基片上的复合片的一个实例。
图5描绘了多胺聚合物在闭孔基片上的复合片的一个实例。
图6描绘了多胺聚合物在开孔基片上的复合片的一个实例。
图7描绘了多胺聚合物在开孔基片上的复合片的另一个实例。
图8描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的一个实例，其中一部分多胺聚合物位于开孔基片中。
图9描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的另一个实例，其中一部分多胺聚合物位于开孔基片中。
图10描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的一个实例，其中基本上所有的多胺聚合物位于开孔基片中并对其部分填充。
图11描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的另一个实例，其中基本上所有的多胺聚合物位于开孔基片中并对其部分填充。
图12描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的一个实例，其中基本上所有的多胺聚合物位于该基片中并基本上填充开孔基片的孔隙。
图13描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的一个实例，其中一部分多胺聚合物位于开孔基片中并对其基本上填充。
图14描绘了多胺聚合物和开孔基片的复合片的另一个实例，其中一部分多胺聚合物位于开孔基片中并对其基本上填充。
图15描绘了多胺聚合物在两块开孔基片之间的复合片的一个实例，其中基本上所有的多胺聚合物都位于基片中，一部分聚合物在各基片中。
图16描绘了多胺聚合物在两块开孔基片之间的复合片的一个实例，其中部分多胺聚合物位于各基片中。
图17描绘了多胺聚合物在开孔基片和无孔基片之间的复合片的一个实例，其中基本上所有的多胺聚合物都位于开孔基片中。
图18描绘了多胺聚合物在开孔基片和无孔基片之间的复合片的一个实例，其中一部分多胺聚合物位于开孔基片中。
图19描绘了加入织物层的多层层压片的一个实例。
发明的详细说明
本发明的化学保护性覆盖物包括一个重要的特征：多胺聚合物有至少10％的胺作为胺-酸部分，其中所包括的酸性物质的pKa小于6.4。这种多胺聚合物可以制成适用于化学保护性覆盖物的可选择性渗透的片。
本发明的实例另外还添加一种或多种为多胺聚合物提供支承和保护的可渗透水蒸气的基片。这些实例包括使用基本上无孔的可渗透水蒸气的基片，以及使用多孔基片。多孔基片包括闭孔基片材料和开孔基片，本发明包括将至少一部分多胺聚合物制成至少部分填充这种开孔基片的孔隙的实例。
化学保护性覆盖物是指这样一种材料或制品，它基本上限制有毒或有害化学物质的通过，将其放在那些有害化学物质之间并且用来进行保护。本发明的化学保护性覆盖物特别可用于保护人类、动物和植物。这种材料或制品例如可以是下述形式，薄膜、衬垫、层压片、毯子、帐篷、睡袋、袋、鞋袜、手套、外套等。
较好的化学保护性覆盖物是柔韧的。柔韧是指柔软得足以自由地弯曲但不会折断。柔韧的材料可能适用于诸如化学保护性服装制品的用途。更好的柔韧的化学保护性覆盖物用手感仪(Handle-O-Meter)测量确定的手感小于1000，并且在评价后没有表观的损坏如断裂或明显破裂。最好的柔韧的化学保护性覆盖物的手感小于250，并且在评价后没有表观的损坏如断裂或其它明显破裂。
可选择性渗透是指对所需的化学渗透物(penetrants)相对于不需要的化学渗透物具有明显不同的渗透性。与对不需要的渗透物如有毒或有害化学蒸气的渗透性相比，对所需的渗透物如水蒸气的渗透性应是高的。有用的可选择性渗透的材料对水蒸气的渗透率至少比对有毒或有害化学蒸气的渗透率大5-10倍。更有用的是具有50-100倍差异或甚至500-1000倍差异的可选择性渗透的材料。
多胺聚合物是指含有许多胺的聚合物。本发明多胺聚合物中的一个重要部分的胺是胺-酸部分的形式。
胺-酸部分是指使碱性的胺基与酸基进行反应获得的产物。胺-酸部分可以经多种化学或物理过程中的任何一种获得，使得当胺基与酸基相互结合时能生成产物。这种过程包括，但不局限于将游离酸加到多胺聚合物中(例如加入硫酸)，或者作为另一种反应(例如将胺与氯烷基化合物反应，使胺烷基化和产生HCl)的结果或副产物，或者将酸性官能度共价加成到多胺聚合物中(例如丙烯酸通过其乙烯基与多胺聚合物反应)。
酸性物质是指具有一个或多个酸性官能度的分子或化学化合物。
基片是指一种片状材料，采用多种涂覆和层压技术中的任何一种方法可以将其与多胺聚合物结合起来形成可选择性渗透的复合片。基片是可渗透水蒸气的。
可渗透水蒸气是指水蒸气透过率至少为500g/(m2·天)。
复合片是指两种或多种材料的基本上平面的组合，它所具有的层与层的表面是完全或部分接触或浸渍，一层在另一层的上面和/或进入另一层。
一块或多块基片可以为多胺聚合物提供保护和支承。一块或多块基片可以提供物理保护例如免受磨损、撕裂或刺破的保护，而且可以提供免受可能危害或以其它方式对体系的性能造成不利影响的化学物质，尤其是液体的保护。基片可以是开孔材料、闭孔材料或基本上无孔的材料。
开孔是指材料具有至少部分穿过其厚度的连续、相互连接的孔、空隙、空穴或通道，它们是敞开的并且在材料的至少一个侧面上可以进入(accessible)。在开孔基片的情况下这种入口是重要的，它可以如希望的那样将至少一部分多胺聚合物至少部分装入基片孔中。
开孔基片可以是具有这种敞开和可进入的孔、空隙、空穴或通道的任何合适的多孔材料，例如织造、非织造或针织织物或多孔聚合物膜。合适的开孔聚合物膜包括，但不局限于下述聚合物的开孔膜，聚乙烯、聚砜、聚丙烯、聚酰胺、聚四氟乙烯、聚醚酰亚胺、纤维素等。开孔基片较好是发泡聚四氟乙烯(PTFE)，它是由形成孔的原纤相互连接的结点组成的，例如在美国专利No.4,187,390或美国专利No.3,953,566中所述。
或者基片可以是基本上闭孔的材料，例如具有闭塞表面的闭孔泡沫或多孔膜，它们尽管具有内部孔隙度，但不具有明显的开孔或从材料的外部不能进入孔隙。较好的可渗透水蒸气的闭孔材料由聚醚聚合物如聚醚聚酯或聚醚聚氨酯组成。
或者基片可以是基本上无孔的材料，即不具有明显孔隙度的通常连续的整块材料。这种类型的较好的可渗透水蒸气的基片是诸如纤维素、聚醚聚酯和聚醚聚氨酯的片或膜的材料。
另外，一块或多块基片可以具有提高复合片性能的涂层。例如，可渗透水蒸气的基片可以具有能改进多胺聚合物与基片之间的粘结性的涂层，从而制成较牢固或较耐用的复合材料。或者，例如，可渗透水蒸气的基片可以具有能为多胺聚合物提供免受诸如油或其它潜在污染物等物质侵蚀的附加保护的涂层。尤其是，开孔基片可以使用如在美国专利5,539,072中所述的涂覆膜。
多胺聚合物至少具有1.0个毫当量胺/克，较好至少具有2.5个毫当量胺/克，更好至少具有6.5个毫当量胺/克。
多胺聚合物中的胺可以是各种各样的，使胺基本上是碱性，其pKb通常小于12，这样它就可能与酸性物质发生反应。这样，应明白的是含氮的化学物质如酰胺和酰亚胺不包括在内，因为它们并非基本上是碱性的。
本发明多胺聚合物的这种碱性胺例如可以是伯、仲或叔胺，或它们的任何组合，并且它们可以连接到各种其它基团如芳基、烷基、烯丙基或烯基上。多胺聚合物中的胺也可以是亚胺，即通过双键连接到碳原子上。
多胺聚合物可以由得自各种物质和物质混合物的胺组成。多胺聚合物中的胺较好是得自包含胺基直接连接到烷基上的重复单元的聚烷基胺。聚烷基胺可以选自诸如聚乙烯基胺的物质，更好可以选自聚亚烷基亚胺如聚乙烯亚胺(polyethyleneimine)和聚丙烯亚胺(polypropyleneimine)。聚乙烯亚胺是最好的，它具有重复单元结构(-NR1R2-CH2-CH2-)n，通常从环状单体乙亚胺(氮丙啶)制成。重复单元的数目，即n可以是任何正整数，R1和R2可以分别是氢或通过乙基连接的重复单元。
胺-酸部分的酸性物质是给予质子的酸性物质，其pKa小于6.4。众所周知的是大气中的二氧化碳与湿气结合时会发生相互反应形成pKa为6.4的碳酸。而且，众所周知的是碳酸尽管是较弱的酸，但它会与胺反应，这种反应在温度以及周围环境的CO2和湿气浓度的影响下是短暂并且会发生逆转。同样已知的是较强的酸通常会取代较弱的酸。由于这些原因，希望本发明的胺-酸部分中的酸性物质具有比碳酸强的离解常数，这样其pKa就小于6.4。酸性物质的pKa更好为5或更小，酸性物质的pKa最好为2.5或更小。
对于作为多胺聚合物一部分加入的游离酸，例如将磷酸加到多胺聚合物中，就可清楚地理解pKa。例如，磷酸是一种pKa为2.1的酸性物质。磷酸是一种多质子酸，其pKa也可以为7.2和12.7。对于不能与多胺聚合物分离的酸性物质，例如共价键合在多胺聚合物中的酸性物质，认为该酸性物质所具有的pKa是该物质中酸性基团的特征。例如，若羧酸共价键合在多胺聚合物中，则认为这种所得酸性物质的pKa是类似羧酸基团的特征，这样其pKa就为3.0-5.0。
多胺聚合物的胺-酸部分中的酸性物质较好是多质子的酸性物质。多质子的酸性物质例如包括硫酸、亚硫酸、磷酸、草酸、丙二酸、马来酸、柠檬酸、酒石酸和富马酸。酸性物质也可以是单质子的。单质子的酸性物质例如包括氢氯酸、丙酮酸、乙酸和甲酸。酸性物质也可以是聚合的，例如聚丙烯酸。酸性物质也可以共价键合在多胺聚合物中，例如由对二羟乙酸的醛反应而得。可以使用一种酸性物质，或者可以使用两种或多种酸性物质的混合物。
在一个较好的实施方案中，胺-酸部分是通过将硫酸加到多胺聚合物中形成的。
多胺聚合物中胺-酸部分的量和性质可以最好经化学计量法加以确定。就是说，通过对多胺聚合物的组分和组成的了解就可以理想地确定多胺聚合物中的胺和多胺聚合物中的酸性物质。这样，通过对用于制造多胺聚合物的组分和反应的了解就可以理想地确定所得胺-酸部分的种类和量。
或者，多胺聚合物可以用多种分析法来表征，所述分析法包括，但不局限于萃取、元素分析、滴定、色谱、质谱、红外光谱和电感耦合等离子体(ICP)分析。
图1显示了带有开孔发泡PTFE基片的多胺聚合物复合片的红外光谱。图2显示了在相同的材料中加入硫酸而结合胺-酸部分后(的红外光谱)，它表示本发明的一个实例。
在许多情况下，可以将多胺聚合物与强碱性溶液如0.1当量(normal)的氢氧化钠水溶液接触而从中萃取出酸性物质。然后可以采用已知的方法来分析含有萃取物的溶液，确定酸性物质的种类和量。这些方法例如包括离子色谱法和化学元素分析。
在较好的材料中，在多胺聚合物中至少25％的胺是胺-酸部分。已知的滴定法可用作确定多胺聚合物中胺-酸部分的胺百分数的分析方法。可以经下述方法来确定胺的总当量数，将多胺聚合物与pH＝11的水溶液接触并在其中平衡，然后滴定含多胺聚合物的溶液达pH＝3。不是胺-酸部分的胺的当量数可以通过将材料放在纯水中平衡，然后滴定达pH＝3加以确定。所需的酸当量数表明了不是胺-酸部分的胺的当量数。胺的总当量数与不是胺-酸部分的胺的当量数之差被认为是胺-酸部分的胺的当量数。然后从胺-酸的当量数与胺的总当量数之比就可以确定胺-酸部分的胺的百分数。在更好的材料中，至少40％多胺聚合物的胺是胺-酸部分。
多胺聚合物较好是交联的。形成不溶性聚合物网的交联可以采用已有技术中已知的各种方法中的任何一种方法实现。一种方法是通过多胺聚合物中的胺官能度进行交联。这样的话，合适的交联剂例如可以选自多环氧化物、多元酸的酯、醛和烷基卤。在一个较好的实施方案中，多胺至少部分是通过环氧化物键交联的。
将多胺聚合物制成可选择性渗透的片或层，在某些实例中，它可以是带有至少一块可渗透水蒸气的基片的部分复合片。可选择性渗透的片或层基本上是连续的，这样就能抗空气穿过其厚度时的总体流动(bulk flow)，其所具有的对空气流过可选择性渗透片的Gurley不透气性大于5秒钟。
在多胺聚合物和基片的复合片中，多胺聚合物可以部分或完全涂覆在或位于可渗透水蒸气的基片中，或以其它方式直接连接到所述可渗透水蒸气的基片上。所形成的多胺聚合物的厚度较好为1-1000微米，更好为5-100微米。基片通常约为0.005-2.0毫米厚，较好约为0.01-0.1毫米厚。
较好基片的水蒸气透过率至少为4,000g/(m2·天)，更好基片的水蒸气透过率至少为20,000g/(m2·天)。
基片和多胺聚合物的复合片可以经下述方法制备，将一卷基片送到合适的夹辊上，在其中使多胺聚合物各组分的混合物部分或完全与基片接触，然后使其通过辊隙而压到基片上。或者，若是开孔基片，则若需要的话可以将各组分压到孔中。除了含胺的组分外，混合物也可以包含交联剂、酸性物质和/或附加的加工助剂和性能助剂，包括诸如增塑剂、填料等的组分。这种共混物与基片的使用比率将视需要多少涂层或层而异。若合适的话，可以通过加热层压片来引发和进行交联。
也可以采用流延、喷涂、挤出等或已有技术中皆知的形成或涂覆基本上连续的片或膜或层的任何方法来施涂共混物。
然后可以加入，或者再加入酸性物质作为多胺聚合物的一部分。一种方便地进行这种过程的方法是将多胺聚合物与酸性水溶液接触一段所需的时间。若合适的话，这种方法可以通过用一溶液饱和或填充一块或多块基片而容易地进行，所述方法提供了一种酸性物质与多胺聚合物的胺进行反应的渠道。
多胺聚合物和一块或多块基片可以排列成好几种结构，其例子如图3至图18所示。另外，通常有用的是制造这样一种层压片，它含有诸如织物的材料的附加层作为保护性覆盖物部分以进一步保护或提高性能，或者用其它方法制造更适用于所需用途的保护性覆盖物。这种情况的一个例子示于图19中。
如图3所示，多胺聚合物20可以形成独立式膜(free-standing film)，或者如图4-14所示可以加到带有可渗透水蒸气的基片的复合片中。图4、图5和图6分别描绘了多胺聚合物20基本上位于无孔基片21、闭孔基片22和开孔基片23的表面上的复合片。图7描绘了多胺聚合物20基本上位于开孔基片23的表面上的另一个实例。
对于开孔基片，如图8-19所示，可以将至少一部分多胺聚合物制成部分或完全填充基片的孔隙。图8和图9分别描绘了一部分多胺聚合物20部分填充开孔基片23的复合片。图10和图11分别描绘了基本上所有的多胺聚合物20包含在开孔基片23中、部分填充开孔基片的复合片。图12描绘了用基本上全部的多胺聚合物20基本上填充的开孔基片23。图13和图14分别描绘了用一部分多胺聚合物20基本上填充的开孔基片23的一个实例。
若需要的话，如图15-19所示，可以加入第二块基片。图15和图16分别描绘了多胺聚合物20包含在开孔基片23和23a之间的复合片的实例。图15描绘了这样一个实例，其中开孔基片23和23a基本上相互接触，从而使多胺聚合物20完全位于基片中，一部分聚合物在各基片中。图16描绘了这样一个实例，其中一部分多胺聚合物20位于各开孔基片23和23a中，各基片被一定厚度的不位于基片中的多胺聚合物所分开。图17和图18分别描绘了多胺聚合物20包含在开孔基片23和无孔基片21之间的复合片的实例，其中至少一部分多胺聚合物位于开孔基片中。图17描绘了这样一个实例，其中基本上所有的多胺聚合物20位于开孔基片23中，图18描绘了这样一个实例，其中仅有一部分多胺聚合物20位于开孔基片23中。应清楚的是也可以用闭孔或开孔基片来代替各情况中的无孔基片。
这样，可以看出可以用多胺聚合物涂覆或覆盖可渗透水蒸气的基片，从而使其基本上位于表面上。或者，在开孔基片的情况下，另外还可以使多胺聚合物渗入一块或多块基片中在很小范围内贯穿基片的厚度，或使多胺聚合物基本上填充基片中整个厚度内的孔隙。可以使多胺聚合物完全位于这种开孔基片中，或者可以使仅有一部分多胺聚合物位于其中。
应明白的是，对多胺聚合物和可渗透水蒸气的基片的这些描绘是代表性的，并不能说明本发明所有可能的实施方案。可以预计，多胺聚合物、可渗透水蒸气的基片的多层和组合层以及它们的复合片也是可以的。
如上所述，通常希望将材料的附加层加到包含多胺聚合物的层压片和多胺聚合物与基片的复合片中。这种材料例如包括诸如各种织物、毛毡、聚合物薄膜或膜、稀松平纹布、皮革等的材料。
本文所用的层压片被描述成多层相似或不相似的材料，它们经任何合适的方法组合在一起，这样组合件就设计成从总体上具有功能，其中各层只是部分地具有功能。
制造层压片的合适方法包括，但不局限于将具有不连续连接如粘合剂或点粘结的离散图案、机械连接如缝合连接或其它固定方式的各层、可熔网和热塑性稀松平纹布组合起来，部分或完全直接涂覆在层压片各种组件的上面或里面，或者以其它方式使各种组件成层，以使它们能彼此一起发挥作用。
一种加入多胺聚合物和可渗透水蒸气的基片并与织物的附加层相结合的层压片结构示于图19中。在这种结构中，多胺聚合物20包含在开孔基片23和23a之间。通过将粘合剂24和24a分别不连续地施涂到表面织物25和背衬织物25a上，将这种复合材料层压起来。粘合剂较好是湿固化的粘合剂如湿固化的聚氨酯。该粘合剂可以呈不连续的点，但也可以是格子、线等的形式。粘合剂也可以连续地施涂，只要它是可渗透水蒸气的。表面织物是最外层，它通常与自然环境接触。它可以是任何织物，但较好是由聚酰胺、聚酯、芳族聚酰胺、丙烯酸类、棉花、羊毛等制成的织造织物。也可以对其加以处理，使其变成疏水和/或疏油的。背衬材料是内层，它例如可以是针织、织造或非织造的织物。另外还可以用这样合适的材料处理织物，使其具有阻燃性。
当然，也可以预计基片和多胺聚合物层与一层或多层附加层如织物或可渗透湿气的聚合物层相结合的其它层压排列。
实施例
多胺聚合物与基片：方法A
在90磅/线性英寸下将两个反转的30″宽、8″直径的辊水平相对地压在一起。一个辊是铬，另一个辊是包覆橡胶的。将铬辊加热到60℃。
将标称厚度为0.04毫米、标称孔隙率为75-80％的开孔发泡PTFE膜连续地送到各辊上，进入辊隙中，形成一个凹谷，在凹谷中加入各聚合物组分的混合物。
使用连接在手动钻孔机上的小混合刀将指定的多胺聚合物层的各组分混合在一起。然后立刻将混合物送入辊隙中。材料在辊隙之间挤成膜，然后被送入红外加热炉中，在约100℃时加热30秒钟，固化。
多胺聚合物与基片：方法B
该方法与“多胺聚合物与基片：方法A”相类似，但使用动态销钉混合机(dynamic pin mixer)，以确保各聚合物组分充分混合。将规定混合比的购自BASFCorporation，New York的Lupasol PR8515聚乙烯亚胺和购自Ciba SpecialtyChemicals Corporation，New York的Aral dite GY285双酚F环氧树脂连续地加到混合室中，用电动销钉混合机将这些组分混合。使该混合物喷流，进入两个辊之间的辊隙中，将如“多胺聚合物与基片：方法A”中所述的开孔发泡PTFE连续膜送到各辊上。在70℃时预热两部分聚合物体系的各组分。所用的两个辊的宽为72″，直径为10″。将铬辊加热到70℃，同时将包覆橡胶的辊加热到25℃。辊隙压力设置为95磅/线性英寸。离开辊隙的复合物进入IR炉内，所述炉的膜温为130℃，停留时间约为45秒钟，以固化聚合物。
加入胺-酸部分：方法A
切割“多胺聚合物与基片：方法B”制得的复合片的8″×12″样品。制备1升酸的水溶液并对其加以描述。将样品浸在异丙醇(IPA)中，所述异丙醇湿润并填充包围着交联聚乙烯亚胺聚合物的开孔PTFE，从而提供酸性水溶液中的酸性物质到达多胺聚合物中的胺的通道。然后立刻将样品浸没在酸的水溶液中，放置20分钟。接着取出样品，风干至少24小时，然后在约32℃、100％RH的空气中调理过夜。
加入胺-酸部分：方法B
切割“多胺聚合物与基片：方法B”制得的8.5″×11″样品，然后在真空下在100-110℃时干燥1小时。然后将样品放在能密封关闭的9″×12″的袋中。在袋中总共加入10克IPA，将袋密封，用手使IPA在袋中来回打转，直到样品的两侧都被IPA浸透。然后，在此袋中加入20克包含规定量的酸的水溶液，所述酸将在下面详细说明。将袋密封，在10分钟内，用手摇晃和旋转带有其内含物的袋，使所述内含物恒定地混合。接着取出样品，用纸巾干燥，然后在实验室通风橱中悬挂15分钟。接着在真空下在100-110℃时干燥样品1小时。随后在约32℃、100％RH的空气中调理样品过夜。
加入胺-酸部分：方法C
将样品固定在8″直径的刺绣箍上。在组合件的凹陷一侧加入指定量的IPA，将组合件来回倾斜以浸透箍中样品的整个表面。立刻加入规定量的2重量％的硫酸水溶液。将组合件来回倾斜4分钟，使箍中所有样品的表面都被溶液处理。然后从箍中倒出过量的(溶液)，取出样品，将其悬挂在实验室通风橱中过夜干燥。随后在约32℃、100％RH的空气中调理样品过夜。
水蒸气透过率的试验
采用美国专利4,862,730中所述的方法，使用乙酸钾作为盐并使用开孔发泡PTFE用作防水、可渗透湿气的膜，测定水蒸气透过率(WVTR)。这些膜的标称孔隙率为75-80％，标称厚度约为0.04毫米。环境保持在50％的相对湿度和23℃的温度下。水浴保持在23℃的温度下。
对二-2-氯乙基硫醚的渗透率的试验
化学渗透性测试和分析改编自(1)“可渗透空气和半渗透空气的材料吸着剂/反应剂能力的测试(蒸气剂复杂性(challenge)/蒸气渗透性)”，《美国军队试验和评价操作》中概述的草案，试验操作法8-2-501(1997年3月)和(2)评价保护性服装系统抗化学剂的实验室方法，CRDC-SP-84010(1984年6月)。在Geomet Technologies，Inc.，Gaithersburg，MD中完成测试。下面说明试验设备和试验条件。
使用由一系列放置有薄膜或层压片样品的试验单元组成的设备，测定此渗透率。而且，将整个组合件放在温度控制为32℃的环境室中。各单元由通常称为单元顶部和底部的上段和下段组成。两个单元的半部分装有入口和出口，以使气流通过单元并经样品表面清扫。这些气流的温度控制为32℃。将这些气流的相对湿度控制为特定值，这在下面有进一步详细说明。在顶部空气流中加入标称为0.33微克/立方厘米的称为“2CES”的二-2-氯乙基硫醚(化学结构式为Cl-CH2CH2-S-CH2CH2-Cl)，它通过顶部单元经试验样品清扫，对样品构成压力。用清洁的空气流对底部空穴进行清扫。通过样品渗透的2CES蒸气扫入底部空气流中，经固体吸着剂和液体撞击被俘获到下游中。
与2CES物质(challenge)接触的面积为10cm2。单元装有足够的环、板、夹子和封条，以将样品牢固地放置并防止单元外面或单元半部分之间发生泄漏。对所有的单元组件施加压力，在试验前检测泄漏。单元设计的变化性很大，如《评价保护性服装系统抗化学剂的实验室方法》，CRDC-SP-84010中图2.7所述。
在环境室中在各单元中装样品完毕后，在32℃和50％的相对湿度下对所有的样品调理2小时。2CES物质立刻开始下述2小时的初始调理阶段。在与2CES物质接触下建立平衡，其办法是在收集2CES渗透物进行分析之前运行2小时。在此平衡阶段后，开始收集2CES渗透物进行分析，在规定的相对湿度和温度的条件下持续3小时的时间间隔。在3小时的分析阶段结束时，取出试剂检测介质。经上述参考资料中所述的比色/荧光技术分析固体吸着剂和来自撞击器的液体。以各3小时试验的时间间隔，以微克/平方厘米的单位记录各样品的渗透性数据。从中可以获得以微克/平方厘米/秒表示的2CES的贯流速率或通量。然后，取该通量与物质浓度之比来确定渗透率，它以厘米/秒的单位来表示。此试验的检测分辨率和下限为2.79E-05厘米/秒。
Gurley不透气性试验
用W.& L.E.Gurley & Sons制造的Gurley透气度测定计(ASTM D726-58)，使用标准压力气缸、100cm3的空气和大小为1平方英寸的孔，评价这些材料抗气流通过性。记录结果，即在经过样品的压降为4.88英寸水柱下，100立方厘米的空气通过1平方英寸试验材料所需的以秒计的时间。
柔韧性：手感仪
使用由Thwing-Albert Instrument Co.，PA制造的型号No.211-5的手感仪评价材料的弯曲情况和对破裂的敏感性。该装置通过开在平台上的狭缝开孔迫使样品弯曲，测量所需的力。对于在此的评价，使用1000克梁(beam)，在65％相对湿度和23℃的条件下测试样品。狭缝设置成间隙为0.25英寸。所用的样品为3英寸长、1英寸宽，对其进行测试，使样品的长度沿狭缝垂直取向，有1英寸在狭缝的一侧上。记录结果或手感，即弯曲并推动1英寸宽的样品通过狭缝所需的峰值力。在不同的位置上对样品的每一侧进行试验，确定平均值，表示为材料的手感。对于视其取向而在物理性能上明显不同的材料(例如织造织物)，在第一次评价的方向旋转90°的方向上再读取样品(的数据)，将结果平均，获得此种材料的手感。
实施例1
采用“多胺聚合物与基片：方法A”制造样品，以重量为基准的混合物包含55％的Lupasol PR 8515聚乙烯亚胺和45％的Araldite GY285环氧树脂。涂层覆盖物约为18g/m2。然后使用1重量％硫酸水溶液，按“加入胺-酸部分：方法A”处理一部分这种材料。评价水蒸气透过率和2CES的渗透率。
  WVTR(g/(m<sup>2</sup>·天))   在80％相对湿度下的渗透率(cm/sec)
  没有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   6640   5.81E-04
  含有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   11941   8.71E-05
与没有胺-酸部分的样品相比，加入得自硫酸的胺-酸部分的样品在水蒸气透过率上增加到1.80倍，而在80％相对湿度下对2CES的渗透率上减少到6.67分之一。这是一个即使在高的相对湿度下也能达到改进的保护性和改进的透气性的例子。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于两种样品的检测下限。
实施例2
采用“多胺聚合物与基片：方法B”制造样品，以重量为基准的混合物包含65％的聚乙烯亚胺和35％的环氧树脂。涂层覆盖物约为16g/m2。然后使用0.59g 85％的磷酸水溶液，按“加入胺-酸部分：方法B”处理一部分这种材料。评价水蒸气透过率和2CES的渗透率。
  WVTR(g/(m<sup>2</sup>·天))   在80％相对湿度下的渗透率(cm/sec)
  没有来自H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>的胺-酸部分   14813   3.82E-03
  含有来自H<sub>3</sub>PO<sub>4</sub>的胺-酸部分   10443   5.61E-05
加入得自磷酸的胺-酸部分的样品的水蒸气透过率约为没有胺-酸部分的样品的70％，同时对2CES的渗透率降至小于没有胺-酸部分的样品的1.5％。这是一个即使在高的相对湿度下也能非常明显地改进保护性同时对透气性的削弱程度小得多的例子。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于两种样品的检测下限。
实施例3
将56g五亚乙基六胺与40g邻苯二甲酸二甲酯混合制得一混合物，上述两种原料分别都购自Aldrich Chemical Company，Inc.，WI。在约60℃时搅拌混合物4小时。将该组合物用于“多胺聚合物与基片：方法A”，其中40g组合物与28g购自Shell Chemical Company，NJ的Heloxy 68新戊基二缩水苷油醚混合。涂层覆盖物约为39g/m2。然后，使用6g IPA和12g 2重量％硫酸水溶液，采用“加入胺-酸部分：方法C”对一部分这种材料进行改性。评价水蒸气透过率和2CES的渗透率。
  WVTR(g/(m<sup>2</sup>·天))   在80％相对湿度下的渗透率(cm/sec)
  没有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   6531   4.16E-03
  含有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   14646   1.78E-03
与没有胺-酸部分的样品相比，加入得自硫酸的胺-酸部分的样品在水蒸气透过率上增加到2.24倍，而在80％相对湿度下对2CES的渗透率上减少到2.34分之一。这是另一个改进保护性的同时改进透气性的例子。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于两种样品的检测下限。
实施例4
采用“多胺聚合物与基片：方法A”制造样品，以重量为基准的混合物包含50％得自DSM Fine Chemicals，Netherlands的Astramol(AM)16聚丙烯亚胺和50％的Araldite GY285双酚F环氧树脂。涂层覆盖物约为23g/m2。然后使用得自H.B.Fuller的RapidexTM Reactive Hot Melt粘合剂HL-9588-X，以不连续点的图案将1.1oz/yd2聚酯经编织物和3.0oz/yd2尼龙平纹织造织物固定到材料的相对两侧上。粘合剂在编织一侧的覆盖度约为44％(面积)，粘合剂在织造织物一侧的覆盖度约为30％(面积)。然后使用9g IPA和16g 2重量％硫酸水溶液，通过层压片的编织一侧，按“加入胺-酸部分：方法C”处理一部分这种层压片。评价水蒸气透过率和2CES的渗透率。
  WVTR(g/(m<sup>2</sup>·天))   在80％相对湿度下的渗透率(cm/sec)
  没有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   1562   5.58E-05
  含有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   7182   8.37E-05
加入来自硫酸的胺-酸部分的样品在水蒸气透过率上增加到4.60倍。两种样品在80％相对湿度下对2CES的渗透率都较低，与没有胺-酸部分的样品相比，含有胺-酸部分的样品在对2CES的渗透率上仅增加到1.50倍。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于两种样品的检测下限。
实施例5
采用“多胺聚合物与基片：方法B”制造样品，以重量为基准的混合物包含55％的聚乙烯亚胺和45％的环氧树脂。涂层覆盖物约为18g/m2。然后使用0.17g硫酸，按“加入胺-酸部分：方法B”改性一部分这种材料。使用0.26g硫酸，按相同的方法改性这种材料的另一部分。评价水蒸气透过率和2CES的渗透率。
  WVTR(g/(m<sup>2</sup>·天))   在80％相对湿度下的渗透率(cm/sec)
  没有来自H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   6,914   4.18E-04
  含有来自0.17gH<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   10,386   5.30E-04
  含有来自0.26gH<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>的胺-酸部分   13,540   5.86E-04
这些样品表明增加硫酸改性物的量会提高水蒸气透过率，同时对2CES的渗透率有较小的提高。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于各样品的检测下限。
实施例6
使用0.34g柠檬酸，按“加入胺-酸部分：方法B”改性得自实施例5的不加入胺-酸部分的材料样品。评价水蒸气透过率和2CES的渗透率。
  WVTR(g/(m<sup>2</sup>·天))   在80％相对湿度下的渗透率(cm/sec)
  没有来自柠檬酸的胺-酸部分   6,914   4.18E-04
  含有来自柠檬酸的胺-酸部分   8,708   2.51E-04
与没有胺-酸部分的样品相比，加入得自柠檬酸的胺-酸部分的样品在水蒸气透过率上增加到1.26倍，而在80％相对湿度下对2CES的渗透率上减少到1.67分之一。
实施例7
用手将20g得自Air Products and Chemicals，Inc.，IndustrialChemicals Division，PA的具有30,000-60,000指定分子量和25％固体的聚(乙烯基胺)游离碱与8g 25重量％硫酸水溶液、1g 25％硫酸铝水合物水溶液(得自Aldrich)和0.5g三(2，3-环氧丙基)异氰脲酸酯(得自Aldrich)混合。一旦完全混合后，使用20mil流延棒将混合物流延到3.2盎司/平方码得自Milliken的微旦纤维尼龙平纹织造织物上。沿织物基片拉动棒若干次，获得平滑和均匀的涂层。然后将其放在150℃的热风对流炉中固化15分钟。而后在约32℃和100％相对湿度下调理样品过夜。涂层约为140g/m2。测量的水蒸气透过率为15,406g/(m2·天)，在80％相对湿度下测量对2CES的渗透率为8.37E-05cm/sec，这表明它具有非常好的保护性和透气性。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于检测下限。
实施例8
采用“多胺聚合物与基片：方法A”制造样品，以重量为基准的混合物包含55％的Lupasol PR8515聚乙烯亚胺和45％的Araldite GY285双酚F环氧树脂。涂层覆盖物约为18g/m2。然后使用0.75重量％盐酸水溶液，按“加入胺-酸部分：方法A”对此材料进行改性。测定的水蒸气透过率为27,109g/(m2·天)，这表明它具有非常高的透气性。在80％相对湿度下测定对2CES的渗透率为5.86E-03cm/sec。在50％相对湿度下对2CES的渗透率为或低于检测下限。
实施例中所有样品的手感都小于250，并且在用手感仪评价手感后样品没有断裂或其它表观损坏。另外，所有样品的Gurley值都明显大于5秒钟。

Claims (45)

1.一种化学保护性覆盖物，它包含可选择性渗透的片，该片由多胺聚合物组成，其特征在于至少10％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分，所述胺-酸部分的酸性物质的pKa小于6.4；所述化学保护性覆盖物的水蒸气透过率至少为2,000g/(m2·天)，并且在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.02cm/sec或更小。
2.如权利要求1所述的化学保护性覆盖物，其特征在于所述可选择性渗透的片是由至少一块可渗透水蒸气的基片和多胺聚合物组成的可选择性渗透的复合片，所述多胺聚合物形成一位于所述基片表面上的连续的层。
3.如权利要求1所述的化学保护性覆盖物，其特征在于所述可选择性渗透的片是由至少一块可渗透水蒸气的开孔基片和多胺聚合物组成的可选择性渗透的复合片，所述多胺聚合物形成一连续的层，至少一部分多胺聚合物位于所述开孔基片中。
4.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物至少具有6.5个毫当量胺/克。
5.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于保护性覆盖物是柔韧的，其手感为1000或更小，在评价手感后没有明显的损坏。
6.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物包含聚烷基胺。
7.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物包含聚亚烷基亚胺。
8.如权利要求1所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物片的厚度为5-100微米。
9.如权利要求2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于复合片中多胺聚合物组件的厚度为5-100微米。
10.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.002cm/sec或更小。
11.如权利要求10所述的保护性覆盖物，其特征在于水蒸气透过率至少为4,000g/(m2·天)。
12.如权利要求11所述的保护性覆盖物，其特征在于在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.0002cm/sec或更小。
13.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于至少25％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分，所述部分的酸性物质的pKa为5.0或更小。
14.如权利要求1或2或3所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物是交联的。
15.如权利要求2所述的保护性覆盖物，其特征在于基片是开孔基片。
16.如权利要求2所述的保护性覆盖物，其特征在于基片是闭孔基片。
17.如权利要求2所述的保护性覆盖物，其特征在于基片是无孔的基片。
18.如权利要求3所述的保护性覆盖物，其特征在于开孔基片是发泡PTFE。
19.如权利要求5所述的保护性覆盖物，其特征在于保护性覆盖物是包含至少一层织物的层压片。
20.一种服装制品，它包含如权利要求5所述的保护性覆盖物。
21.一种服装制品，它包含如权利要求19所述的层压片。
22.一种柔韧的化学保护性覆盖物，它包含可选择性渗透的复合片，该复合片由两块可渗透水蒸气的开孔发泡PTFE基片和多胺聚合物组成，其特征在于至少10％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分，所述胺-酸部分的酸性物质是H2SO4；所述多胺聚合物由聚亚烷基亚胺组成并且形成一位于所述基片之间的连续的层，至少一部分多胺聚合物位于各基片中；化学保护性覆盖物的水蒸气透过率至少为2,000g/(m2·天)，并且在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.02cm/sec或更小。
23.如权利要求22所述的保护性覆盖物，其特征在于保护性覆盖物的水蒸气透过率至少为4,000g/(m2·天)，并且在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.002cm/sec或更小。
24.如权利要求23所述的保护性覆盖物，其特征在于在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.0002cm/sec或更小。
25.如权利要求22所述的保护性覆盖物，其特征在于聚亚烷基亚胺是聚乙烯亚胺。
26.如权利要求22所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物是交联的。
27.如权利要求26所述的保护性覆盖物，其特征在于交联包括环氧化物键。
28.如权利要求22所述的保护性覆盖物，其特征在于至少25％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分。
29.如权利要求28所述的保护性覆盖物，其特征在于至少40％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分。
30.如权利要求22所述的保护性覆盖物，其特征在于保护性覆盖物是包含至少一层织物的层压片。
31.如权利要求22或30所述的保护性覆盖物，它的手感为250或更小，在评价手感后没有明显的损坏。
32.一种服装制品，它包含如权利要求31所述的保护性覆盖物。
33.一种柔韧的化学保护性覆盖物，它包含可选择性渗透的复合片，该复合片由至少一块可渗透水蒸气的开孔基片和多胺聚合物组成，其特征在于至少25％的多胺聚合物的胺是胺-酸部分，所述胺-酸部分的酸性物质的pKa为5或更小；所述多胺聚合物形成一连续的层，至少一部分多胺聚合物位于所述开孔基片中；化学保护性覆盖物的水蒸气透过率至少为2,000g/(m2·天)，并且在80％相对湿度下对二-2-氯乙基硫醚的渗透率为0.002cm/sec或更小。
34.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物至少具有6.5个毫当量胺/克，并且它由聚亚烷基亚胺组成。
35.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于胺-酸部分包括多质子的酸性物质。
36.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于多胺聚合物是交联的。
37.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于可选择性渗透的复合片包含第二块可渗透湿气的基片，该基片是开孔基片，多胺聚合物包含在两块基片之间，一部分聚合物在各基片中。
38.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于可选择性渗透的复合片包含第二块可渗透湿气的基片，该基片是闭孔基片，多胺聚合物包含在两块基片之间。
39.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于可选择性渗透的复合片包含第二块可渗透湿气的基片，该基片是无孔的基片，多胺聚合物包含在两块基片之间。
40.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于开孔基片是开孔发泡的PTFE。
41.如权利要求37所述的保护性覆盖物，其特征在于第二块开孔基片是开孔发泡的PTFE。
42.如权利要求38或39所述的保护性覆盖物，其特征在于第二块基片由聚醚聚合物组成。
43.如权利要求33所述的保护性覆盖物，其特征在于保护性覆盖物是包含至少一层织物的层压片。
44.如权利要求33或43所述的保护性覆盖物，它的手感为1000或更小，在评价手感后没有明显的损坏。
45.一种服装制品，它包含如权利要求44所述的保护性覆盖物。
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