CN100471484C - 包含结构化剂的化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包含结构化剂、聚硅氧烷粉末和溶胀剂的各种组合物、还包含液体脂肪相的其他组合物、制备所述组合物的方法及其在角蛋白材料上的用途。

Description

包含结构化剂的化妆品组合物
相关申请的交叉参考
本申请为2003年7月11日提交的申请第10/618,315号的CIP。
背景技术
已开发了用于舒适施用的许多化妆品组合物，所述化妆品组合物包括有色化妆品(例如粉底、掩饰用化妆品、唇膏、睫毛油)和其他化妆品组合物。但是，许多这些组合物难以施用，并且在施用时没有光滑感。此外，这些组合物易发粘，导致施用性和涂敷性差。
因此，仍需要在施用时具有柔软、柔滑感的改进的持久型化妆品组合物。
发明概述
本发明的一方面涉及化妆品组合物，所述组合物包含结构化剂、液体脂肪相、聚硅氧烷弹性体粉末和用于所述粉末的溶胀剂，所述结构化剂包含具有含有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含涂覆有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体核，条件是(1)所述组合物不包含防晒剂，或(2)当所述组合物为乳液形式且包含防晒剂时，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团和/或所述溶胀剂不是二甲基硅酮(dimethicone)。因此，当所述组合物为非乳液形式时，可存在防晒剂。
本发明的另一方面涉及用于制备化妆品的组合物，所述组合物包含结构化剂和聚硅氧烷弹性体粉末，所述结构化剂包含聚合物骨架，所述聚合物骨架包含含有至少一个杂原子的烃基重复单元，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含涂覆有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体核，条件是(1)所述组合物不包含防晒剂，或(2)当所述组合物为乳液形式且包含防晒剂时，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团。本发明还提供了涉及本发明的这些方面的所述组合物的制备方法。
本发明的再一方面涉及护理、化妆或处理角蛋白材料的方法，所述方法包括向所述角蛋白材料施用组合物，所述组合物包含结构化剂、液体脂肪相、聚硅氧烷弹性体粉末和用于所述粉末的溶胀剂，所述结构化剂包含具有含有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含涂覆有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体核，条件是(1)所述组合物不包含防晒剂，或(2)当所述组合物为乳液形式且包含防晒剂时，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团和/或所述溶胀剂不是二甲基硅酮。
在本发明的各方面的优选的实施方案中，所述结构化剂包含通过酯基与脂肪链键合的聚酰胺，所述溶胀剂包括二甲基硅酮，所述聚硅氧烷弹性体核包含可含有侧基官能团(例如氟烷基或苯基)的聚有机硅倍半氧烷。
本发明的组合物可采用多种成品目的的形式。例如，所述组合物可采用的形式包括糊膏、凝胶(例如固体、刚性或柔软凝胶，所述凝胶包括无水凝胶，例如半透明的无水凝胶或透明的无水凝胶)、霜、乳液(含水乳液或无水乳液)、固体(例如模塑组合物或铸塑为棒状(例如浇铸或模塑棒)、压型、盘形或粉末(例如疏松的、压型或压制粉体))。此外，尽管本发明的组合物描述为化妆品组合物，当其施用于皮肤，特别是当所述组合物包含药物或认为能处理或保护皮肤的其他活性剂时，所述组合物还可看作是皮肤用组合物。
实施本发明的最佳方式
结构化聚合物
本发明的组合物中的至少一种结构化剂为在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下不易变形的固体。所述结构化剂影响所述组合物的整体结构。在某些实施方案中，所述结构化剂不能使得所述组合物不透明。如上定义，本发明的至少一种结构化聚合物包含聚合物骨架，所述聚合物骨架包含含有至少一个杂原子的至少一个烃基重复单元。在一个实施方案中，所述至少一种结构化聚合物还包含通过至少一个连接基与所述聚合物骨架键合的至少一个末端脂肪链，所述末端脂肪链选自例如具有至少4个原子，还例如包含8-120个碳原子的烷基链和链烯基链。所述末端脂肪链可为官能化的。所述至少一种结构化聚合物还包含通过至少一个连接基与所述聚合物骨架的任何碳原子或杂原子键合的至少一个侧基脂肪链，所述侧基脂肪链选自例如具有至少4个原子，还例如包含8-120个碳原子的烷基链和链烯基链。所述侧基脂肪链可例如为官能化的。所述至少一种结构化聚合物可同时包含如上定义的至少一个侧基脂肪链和至少一个末端脂肪链，两种脂肪链中的一种或两种可为官能化的。
在一个实施方案中，所述结构化聚合物包含至少两个烃基重复单元。作为另一个实例，所述结构化聚合物包含至少三个烃基重复单元，作为再一个实例，所述至少三个烃基重复单元是相同的。
本文使用的“官能化的”是指包含至少一个官能团。官能团的非限制性的实例有羟基、醚基、氧基亚烷基、聚氧基亚烷基、羧酸基、胺基、酰氨基、含卤素的基团(包括氟和全氟基团)、卤原子、酯基、硅氧烷基团和聚硅氧烷基团。
就本发明的目的而言，表达“官能化的链”是指例如烷基链包含至少一个例如选自上述基团的官能团(反应基)。例如，在一个实施方案中，至少一个烷基链的氢原子可至少部分用氟原子取代。
根据本发明，这些链可直接与聚合物骨架相连或通过酯官能团或全氟基与聚合物骨架相连。
就本发明的目的而言，术语“聚合物”是指包含至少2个重复单元的化合物，例如包含3个可为相同的重复单元的化合物。
本文使用的表达“烃基重复单元”包括含有2-80个碳原子，例如2-60个碳原子的重复单元。所述至少一个烃基重复单元还可包含氧原子。所述烃基重复单元可选自饱和和不饱和的烃基重复单元，所述烃基重复单元还可选自直链烃基重复单元、支化的烃基重复单元和环状的烃基重复单元。所述至少一个烃基重复单元可包含例如至少一个杂原子，所述杂原子为聚合物骨架的一部分，即不是侧基。所述至少一个杂原子可例如选自氮、硫和磷。例如，所述至少一个杂原子可为氮原子，例如非侧基氮原子。在另一个实施方案中，所述至少一个烃基重复单元可包含至少一个杂原子，但条件是所述至少一个杂原子不是氮。在另一个实施方案中，所述至少一个杂原子与选自氧和碳的至少一个原子结合形成杂原子基团。在一个实施方案中，所述杂原子基团包括羰基。
包含至少一个杂原子的所述至少一个重复单元可例如选自酰胺基、氨基甲酸酯基和脲基。在一个实施方案中，所述至少一个重复单元包含形成聚酰胺骨架的酰胺基。在另一个实施方案中，所述至少一个重复单元包含形成聚氨酯骨架、聚脲骨架和/或聚氨酯-聚脲骨架的氨基甲酸酯基和/或脲基。所述侧链例如可直接与聚合物骨架的至少一个杂原子键合。在另一个实施方案中，所述至少一个烃基重复单元可包含至少一个杂原子基团，但条件是所述至少一个杂原子基团不是酰胺基。在一个实施方案中，所述聚合物骨架包括至少一个选自聚硅氧烷单元和氧化烯单元的重复单元，所述至少一个重复单元位于所述烃基重复单元之间。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种含有氮原子的结构化聚合物(例如酰胺、脲)或氨基甲酸酯单元(例如酰胺单元)和至少一种极性油。
在一个实施方案中，在所述至少一种结构化聚合物中，脂肪链的总数占重复单元和脂肪链总数的百分比为40％-98％，在另一个实施例中为50％-95％。在另一个其中所述聚合物骨架为聚酰胺骨架的实施方案中，在所述至少一种结构化聚合物中，所述脂肪链的总数占所有酰胺单元和脂肪链总数的百分比为40％-98％，在另一个实施例中为50％-95％。
在另一个实施方案中，所述至少一个含有至少一个杂原子的烃基重复单元的性质和比例取决于所述组合物的液体脂肪相的性质，例如与所述脂肪相的性质相同。例如，不局限于理论，含有杂原子的烃基重复单元的极性越大且含量高(相应于存在数个杂原子)，则所述至少一种结构化聚合物与极性油的亲合力越大。相反，非极性越大，或甚至是非极性的，且含有杂原子的烃基重复单元的含量越低，则所述聚合物与非极性油的亲合力越大。在另一个实施方案中，本发明涉及包含用至少一种结构化聚合物构造的至少一种液体脂肪相的结构组合物，其中所述至少一种结构化聚合物为包含聚合物骨架的聚酰胺，所述聚合物骨架包括至少一个酰胺重复单元和任选的至少一个侧基脂肪链和/或至少一个末端链，所述脂肪链任选为官能化的且包含8-120个碳原子，通过至少一个连接基与至少一个酰胺重复单元键合。所述液体脂肪相还包含至少一种有机胶凝剂用于凝胶化所述液体脂肪相。所述至少一种液体脂肪相、所述至少一种结构聚酰胺和所述至少一种有机胶凝剂一起形成生理学上可接受的介质。
当所述结构化聚合物含有酰胺重复单元时，所述侧基脂肪链可与所述酰胺重复单元中的至少一个氮原子相连。
所述结构化聚合物(例如聚酰胺聚合物)的重均分子量小于100,000，例如小于50,000。在另一个实施方案中，所述重均分子量为1000-30,000，例如2000-20,000，还例如2000-10,000。
如所讨论的，所述至少一种结构化聚合物可例如选自聚酰胺聚合物。聚酰胺聚合物可例如包括包含至少一个酰胺重复单元的聚合物骨架，即聚酰胺骨架。在一个实施方案中，所述聚酰胺骨架还可包含通过至少一个连接基与所述至少一个聚酰胺骨架键合的至少一个末端脂肪链和/或通过至少一个连接基与所述至少一个聚酰胺骨架键合的至少一个侧基脂肪链，所述末端脂肪链选自烷基链(例如包含至少4个碳原子的烷基链)和链烯基链(例如包含至少4个碳原子的链烯基链)，所述侧基脂肪链选自烷基链(例如包含至少4个碳原子的烷基链)和链烯基链(例如包含至少4个碳原子的链烯基链)。在一个实施方案中，所述聚酰胺骨架可包含通过至少一个连接基与所述至少一个聚酰胺骨架键合的至少一个末端脂肪链和/或通过至少一个连接基与所述至少一个聚酰胺骨架键合的至少一个侧基脂肪链，例如通过至少一个连接基与所述聚酰胺骨架的碳或氮键合，所述末端脂肪链选自包含8-120个碳原子，例如12-68个碳原子的脂肪链，所述侧基脂肪链选自包含8-120个碳原子，例如12-68个碳原子的脂肪链。在一个实施方案中，所述至少一个连接基选自单键、脲、氨基甲酸酯、硫脲、硫代氨基甲酸酯、硫醚、硫酯、酯、醚和胺基。例如，所述至少一个连接基选自脲、酯和胺，在另一个实施例中，所述至少一个连接基选自酯和胺。所述键例如为酯键。在一个实施方案中，这些聚合物包含在聚合物骨架(例如聚酰胺骨架)的每一端的脂肪链。
在一个实施方案中，由于存在至少一个脂肪链，所述聚酰胺聚合物易溶于油(即与水不混溶的液体化合物)中，因此即使聚酰胺聚合物的含量高(至少25％)，也可得到外观均匀的组合物，这点与在聚酰胺骨架的末端不含有这种烷基或链烯基链的现有技术的某些聚合物不同。本文使用的组合物如果于25℃下每100ml溶液中的溶解度大于0.01g，则认为该组合物是可溶的。
在另一个实施方案中，所述聚酰胺聚合物可选自由至少一种酸和至少一种胺的至少一种缩聚反应得到的聚合物，所述至少一种酸选自包含至少32个碳原子，例如32-44个碳原子的二元羧酸，所述至少一种胺选自包含至少2个碳原子，例如2-36个碳原子的二元胺和包含至少2个碳原子，例如2-36个碳原子的三元胺。所述二元羧酸可例如选自包含至少16个碳原子的至少一种脂肪酸(例如油酸、亚油酸和亚麻酸)的二聚体。所述至少一种胺可例如选自二元胺(例如乙二胺、己二胺(hexylenediamine)、1，6-己二胺、苯二胺)和三元胺(例如亚乙基三胺)。
所述聚酰胺聚合物还可选自包含至少一个末端羧酸基的聚合物。所述至少一个末端羧酸基可例如用至少一种醇酯化，所述至少一种醇选自包含至少4个碳原子的一元醇。例如，所述至少一种醇可选自包含10-36个碳原子的一元醇。在另一个实施方案中，所述一元醇可包含12-24个碳原子，例如16-24个碳原子，例如18个碳原子。
在某些实施方案中，本发明的组合物中的至少一种结构化聚合物相应于式(I)的聚酰胺聚合物。由于存在一个或多个脂肪链，这些聚合物易溶于油中，因此即使至少一种结构化聚合物的含量高(至少25％)，也可得到外观均匀的组合物。这些聚合物描述于美国专利5,783,657：
其中：
n为表示酰胺单元数的整数，使得存在于所述至少一种聚酰胺聚合物中的酯基数占包含在所述至少一种聚酰胺聚合物中的所有的所述酯基和所有的所述酰胺基总数的10％-50％；
R1相同或不同，均选自包含至少4个碳原子的烷基和包含至少4个碳原子的链烯基。在一个实施方案中，所述烷基包含4-24个碳原子，所述链烯基包含4-24个碳原子；
R2相同或不同，均选自C4-C42烃基基团，条件是所有的R2中至少50％选自C30-C42烃基基团；
R3相同或不同，均选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团，条件是R3包含至少2个碳原子；和
R4相同或不同，均选自氢原子、C1-C10烷基和与至少一个选自R3和另一个R4的基团的直接键合，使得当所述至少一个基团选自另一个R4时，与R3和R4均键合的氮原子形成R4-N-R3部分定义的杂环结构的一部分，条件是所有的R4中至少50％选自氢原子。
在一个实施方案中，式(I)的所述至少一个末端脂肪链与聚酰胺骨架的最后一个杂原子(在这种情况下为氮)相连。在另一个实施方案中，所述末端链为官能化的。在另一个实施方案中，与所述末端脂肪链和/或侧基脂肪链键合的式(I)的酯基占酯基和酰胺基总数的15％-40％，例如20％-35％。
在一个实施方案中，n可为1-5的整数，例如3-5的整数。在本发明中，R1相同或不同，可例如均选自C12-C22烷基，例如C16-C22烷基。
在本发明中，R2相同或不同，可例如均选自C10-C42烷基。所有的R2中至少50％相同或不同，可例如均选自包含30-42个碳原子的基团。所有的R2中至少75％相同或不同，可例如均选自包含30-42个碳原子的基团。在上述两个实施方案中，剩余的R2相同或不同，可例如均选自C4-C19基团，例如C4-C12基团。
R3相同或不同，可例如均选自C2-C36烃基基团和聚氧基亚烷基。在另一个实例中，R3可相同或不同，可均选自C2-C12烃基基团。在另一个实施方案中，R4可相同或不同，可均选自氢原子。本文使用的烃基基团可选自直链、环状和支化的饱和和不饱和的基团。所述烃基基团可选自脂族基和芳族基。在一个实例中，所述烃基基团选自脂族基。所述烷基和链烯基可选自直链、环状和支化的饱和和不饱和的基团。
通常所述侧基脂肪链和末端脂肪链可选自直链、环状和支化的饱和和不饱和的基团。所述侧基脂肪链和末端脂肪链可选自脂族基和芳族基。在一个实例中，所述侧基脂肪链和末端脂肪链选自脂族基。
根据本发明，所述液体脂肪相的结构化借助于至少一种结构化聚合物(例如式(I)的至少一种聚合物)得到。所述式(I)的至少一种聚酰胺聚合物例如可为多种聚合物的混合物形式，该混合物还可包含其中n为0的式(I)化合物，即二酯。
可用于本发明的组合物的至少一种聚酰胺聚合物的非限制性的实例包括Arizona Chemical所售的商品名为Uniclear 80和Uniclear 100的商品。所述商品分别以80％(以活性物质计)凝胶的矿物油和100％(以活性物质计)的凝胶的形式销售。这些聚合物的软化点为88℃-94℃，可为衍生自单体(i)C36二元酸和(ii)乙二胺的共聚物的混合物，重均分子量为约6000。剩余的酸端基与选自十六醇和十八醇的至少一种醇酯化得到末端酯基。十六醇和十八醇的混合物有时称为十六/十八醇。
可用于本发明的组合物中的至少一种聚酰胺聚合物的其他非限制性的实例包括由至少一种脂族二元羧酸与至少一种二元胺缩合得到的聚酰胺聚合物，所述羰基和胺基通过酰胺键缩合。这些聚酰胺聚合物的的实例有General Mills Inc.和Henkel Corp.公司所售的商标为Versamid的商品(Versamid 930、744或1655)或Olin MathiesonChemical Corp.公司所售的商标为Omamid的商品，特别是Omamid S或C。这些树脂的重均分子量为6000-9000。有关这些聚酰胺的更进一步的信息可参考美国专利3,645,705和3,148,125。
聚酰胺的其他实例包括Arizona Chemicals公司所售的代号为Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)的商品以及Henkel公司所售的代号为Macromelt 6212的商品。有关这些聚酰胺的更进一步的信息可参考美国专利5,500,209。这些聚酰胺具有熔体粘度高的特性。例如MACROMELT 6212于190℃下具有高的熔体粘度，为30-40泊(使用布鲁克菲尔德粘度计测定，RVF型，3号转子，20转/分钟)。
在另一个实施方案中，所述至少一种聚酰胺聚合物可选自植物来源的聚酰胺树脂。植物来源的聚酰胺树脂可例如选自美国专利5,783,657和5,998,570中所公开的聚酰胺树脂。
存在于所述组合物中的结构化剂的量通常占所述组合物总重量的约0.1％-约80％，例如约2％-约60％，还例如约5％-约40％，甚至还例如约5％-约25％。
所述至少一种结构化聚合物的软化点可高于50℃，例如为65℃-190℃，还例如70℃-130℃，甚至还例如80℃-105℃。
聚硅氧烷弹性体粉末
用于本发明的聚硅氧烷弹性体粉末包含固化聚硅氧烷弹性体颗粒的球状或球形核颗粒，所述颗粒的平均粒径通常为0.1μm-100μm，其中所述核涂有有机硅树脂，例如涂有由聚有机硅倍半氧烷树脂形成的涂层，对于每100重量份所述核聚硅氧烷弹性体，所述涂层的用量通常为1-500重量份。
在某些实施方案中，形成所述核颗粒的聚硅氧烷弹性体为具有通式(II)表示的直链二有机聚硅氧烷链段的固化二有机聚硅氧烷：
(R-Si-O)a          (II)；
其中R各自独立为具有1-20个碳原子的未取代或取代的一价烃基，其实例有烷基(例如甲基、乙基、丙基和丁基)、芳基(例如苯基和甲苯基)、链烯基(例如乙烯基和烯丙基)和芳烷基(例如2-苯基乙基和2-苯基丙基)以及那些用取代基(包括卤原子、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基等)替代上述烃基的部分或全部氢原子得到的取代的烃基(例如氯甲基和3，3，3，-三氟丙基)，至少90％摩尔的基团R优选为甲基，下标a为5-5000的正整数，例如10-1000。
在固化聚硅氧烷弹性体颗粒的含水分散体存在下，通过三烷氧基硅烷化合物的原位水解和缩合反应可制备涂布的聚硅氧烷弹性体颗粒，以形成在所述聚硅氧烷弹性体颗粒表面上的聚硅氧烷(例如聚有机硅倍半氧烷)树脂的涂层。所述制备方法包括在不超过60℃的温度下和搅拌下，将平均粒径为0.1μm-100μm的固化聚硅氧烷弹性体颗粒的含水分散体与碱性化合物和用通式(III)表示的三烷氧基硅烷化合物混合：
R′-Si(OR＂)3        (III)；
其中R′为未取代或取代的一价烃基，R＂为具有1-6个碳原子的烷基。制备这种聚硅氧烷弹性体涂覆颗粒的具体的实例描述于美国专利5,538,793。市售的涂有聚有机硅倍半氧烷的聚硅氧烷弹性体颗粒的实例购自Shin-Etsu，包括KSP-100系列、KSP-200系列和KSP-300系列。这些为涂有有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体的球形颗粒，其中对于KSP-100系列，所述聚硅氧烷弹性体核可为非官能化的，对于KSP-200，所述聚硅氧烷弹性体核用氟烷基官能化，对于KSP-300，所述聚硅氧烷弹性体核用苯基官能化。所述聚硅氧烷弹性体粉末与所述结构化剂的用量比率通常为约0.1-约9.0。在某些实施方案中，所述比率为约0.5-约5.0。在其他实施方案中，所述比率为约1.0-约4.0，在其他实施方案中，所述比率为约1.0-约3.0。
溶胀剂
用于本发明的溶胀剂包括选自挥发性和非挥发性、直链和环状的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的室温下为液体的硅油(例如分别为二甲基硅酮和环甲基硅酮)；包含为所述聚硅氧烷链侧基和/或在所述聚硅氧烷链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基均包含2-24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅酮(phenyltrimethicone)、苯基二甲基硅酮、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅酮、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯，以及氟化硅氧烷。用于本发明的某些低粘度的硅油为由式(IV)：[(R)2-Si-O]的单元组成的直链聚硅氧烷(除了端基)，其中用“R”表示的两个取代基各自独立表示低级烷基(具有1-6个碳原子)。这些低粘度聚硅氧烷的聚合度(重复单元数)例如为约3-2000。可根据已知的方法制备这些低粘度的硅油，或例如购自系列47Silbione oil(RHONE POULENC)、系列200 oil(DOW CORNING)、SF 96oil(GENERAL ELECTRIC)。所述端基例如为三甲基甲硅烷基、二甲基羟基甲基甲硅烷基或乙烯基二甲基甲硅烷基。
所述溶胀剂必须为化妆品可接受的。除了化妆品的标准，还根据所述聚硅氧烷弹性体核的化学性质来选择溶胀剂。例如具有苯基取代基的聚硅氧烷弹性体核(例如KSP-300)可与例如苯基三甲基硅酮的溶胀剂一起使用，具有氟基团的硅氧烷弹性体核(例如KSP-200)可与例如氟化硅氧烷的溶胀剂一起使用。另一方面，非官能化的聚硅氧烷弹性体核(例如KSP-100)可与非官能化的或官能化的溶胀剂一起使用。所述溶胀剂的粘度通常为约5-100,000cst(厘沲)。具有较高粘度的溶胀剂使所述聚硅氧烷弹性体粉末溶胀较慢，具有低粘度的溶胀剂通常使所述弹性体粉末较快溶胀。可使用多于一种的溶胀剂。存在于所述化妆品组合物中的溶胀剂的量通常占所述组合物总重量的约0.1-约90％，优选约0.1-约40％。根据所述化妆品组合物的性质来确定聚硅氧烷弹性体粉末与溶胀剂的相对用量。通常溶胀剂使所述弹性体粉末溶胀为该粉末初始体积的约10％至等于或大于其初始体积的约2.5倍(例如通过视觉观察未吸收的溶胀剂与以溶胀态涂有所述树脂的聚硅氧烷弹性体核的相分离来测定)。换句话说，所述聚硅氧烷粉末通常吸收最高达其自身重量的约2.5倍的溶胀剂。通常聚硅氧烷弹性体粉末和溶胀剂的混合重量占所述组合物总重量的约0.1％-约99％。
液体脂肪相
在一个实施方案中，所述至少一种液体脂肪相可包括至少一种油。所述至少一种油可例如选自在室温下包括烃基液体油和油状液体的极性油和非极性油。在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种结构化聚合物和至少一种极性油。所选的脂肪相和油的性质要与所述结构化剂化学相容。
对于用烃基类的非极性聚合物构建的液体脂肪相，该脂肪相可包含占所述液体脂肪相总重量的大于30％，例如大于40％，或为50％-100％的至少一种液体非极性(例如烃基)油。
例如，用于本发明的至少一种极性油可选自：
甘油三酸酯含量高的烃基植物油，所述甘油三酸酯包含甘油的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸的链长可为C4-C24，这些链可选自直链和支化的饱和和不饱和的链；这些油例如选自麦芽油、玉米油、葵花油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油(macadamia oil)、杏油、豆油、棉油、苜蓿油、婴粟子油、南瓜油、芝麻油、骨髓油(marrowoil)、菜子油、鳄梨油、榛子油、葡萄子油、黑茶藨子油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、粉色西番莲油和麝香蔷薇油；或者辛酸/癸酸甘油三酸酯，例如Stearineries Dubois所售的商品或Dynamit Nobel所售的商品名为Miglyol 810、812和818的那些商品；
式R5COOR6的合成油或酯，其中R5选自含有1-40个碳原子的直链和支化的脂肪酸残基，R6例如选自含有1-40个碳原子的烃基链，条件是R5+R6≥10，例如purcellin oil(辛酸十六/十八混合醇酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂基酯以及辛酸、癸酸或蓖麻醇酸的烷基酯或多烷基酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯；以及季戊四醇酯；
含有10-40个碳原子的合成醚；
C8-C26脂肪醇，例如油醇；和
C8-C26脂肪酸，例如油酸、亚油酸或亚麻酸。
本发明的至少一种非极性油可包括选自合成的和矿物来源的直链和支化的挥发性和非挥发性烃的烃，例如挥发性液体石蜡(例如异链烷烃和异十二烷)或非挥发性液体石蜡及其衍生物、液体矿脂、液体羊毛脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯(例如Parleam
Figure C200380110444D0020091642QIETU
)和角鲨烷；在本文中不另外用作溶胀剂的硅油、聚二甲基硅氧烷和苯基硅氧烷；及其混合物。在一个实施方案中，例如那些用聚酰胺(例如式(I)的化合物)或聚氨酯或聚脲或聚脲-氨基甲酸酯构造的结构化油可为非极性油，例如油或烃油的混合物，所述烃油选自那些矿物来源和合成来源的烃油、选自烃(例如烷烃(例如Parleam
Figure C200380110444D0020091642QIETU
油)、异石蜡(包括异十二烷)和角鲨烷)及其混合物。在一个实施方案中，这些油可与至少一种苯基硅油混合使用。
在一个实施方案中，所述液体脂肪相包含至少一种非挥发性油，所述非挥发性油例如选自矿物、植物和合成来源的烃基油、合成酯或醚、硅油及其混合物。
实际上，总的液体脂肪相占所述组合物总重量的约0.1％-约99％，在另外的实例中，总的液体脂肪相占所述组合物总重量的约5.0％-约95.5％、约10％-约80％、约20％-约75％和约1.0％-约60％。
除了液体脂肪相，所述化妆品组合物还可包含水相，在这种情况下，所述化妆品组合物为乳液形式。在这些实施方案中，所述组合物还可包含一种或多种乳化剂以促进乳液的形成及其稳定性。含水乳液的实例包括水包油乳液、油包水乳液和多组分乳液，例如油包水包油(oil-in-water-in-oil)乳液和水包油包水(water-in-oil-in-water)乳液。但是，本发明的组合物不局限于包含水相的乳液。所述组合物还可为无水乳液形式(例如所述组合物可包含多元醇，例如甘油和丙二醇)。
乳化剂
有机乳化剂的实例包括本领域已知的任何乙氧基化的表面活性剂，例如购自SEPPIC的Polysorbate-20、Laureth-7、Laureth-4、Sepigel
Figure C200380110444D0020091642QIETU
305以及公开于International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook(国际化妆品成分字典及手册)第4卷(第9版，2002)的其他类似的成分，更详细地说是那些公开于2962-2971页的乳化剂。有机硅氧烷乳化剂的实例包括十六烷基二甲基硅酮共聚多元醇-聚甘油基-4-异硬脂酸酯-己基月桂酸酯(hexylaurate)(
Figure C200380110444D00211
 WE 09)(购自Goldschmidt Chemical Corporation)、十六烷基二甲基硅酮共聚多元醇(
Figure C200380110444D00212
 EM 90)、(
Figure C200380110444D00213
 EM 97)、月桂基甲基硅酮共聚多元醇(5200)、环甲基硅酮(和)二甲基硅酮共聚多元醇(DC 5225C和DC 3225C)(购自GE Silicones)、环戊硅氧烷以及二甲基硅酮共聚多元醇(GE SF1528)或本领域技术人员已知的其他制剂助剂。用作制剂助剂的其他脂肪物质包括但不局限于酯化或非酯化的液体形式或酯化的固体形式的聚硅氧烷，例如山嵛酸酯二甲基硅酮；非聚硅氧烷脂肪物质，包括油，例如植物油和矿物油；动物和/或合成蜡，例如蜂蜡、石蜡、米糠蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡及其衍生物；烃类凝胶或膨润土型凝胶，例如Gel SS71、Gel EA2786、Quaternium-18Bentonite、38 CE、Gel ISD V或Gel ISD。其他乳化剂可包括糖衍生物，例如烷基聚葡糖苷或糖酯。还可用作乳化剂的物质包括乙氧基化的硬脂酸酯，例如聚甘油基-2二多羟基硬脂酸酯或聚甘油基-10多羟基硬脂酸酯或PEG-30二多羟基硬脂酸酯。
本发明的组合物可包含这些物质以影响性能，例如稠度和纹理。
成膜聚合物
所述组合物中可存在一种或多种成膜聚合物，条件是成膜聚合物与所述组合物相容(例如不引起相分离)。本领域的技术人员可确定成膜剂的合适的用量，根据用途，该用量可有很大的变化。例如，对于化妆品组合物，成膜剂的用量可占所述组合物总重量的0.1％-20％，例如1％-10％。
在一个实施方案中，所述成膜有机硅树脂选自硅倍半氧烷和甲硅烷氧基硅酸酯。这种硅倍半氧烷成膜剂的有代表性的实例包括BelsilPMS MK(还称为Resin MK，购自Wacker Chemie)、KR-220L、KR-242A或KR-251(购自SHIN-ETSU)。甲硅烷氧基硅酸酯成膜剂的实例包括Wacker 803和804(购自Wacker Silicones Corporation)、G.E.1170-002(购自General Electric)、二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，例如SF 1318(购自GE Silicones)。高粘度的苯基聚硅氧烷，例如苯基三甲基硅酮(商品名为Belsil PDM 1000)可用作聚硅氧烷基成膜剂。
在另一个实施方案中，所述成膜剂可为聚硅氧烷部分与烯属不饱和单体反应制得的化合物。所得到的共聚物可为包含至少一个主链和至少一个链的接枝或嵌段共聚物，其中所述至少一个主链和至少一个链的至少一个选自聚硅氧烷。在一个实施方案中，所述至少一种共聚物选自包含至少一个极性主链和至少一个非极性链的共聚物以及包含至少一个非极性主链和至少一个极性链的共聚物，其中所述至少一个主链和至少一个链的至少一个选自聚硅氧烷。
在一个实施方案中，所述至少一种共聚物选自包含含有用至少一个极性非聚硅氧烷链取代的至少一个非极性聚硅氧烷主链的聚合物骨架的共聚物，以及包含含有用至少一个非极性聚硅氧烷链取代的至少一个极性非聚硅氧烷主链的聚合物骨架的共聚物。
在另一个实施方案中，所述至少一种共聚物选自包含含有用至少一个非极性非聚硅氧烷链取代的至少一个极性聚硅氧烷主链的聚合物骨架的共聚物，以及包含含有用至少一个极性聚硅氧烷链取代的至少一个非极性非聚硅氧烷主链的聚合物骨架的共聚物。
在一个实施方案中，所述至少一个极性链包括至少一个酯基。在另一个实施方案中，所述至少一个极性链包括至少一个酯基和至少一个双键。在另一个实施方案中，所述至少一个极性非聚硅氧烷主链选自丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物和乙烯基聚合物。
在另一个实施方案中，所述至少一种共聚物还包括至少一个烃基。在一个实施方案中，所述至少一个烃基为与聚合物骨架键合的末端烃基。在另一个实施方案中，所述至少一个烃基为与聚合物骨架键合的侧基烃基。在另一个实施方案中，所述至少一个烃基为与聚合物骨架上的至少一个链键合的末端烃基。在另一个实施方案中，所述烃基为与聚合物骨架上的至少一个链键合的侧基烃基。所述至少一个烃基的非限制性的实例包括任选取代的C5-C25烷基，例如C18烷基和C22烷基。
所述至少一种共聚物的非限制性的实例包括聚硅氧烷/(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如美国专利5,061,481、5,219,560和5,262,087中所述的那些共聚物。所述至少一种共聚物的非限制性的实例还有包含至少一个极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性聚硅氧烷共聚物和接枝至少一个非极性聚硅氧烷链的乙烯基共聚物。这些共聚物的的非限制性的实例有丙烯酸酯/丙烯酸硬脂基酯/二甲基硅酮丙烯酸酯共聚物(例如购自Shin-Etsu的商品KP-561)以及丙烯酸酯/丙烯酸山萮酯/二甲基硅酮丙烯酸酯共聚物(例如购自Shin-Etsu的商品KP-562)。
适用于本发明的至少一种共聚物的非限制性的其他实例为公开于美国专利6,045,782、5,334,737和4,725,658的包含式(V)和式(VI)单元的聚硅氧烷酯：
RaRE b SiO[4-(a+b)/2]    (V)；和
R′xRE ySiO1/2        (VI)；
其中
R和R′相同或不同，均选自任选取代的烃基；
a和b相同或不同，均为0-3的数，条件是a和b的和为1-3的数；
x和y相同或不同，均为0-3的数，条件是x和y的和为1-3的数；
RE相同或不同，均选自包含至少一个羧酸酯的基团。
在一个实施方案中，RE基团选自包含由至少一种酸和至少一种醇反应形成的至少一个酯基的基团。在一个实施方案中，所述至少一种酸包含至少2个碳原子。在另一个实施方案中，所述至少一种醇包含至少10个碳原子。所述至少一种酸的非限制性的实例包括支化的酸(例如异硬脂酸)和直链的酸(例如山嵛酸)。所述至少一种醇的非限制性的实例包括一元醇和多元醇(例如正丙醇)和支化的醚链烷醇(例如(3，3，3-三羟甲基丙氧基)丙烷)。
所述至少一种共聚物的非限制性的实例还包括例如那些公开于美国专利5,334,737中的液体甲硅烷氧基硅酸酯和聚硅氧烷酯，例如二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯，可分别市售得自General Electric的商品SF1318和SF 1312。
所述至少一种共聚物的非限制性的实例还包括包含选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸类聚合物和丙烯酸类聚合物的主链和至少一个选自侧基聚硅氧烷基和侧基氟化物基团的链的聚合物。这些聚合物的非限制性的实例包括至少一个衍生自至少一种A单体的单元、至少一个衍生自至少一种C单体的单元、至少一个衍生自D单体的单元以及任选至少一个衍生自至少一种B单体的单元，其中：
A相同或不同，均选自可自由基聚合的至少一种醇的丙烯酸酯，所述至少一种醇选自1，1-二氢全氟链烷醇、Ω-氢化氟代链烷醇、氟烷基亚磺酰氨基醇、环状氟烷基醇和氟代醚醇以及上述至少一种醇中任一种的类似物和可自由基聚合的至少一种醇的甲基丙烯酸酯，所述至少一种醇选自1，1-二氢全氟链烷醇、Ω-氢化氟代链烷醇、氟烷基亚磺酰氨基醇、环状氟烷基醇和氟代醚醇以及上述至少一种醇中任一种的类似物；
B相同或不同，均选自可与至少一种A单体共聚的增强单体；
C相同或不同，均选自式(VII)表示的单体：
X(Y)nSi(R)3-mZm          (VII)
其中
X选自可与至少一种A单体和至少一种B单体共聚的乙烯基；
Y选自二价丙炔基、二价亚芳基、二价烷亚芳基和二价芳亚烷基，其中所述基团包含1-30个碳原子，另外，其中所述基团还任选包含至少一个选自酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基和脲基的基团；
n为0或1；
m为1-3的数；
R相同或不同，均选自氢、C1-C4烷基、芳基和烷氧基；和
Z相同或不同，均选自一价硅氧烷聚合基团；和
D相同或不同，均选自可自由基聚合的丙烯酸酯共聚物和可自由基聚合的甲基丙烯酸酯共聚物。这些聚合物及其制备方法公开于美国专利5,209,924和4,972,037以及WO 01/32737中。
所述至少一种共聚物的非限制性的实例还包括包含至少一种A单体、至少一种C单体和至少一种D单体的聚合物，其中A相同或不同，均选自至少一种氟烷基亚磺酰氨基醇的可聚合的丙烯酸酯和至少一种氟烷基亚磺酰氨基醇的可聚合的甲基丙烯酸酯，D相同或不同，均选自至少一种C1-C12直链醇的甲基丙烯酸酯和至少一种C1-C12支链醇的甲基丙烯酸酯，C如上段所定义。这些聚合物包括包含至少一个式(VIII)表示的基团的聚合物：
Figure C200380110444D00251
其中：
a、b和c相同或不同，均为1-100,000的数；和
所述末端基团相同或不同，均选自C1-C20直链烷基、C3-C20支链烷基、C3-C20芳基、C1-C20直链烷氧基和C3-C20支链烷氧基。这些聚合物公开于美国专利4,972,037、5,061,481、5,209,924、5,849,275和6,033,650中。这些聚合物可购自Minnesota Mining and ManufacturingCompany的商品名为＂Silicone Plus＂聚合物的商品。例如聚(甲基丙烯酸异丁酯-甲基FOSEA)共聚物-聚(二甲基硅氧烷)接枝共聚物，所售商品名为SA 70-5 IBMMF。
所述至少一种共聚物的其他非限制性的实例有聚硅氧烷/丙烯酸酯接枝三元共聚物，例如式(IX)表示的共聚物：
其中
a、b和c分别存在的重量比率为69.9:0.1:30；
R和R1相同或不同，均选自氢和C1-C6烷基；和
m为100-150的数。在一个实施方案中，m的选择使得大分子单体的分子量为8,000-12,000，例如10,000。在另一个实施方案中，m为124-135的数，例如130。这些共聚物的非限制性的实例见述于WO 01/32727 A1。
在本发明的另一个实施方案中，所述至少一种共聚物包含选自乙烯基主链、甲基丙烯酸类主链和丙烯酸类聚合物主链的主链，所述共聚物还包含至少一个侧基硅氧烷基。这些聚合物的非限制性的实例公开于美国专利4,693,935、4,981,903和4,981,902。
在一个实施方案中，所述至少一种共聚物包含至少一种A单体、至少一种C单体和任选的至少一种B单体，其中所述至少一种A单体选自可自由基聚合的乙烯基单体、可自由基聚合的甲基丙烯酸酯单体和可自由基聚合的丙烯酸酯单体；如果存在B单体，则所述至少一种B单体选自可与至少一种A单体共聚的至少一种增强单体；所述至少一种C单体选自式(X)表示的单体：
X(Y)nSi(R)3-mZm        (X)
其中
X选自可与至少一种A单体和至少一种B单体共聚的乙烯基；
Y选自二价基团；
n为0或1；
m为1-3的数；
R相同或不同，均选自氢、任选取代的C1-C10烷基、任选取代的苯基和任选取代的C1-C10烷氧基；和
Z相同或不同，均选自一价硅氧烷聚合基团。A单体的非限制性的实例包括C1-C12直链醇的甲基丙烯酸酯、C1-C12支链醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯单体、乙烯基酯、氯乙烯单体、偏二氯乙烯单体和丙烯酰基单体。B单体的非限制性的实例包括包含至少一个选自羟基、氨基和离子基的基团的丙烯酸类单体和包含至少一个选自羟基、氨基和离子基的基团的甲基丙烯酸类单体。所述离子基的非限制性的实例包括季铵基、羧酸盐和磺酸盐。C单体如上段所定义。
在本发明的另一个实施方案中，所述至少一种共聚物选自具有下式的乙烯基-聚硅氧烷接枝共聚物和式(XI)表示的乙烯基-聚硅氧烷嵌段共聚物：
Figure C200380110444D00271
其中
G5相同或不同，均选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和-ZSA基团，其中：
A选自包含至少一种可自由基聚合的单体的乙烯基聚合链段；和
Z选自二价C1-C10亚烷基、二价芳亚烷基、二价亚芳基和二价烷氧基亚烷基。在一个实施方案中，Z选自亚甲基和亚丙基；
G6相同或不同，均选自如上定义的烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和-ZSA基团；
G2包含A；
G4包含A；
R1相同或不同，均选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和羟基。在一个实施方案中，R1选自C1-C4烷基(例如甲基)和羟基；
R2相同或不同，均选自二价C1-10亚烷基、二价亚芳基、二价芳亚烷基和二价烷氧基亚烷基。在一个实施方案中，R2选自二价C1-C3亚烷基和二价C7-C10芳亚烷基。在另一个实施方案中，R2选自-CH2-基和二价1，3-亚丙基；
R3相同或不同，均选自烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、烷基氨基、氟烷基、氢和羟基。在一个实施方案中，R3选自C1-C4烷基和羟基。在另一个实施方案中，R3选自甲基；
R4相同或不同，均选自二价C1-C10亚烷基、二价亚芳基、二价芳亚烷基和二价烷氧基亚烷基。在一个实施方案中，R4选自二价C1-C3亚烷基和二价C7-C10芳亚烷基。在另一个实施方案中，R4选自二价-CH2-基和二价1，3-亚丙基；
x为0-3的数；
y为大于或等于5的数。在一个实施方案中，y为10-270，在另一个实施方案中，y为40-270；
q为0-3的数。
这些聚合物的非限制性的实例描述于美国专利5,468,477中。这类聚合物的非限制性的实例有聚(二甲基硅氧烷)-聚(甲基丙烯酸异丁酯)接枝共聚物，购自3M公司的商品名为VS 70 IBM的商品。
在一个实施方案中，存在于所述组合物中的至少一种共聚物占所述组合物总重量的0.1％-20％。在另一个实施方案中，所述至少一种共聚物占所述组合物总重量的1％-10％。本领域的普通技术人员认识到本发明的至少一种共聚物可购自商品，可以稀释溶液的形式从供应商购得。因此本文公开的至少一种共聚物的量反映了活性物质的重量百分比。
其他成膜聚合物还可为其他非聚硅氧烷成膜剂。这些非聚硅氧烷成膜剂可例如选自聚乙烯；乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(PVP-VA)共聚物，例如Luviskol
Figure C200380110444D0020091642QIETU
 VA级(全范围)(购自BASF
Figure C200380110444D0020091642QIETU
 Corporation)和PVP/VA系列(购自ISP)；丙烯酸类氟化乳液成膜剂，包括Foraperle
Figure C200380110444D0020091642QIETU
成膜剂，例如Foraperle
Figure C200380110444D0020091642QIETU
 303D(购自Elf Atochem)(虽然Foraperle
Figure C200380110444D0020091642QIETU
可能不适用于某些化妆品制剂)；GANEX
Figure C200380110444D0020091642QIETU
共聚物，例如丁基化的PVP、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物或tricontanyl；乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯共聚物或PVP-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，例如共聚物845；树脂ACO-5014(酰亚胺化的IB/MA共聚物)；其他PVP基的聚合物和共聚物；环烷基丙烯酸烷基酯共聚物(参见WO 98/42298，该专利公开的内容通过引用结合到本文中)；Mexomere
Figure C200380110444D0020091642QIETU
成膜剂和其他硬脂酸烯丙酯/乙酸乙烯酯共聚物(硬脂酸烯丙酯/VA共聚物)；多元醇预聚物，例如PPG-12/SMDI共聚物，多元醇预聚物，例如PPG-1 2/SM D1共聚物，聚(氧基-1，2-乙烷二基)、1，1′-亚甲基-双-(4-异氰酰基环己烷)的α-氢-ω-羟基-聚合物(购自Barnet)；AvalureTM AC聚合物(丙烯酸酯共聚物)和AvalureTM UR聚合物(聚氨酯分散体)(购自BFGoodrich)。
在本发明范围内可用的成膜剂包括本领域已知的具有任何成膜剂化学性的成膜剂，例如PVP、丙烯酸酯和氨基甲酸酯；缩聚型或自由基型或离子型合成聚合物；天然来源的聚合物及其混合物；或本领域的技术人员可确定的在化妆品和药物领域的实践中相容的任何已知的其他成膜剂。可用的成膜剂还公开于International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook，第2卷(第7版，1999)中，更具体地说是那些公开于1636-1638页的润肤剂。
蜡
所述组合物中可存在一种或多种蜡，再一次，条件是所述蜡要与所述组合物相容。本文使用的“蜡”可为任何亲油的脂肪化合物。可用于本发明的蜡的实例包括天然来源的蜡(例如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡(lignite wax)、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡(montan wax)和地蜡)、氢化油(例如氢化霍霍巴油、霍霍巴酯)、合成来源的蜡(例如衍生自乙烯聚合反应的聚乙烯蜡、得自费-托合成法的蜡、脂肪酸酯和甘油酯)和聚硅氧烷蜡(例如聚(二)甲基硅氧烷衍生物)。通常所述蜡用量占所述化妆品组合物总重量的约0.01％-约15％，优选约0.1％-约10％。
防晒剂
本发明的化妆品组合物还可包含为化学吸收剂的防晒剂，所述防晒剂实际上吸收有害的紫外线辐射。公知根据所保护的射线的类型将化学吸收剂分类为UV-A或UV-B吸收剂。UV-A吸收剂通常吸收紫外光谱的320-400nm区域的射线。UV-A吸收剂包括邻氨基苯甲酸酯、二苯酮和二苯甲酰甲烷。UV-B吸收剂通常吸收紫外光谱的280-320nm区域的射线。UV-B吸收剂包括对-氨基苯甲酸衍生物、樟脑衍生物、肉桂酸酯和水杨酸酯。
通常分类为UV-A或UV-B吸收剂的化学吸收剂在本行业内是可接受的。但是，根据防晒剂的化学性能可进行更精确的分类。防晒剂的化学性能主要分为8类，在＂Sunscreens-Development，Evaluationand Regulatory Aspects，＂N.Shaath等著，第2版，269-273页，MarcelDekker，Inc.(1997)中有详细的讨论。
用于本发明的防晒剂通常包括化学吸收剂，但还可包括物理阻断剂。可配制到本发明的组合物中的防晒剂的实例有化学吸收剂，例如对-氨基苯甲酸衍生物、邻氨基苯甲酸酯、二苯酮、樟脑衍生物、肉桂酸衍生物、二苯甲酰甲烷(例如阿伏苯宗，还称为Parsol
Figure C200380110444D0020091642QIETU
1789)、二苯基丙烯酸酯衍生物、水杨酸类衍生物、三嗪衍生物、苯并咪唑化合物、双苯并吡咯基(bis-benzoazolyl)衍生物、亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物、防晒剂聚合物和聚硅氧烷或其混合物。这些化合物在美国专利2,463,264、4,367,390、5,166,355和5,237,071以及EP863,145、EP 517,104、EP 570,838、EP 796,851、EP 775,698、EP878,469、EP 933,376、EP 893,119、EP 669,323、GB 2,303,549、DE1,972,184和WO 93/04665中有不同的描述。可配制到本发明的组合物中的防晒剂的实例还有物理阻断剂，例如二氧化铈、三氧化二铬、氧化钴、氧化铁、红色矿脂、聚硅氧烷处理的二氧化钛、二氧化钛、氧化锌和/或氧化锆或其混合物。
大量的防晒剂描述于美国专利5,087,445和5,073,372以及Segarin等所著Cosmetics and Science and Technology(1957)的第VIII章，189页。
可配制到本发明的组合物中的防晒剂选自氨基苯甲酸、戊基二甲基PABA、桂醚酯、二乙醇胺对-甲氧基肉桂酸酯、二棓酰基三油酸酯、二羟苯宗、对-甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、4-双(羟基丙基)氨基苯甲酸乙酯、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、对-甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸三甲环己酯、胡莫柳酯、3-咪唑-4-基丙烯酸及乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、辛基二甲基PABA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及盐、红色矿脂、舒利苯酮、二氧化钛、三乙醇胺水杨酸酯、硫酸N，N，N-三甲基-4-(2-氧亚冰片-3-基甲基)苯胺甲酯(N，N，N-trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenemethyl)anillinium methyl sulfate)及其混合物。
在UV-A和/或UV-B范围内具有活性的防晒剂还包括：
对-氨基苯甲酸、氧亚乙基(25mol)对-氨基苯甲酸酯、对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、乙基N-氧亚丙基对-氨基苯甲酸酯、对-氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸4-异丙基苄基酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二异丙基肉桂酸甲酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、二乙醇胺4-甲氧基肉桂酸酯、硫酸3-(4′-三甲基铵(ammunium))-亚苄基-莰-2-酮甲酯、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸酯、2，4-二羟基二苯酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲氧基二苯酮、-(2-氧亚冰片-3-基)-甲苯基-4-磺酸及其可溶性盐、3-(4′-磺基)亚苄基-莰-2-酮及其可溶性盐、3-(4′-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑、苯1，4-二(3-亚甲基-10-樟脑磺酸)及其可溶性盐(描述于美国专利4,585,597的产品Mexoryl SX)、尿刊酸、2，4，6-三[对-(2′-乙基己基-1′-氧基羰基)-苯胺基]-1，3，5-三嗪、2-[(对-(叔异丁基酰氨基)苯胺基]-4，6-双-[(对-(2′-乙基己基-1′-氧基羰基)-苯胺基]-1，3，5-三嗪、2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)]-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪(＂TINOSORB S＂，Ciba销售)、N-(2 et 4)-[(2-氧亚冰片-3-基)甲基]苄基]-丙烯酰胺的聚合物、1，4-二苯并咪唑基-亚苯基-3，3′，5，5′-四磺酸及其盐、丙二酸亚苄基酯取代的聚有机硅氧烷、苯并三唑取代的聚有机硅氧烷(甲酚曲唑三硅氧烷)、分散的2，2′-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚](例如Fairmount Chemical所售商标为MIXXIM BB/100的商品)或其分散形式的微粒(例如CibaSpecialty Chemicals Corp.(Tarrytown，NY)所售商标为TINOSORB M的商品)以及可溶的2，2′-亚甲基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚](例如Fairmount Chemical所售商标为MIXXIM BB/200的商品)。
通常使用这些防晒剂中的一种或多种的组合。
除了阿伏苯宗以外的二苯甲酰基甲烷衍生物例如描述于FR2,326,405、FR 2,440,933和EP 114,607中。
除了阿伏苯宗以外的其他二苯甲酰基甲烷防晒剂包括(单独或以任何组合)：
2-甲基二苯甲酰基甲烷、4-甲基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基二苯甲酰基甲烷、2，4-二甲基二苯甲酰基甲烷、2，5-二甲基二苯甲酰基甲烷、4，4′-二异丙基二苯甲酰基甲烷、4，4′-二甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
其他可用的防晒剂描述于International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook(第9版，2002)的2954-2955页。
增塑剂
所述组合物中还可加入增塑剂以改进所得到的制剂的柔韧性和化妆品性能。增塑剂为软化合成聚合物材料。所述增塑剂通常要求消除成膜剂的脆性和开裂。本领域的技术人员可根据所需的性能和预计用途来常规地改变所需增塑剂的用量。用于本发明的增塑剂包括卵磷脂、聚山梨醇酯、二甲基硅酮共聚多元醇、二元醇、柠檬酸酯、甘油、二甲基硅酮和公开于International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook，第4卷(第9版，2002)中的其他类似成分，更具体地说是公开于第2927页的增塑剂。
其他添加剂
本发明的组合物还可包含至少一种通常用于所涉及领域的合适的(例如化妆品或皮肤学上可接受的)添加剂，所述添加剂选自着色剂(例如颜料)、抗氧化剂、精油、防腐剂、香料、填料、糊状脂肪物质、蜡状脂肪物质、中和剂、脂溶聚合物和化妆品用活性剂和皮肤用活性剂(例如润肤剂、保湿剂、维生素和必需脂肪酸)。本发明的组合物还可任选用水相增稠剂来增稠或用胶凝剂和/或包含溶于水的成分来凝胶化。在由于存在至少一种颜料使所述化妆品组合物着色的实施方案中，优选用例如氨基酸处理所述颜料。处理过的颜料在本领域是已知的。例如参见美国专利5,843,417。例如，用聚硅氧烷处理的颜料描述于美国专利4,574,082，用氨基酸处理的颜料描述于美国专利4,606,914。处理过的颜料购自U.S.Cosmetics Corp.，Miyoshi Kasei(日本)的销售商(例如用衍生自植物的氨基酸(例如硬脂酰基谷氨酸二钠)、氧化铝和任选的二氧化钛处理的颜料)。
参考以下详细的实施例来进一步描述本发明。除非另外说明，否则这些实施例仅用于说明本发明，且并不是要局限于此。
实施例1：粉底
Figure C200380110444D00341
Figure C200380110444D00351
为了制备该组合物，于80-85℃下将A1相加热约15分钟或直到Uniclear聚合物溶解，同时混合使其均匀。加入A2相，完全混合使颜料很好地分散。顺序加入A3-A7相，同时混合。随后于约70-75℃下缓慢加入B相，进行均质化形成乳液。该粉底质感光滑。
实施例2：粉底
 
相 成分 ％重量
A 结构化聚合物Uniclear 100 5.00
脂肪醇 3.00
润肤剂酯 7.00
PEG-30二羟基硬脂酸酯：Arlacel P135 2.00
防腐剂 0.20
Disteardimonium Hectorite Bentone 38V 1.40
B 聚硅氧烷弹性体粉末KSP-100 3.60
二甲基硅酮DC 200 Fluid 10 Cst 8.40
甲基丙烯酸甲酯交联共聚物，Ganzpearl GMX-0610 4.00
C 异十二烷 16.60
D 水 29.20
丁二醇 3.00
Polyquaternium-10，UCARE Polymer JR 125 0.10
 
硫酸镁 0.70
水溶性防腐剂 0.80
E 润肤剂酯 5.00
氨基酸处理的颜料 10.00
为了制备该组合物，于80-85℃下将A相加热约15分钟或直到该结构化聚合物溶解。向A相中加入B相和C相，随后一起混合直至均匀。于约70-75℃下缓慢加入D相，进行均质化形成乳液。将该批物料冷却至室温，这时加入E相，随后混合直至均匀。该粉底质感光滑。
实施例3：无水压型配方
 
相 成分 ％重量
A 结构化聚合物Uniclear 100 15.0
辛基十二烷醇 10.0
C12-C15苯甲酸酯 16.0
甲氧基肉桂酸乙基已酯 6.0
异壬酸异壬酯 7.0
PEG-30二多羟基硬脂酸酯 2.0
B 颜料 12.0
C 二甲基硅酮DC 200 fluid 12.0
乙烯基二甲基硅酮/甲基硅酮硅倍半氧烷交联共聚物 6.0
D 对羟基苯甲酸丁酯 0.5
Disteardimonium Hectorite 0.5
E MMA交联共聚物 5.0
PTFE 2.0
尼龙-12 3.0
云母 3.0
为了制备该组合物，于80-85℃下将A相加热15分钟或直到该结构化聚合物溶解。加入B相，将该颜料高度完全研磨以很好地分散。顺序加入C相、D相和E相，同时充分混合。趁热(即80-85℃下)将所得到的混合物注入为压型物。该压型物有良好的涂敷性，质感光滑且柔软。
实施例4：粉饼
 
相 成分 ％重量
A 滑石 54.33
颜料 8.77
硬脂酸锌 4.00
填料 9.20
KSP-104 10.00
聚硅氧烷弹性体DC 9506 3.00
B 结构化聚合物Uniclear 100 0.67
辛基十二烷醇 2.33
防腐剂 0.70
C 二甲基硅酮(DC 200 10Cst) 7.00
为了制备该组合物，将A相加至Teledyne Readco CBM(集装箱型分批式混合机)，于5000RPM下混合10分钟。向模件中加入B相和C相(预共混)，于3,000RPM下共混10分钟。将已共混的混合物通过研磨装置，随后于约1,000psi下压紧。该粉饼在施用时手感柔软且光滑。
实施例5：棒
Figure C200380110444D00381
天然米色(上面A3中的颜料)
Figure C200380110444D00382
为了制备该棒，在一个主容器中将A1的各成分(除了Wickenol151和Eutanol G)混合在一起，随后与分散剂(Sylversone)一起加入B1和B2，直到颜料很好地分散。随后加入A3相的各成分，使用混合浆直到得到均匀的混合物。在一个单独的容器中将Wickenol 151和Eutanol G混合在一起，随后加入A2相，加热至80℃，直到该混合物为透明且无凝块。将该主容器加热至80℃，向其中加入单独容器中的内含物，随后加入C相的各成分。将所得到的混合物混合直至均匀(完全熔融)，将温度降至70-75℃。于70-75℃下将该内含物注入模具中。
实施例6：中间体组合物
 
商品名 ％重量
Uniclear 100VG 60
KSP-100 15
Dimethicone 25
工业适用性
本文所公开的组合物和方法用于化妆品、皮肤和药物。
在说明书中引用的所有的出版物(专利出版物和非专利出版物)表示本发明所涉及的本领域的技术人员的技术水平。所有的这些出版物通过引用结合到本文中，相当于每一个单独的出版物都具体而个别地通过引用结合到本文中。
虽然参考具体的实施方案说明了本发明，应理解的是这些实施方案仅用于说明本发明的原理和应用。因此应理解的是在不脱离如附带的权利要求所定义的本发明的精神和内容的前提下，可对说明性的实施方案进行各种改变和设计其他安排。

Claims (39)

1.一种化妆品组合物，所述组合物包含液体脂肪相、结构化剂、聚硅氧烷弹性体粉末和用于所述粉末的溶胀剂，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含涂覆有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体核，条件是(1)所述组合物不包含防晒剂，或(2)当所述组合物为乳液形式且包含防晒剂时，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团和/或所述溶胀剂不是二甲基硅酮；其中
所述结构化剂选自式(I)的聚酰胺聚合物：
Figure C200380110444C00021
其中：
n为表示酰胺单元数的整数，使得存在于所述至少一种聚酰胺聚合物中的酯基数占包含在所述至少一种聚酰胺聚合物中的所有酯基和所有酰氨基总数的10％-50％；
R1相同或不同，均选自包含至少4个碳原子的烷基和包含至少4个碳原子的链烯基；
R2相同或不同，均选自C4-C42烃基基团，条件是所有的R2中至少50％选自C30-C42烃基基团；
R3相同或不同，均选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团，条件是R3包含至少2个碳原子；和
R4相同或不同，均选自氢原子、C1-C10烷基和与至少一个选自R3和另一个R4的基团的直接键合，使得当所述至少一个基团选自另一个R4时，与R3和R4均键合的氮原子形成R4-N-R3部分定义的杂环结构的一部分，条件是所有的R4中至少50％选自氢原子；和
所述溶胀剂选自直链或环状的聚二甲基硅氧烷。
2.权利要求1的化妆品组合物，其中所述聚二甲基硅氧烷包括环甲基硅酮。
3.权利要求1的化妆品组合物，其中所述聚二甲基硅氧烷包括二甲基硅酮。
4.权利要求1的化妆品组合物，其中所述有机硅树脂包括聚有机硅倍半氧烷。
5.权利要求1的化妆品组合物，其中所述聚硅氧烷弹性体核为非官能化的。
6.权利要求1的化妆品组合物，其中所述聚硅氧烷弹性体核包含侧基官能团。
7.权利要求6的化妆品组合物，其中所述官能团包括氟烷基。
8.权利要求6的化妆品组合物，其中所述官能团包括苯基。
9.权利要求1的化妆品组合物，其中所述液体脂肪相包括极性油、非极性油或所述极性油和非极性油的混合物。
10.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物为乳液形式。
11.权利要求10的化妆品组合物，所述组合物还包含水相。
12.权利要求10的化妆品组合物，所述组合物为无水的。
13.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物还包含成膜剂。
14.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物还包含蜡。
15.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物还包含防晒剂。
16.权利要求15的化妆品组合物，其中所述组合物为除了乳液以外的形式。
17.权利要求15的化妆品组合物，所述组合物为乳液形式，其中所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团。
18.权利要求17的化妆品组合物，其中所述溶胀剂包括二甲基硅酮。
19.权利要求15的化妆品组合物，所述组合物为乳液形式，其中所述溶胀剂不包括二甲基硅酮。
20.权利要求19的化妆品组合物，其中所述聚硅氧烷弹性体粉末不包含侧基官能团。
21.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物还包含乳化剂。
22.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物还包含增塑剂。
23.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物还包含添加剂。
24.权利要求23的化妆品组合物，其中所述添加剂包括颜料。
25.权利要求24的化妆品组合物，其中所述颜料经过处理。
26.权利要求24的化妆品组合物，其中所述颜料用氨基酸处理。
27.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物为固体、糊膏、凝胶或霜形式。
28.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物为模塑形式。
29.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物为棒状或盘状形式。
30.权利要求1的化妆品组合物，所述组合物为粉末形式。
31.权利要求1的化妆品组合物，其中所述聚硅氧烷弹性体粉末与所述结构化剂的用量比率为0.1-9.0。
32.权利要求31的化妆品组合物，其中所述比率为0.5-5.0。
33.权利要求31的化妆品组合物，其中所述比率为1.0-4.0。
34.权利要求31的化妆品组合物，其中所述比率为1.0-3.0。
35.一种用于制备化妆品的组合物，所述组合物包含液体脂肪相、结构化剂、聚硅氧烷弹性体粉末和用于所述粉末的溶胀剂，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含涂覆有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体核，条件是(1)所述组合物不包含防晒剂，或(2)当所述组合物为乳液形式且包含防晒剂时，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团；其中
所述结构化剂选自式(I)的聚酰胺聚合物：
其中：
n为表示酰胺单元数的整数，使得存在于所述至少一种聚酰胺聚合物中的酯基数占包含在所述至少一种聚酰胺聚合物中的所有酯基和所有酰氨基总数的10％-50％；
R1相同或不同，均选自包含至少4个碳原子的烷基和包含至少4个碳原子的链烯基；
R2相同或不同，均选自C4-C42烃基基团，条件是所有的R2中至少50％选自C30-C42烃基基团；
R3相同或不同，均选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团，条件是R3包含至少2个碳原子；和
R4相同或不同，均选自氢原子、C1-C10烷基和与至少一个选自R3和另一个R4的基团的直接键合，使得当所述至少一个基团选自另一个R4时，与R3和R4均键合的氮原子形成R4-N-R3部分定义的杂环结构的一部分，条件是所有的R4中至少50％选自氢原子；和
所述溶胀剂选自直链或环状的聚二甲基硅氧烷。
36.一种护理、化妆或处理角蛋白材料的方法，所述方法包括向所述角蛋白材料施用一种组合物，所述组合物包含液体脂肪相、结构化剂、聚硅氧烷弹性体粉末和用于所述粉末的溶胀剂，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含涂覆有机硅树脂的聚硅氧烷弹性体核，条件是(1)所述组合物不包含防晒剂，或(2)当所述组合物为乳液形式且包含防晒剂时，所述聚硅氧烷弹性体粉末包含至少一个侧基官能团和/或所述溶胀剂不是二甲基硅酮；其中
所述结构化剂选自式(I)的聚酰胺聚合物：
Figure C200380110444C00051
其中：
n为表示酰胺单元数的整数，使得存在于所述至少一种聚酰胺聚合物中的酯基数占包含在所述至少一种聚酰胺聚合物中的所有酯基和所有酰氨基总数的10％-50％；
R1相同或不同，均选自包含至少4个碳原子的烷基和包含至少4个碳原子的链烯基；
R2相同或不同，均选自C4-C42烃基基团，条件是所有的R2中至少50％选自C30-C42烃基基团；
R3相同或不同，均选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团，条件是R3包含至少2个碳原子；和
R4相同或不同，均选自氢原子、C1-C10烷基和与至少一个选自R3和另一个R4的基团的直接键合，使得当所述至少一个基团选自另一个R4时，与R3和R4均键合的氮原子形成R4-N-R3部分定义的杂环结构的一部分，条件是所有的R4中至少50％选自氢原子；
所述溶胀剂选自直链或环状的聚二甲基硅氧烷。
37.权利要求36的方法，其中所述角蛋白材料包括嘴唇。
38.权利要求36的方法，其中所述角蛋白材料包括皮肤。
39.权利要求36的方法，其中所述角蛋白材料包括角蛋白纤维。
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