CN1003799B - 造纸方法 - Google Patents
造纸方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1003799B CN1003799B CN86102961.5A CN86102961A CN1003799B CN 1003799 B CN1003799 B CN 1003799B CN 86102961 A CN86102961 A CN 86102961A CN 1003799 B CN1003799 B CN 1003799B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- paper
- pulp
- cationic
- sol
- drainage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
Abstract
在用含水纸浆,特别是用含漂白的和未漂白的机械浆或未漂白的化学浆的纸浆造纸过程中,为改进纸浆的滤水和留着性能加入一种化学品的混合物。所加入的改进滤水和留着的助剂为一种阳离子型聚丙烯酰胺和一种胶体无机颗粒,这种胶体无机颗粒至少具有一个硅酸铝或改性硅酸表面层。
Description
本发明涉及到一般的造纸方法,在造纸过程中,含纤维素浆的含水纸浆经过成形和干燥而制成纸。在纸浆中还可选择地加入矿物填料,并且在成形之前向纸浆中加入改善滤水和留着性能的化合物。
这种普通的造纸方法已在先有技术文献中广泛发表。
在使用漂白的和未漂白的机械浆或未漂白的化学浆生产不同等级的纸张时,经常遇到滤水和留着问题。这似乎是由于在生产特级纸张时,在浆料中存在大量的不利物质或废弃物质。这些不利物质和废弃物质是从纤维素中分离出来的物质,如硫酸化木质素(Kraft lignin),磺化木质素,半纤维素,树脂和盐类所组成。为了解决这种滤水和留着问题,可以采用各种市售的适当助留剂。但是,这些助留剂的作用受到存在于纸浆中的不利物质或废弃物质的干扰。这是个众所周知的问题,并在先有技术文献中曾作过讨论,例如:在the Swedish Paper Journal(Svensk Papperstidning)No.14,1979,PP,408~413,和the Swedish Paper Journal No.12,1982,PP,100~106中。这些基础文献指出了,例如在阴离子磺化木质素和阳离子助留剂之间存在着化学反应,并且形成所谓的聚合电解质络合物。这些络合物对纸料的滤水能力常常产生负作用。
因此,本发明的目的之一是提供一种滤水和留着方法,该方法用以解决造纸,特别是用漂白的和未漂白的机械浆或未漂白的化学浆生产纸张时所遇到的滤水和留着问题。本发明的另一目的是提供一种造纸工艺,使得采用上述纸浆制纸时达到理想的滤水和留着效果。
本发明另外的目的和优点将在下面的说明书和附图中叙述。图1-12为以下所给出实例结果的图表。
本发明是基于这样一种意外的发现,即特殊的阳离子聚合物与一种特殊的无机胶体相结合能使机械浆和未漂白的化学浆的滤水和留着性能产生实质性的提高。
一般来说,本发明的方法包括这样的步骤,即在纸浆成形前,在纸料中混入一种特殊的复合化合物,该复合化合物包括两种组分,一阴离子组分和一阳离子组分。所用的阴离子组分是由至少含有一个表面层的硅酸铝或用铝改性的硅酸的胶粒组成的。阳离子组分是由阳离子聚丙烯酰胺组成。本发明的特征在后面的权利要求中作了叙述。
在造纸方面使用阴离子和阳离子复合物已早为人们所知。于是,欧洲专利EP-B-0,041,056中公开了一种粘结剂体系,该体系中纸中的纤维是借助于阳离子型淀粉和硅酸溶胶的复合物结合在一起的。
另一个用于提高纸产品性能的已知方法在欧洲专利EP-B-0,080,986中公开了,其中粘结体系是由胶体硅酸和阳离子或两性的古柯豆胶组成。
在最后提到的两个专利说明书中公开的粘合剂体系是一种尚未出版而又发表了的方法,它采用了一种特殊的无机溶胶,即硅酸铝溶胶或用铝改性的硅酸溶胶(瑞典专利申请840362-6号)。已经发现这种特殊溶胶在粘结剂的作用上有特别显著的改进。用氧化铝改性的硅酸溶胶早已用于造纸方面,但不是与阳离子物质结合使用的。这样应用在瑞典专利申请7900587-2号中作了叙述。
欧洲专利EP-B-0,020,316公开了一种表面改良颜料,该颜料具有两层的表面层,其中一层由Al2O3-SiO2的氢氧化物凝胶组成,另一层是由聚合胶粘剂组成。所述的聚合胶粘剂的例子有聚丙烯酸脂和阳离子聚酰胺。但是,这个专利说明书是涉及颜料,并且其目的在于改进在纸张中或油漆中作为添加剂的颜料的性能。这个专利说明书并没有及涉到改进纸浆的滤水和留着性能。
芬兰专利FI-C-67,735和FI-C-67,736中公开一种用于纸的疏水施胶的三组分体系,该体系包括施胶剂,阳离子聚合物和阴离子聚合物。施胶剂的例子有松香酸,活化松香酸,烷基乙烯酮二聚物,氨基甲酰基氯,丁二酸酐,脂肪酸酐或脂肪酸氯。阳离子聚合物的例子有阳离子型淀粉,阳离子古柯豆胶,聚丙烯酰胺,聚乙烯亚胺,聚胺或聚酰胺。阴离子型聚合物的例子有胶体,膨润土,羧甲基纤维素或羧化聚丙烯酰胺。在此专利说明书中所述的例子是用漂白硫酸盐纸浆作为纤维材料,由于这个原因浆料中的不利物质和废弃物质的量较小。但是在这个专利说明书中并没有提到废弃物质对造纸过程的影响。所叙述的最佳pH值范围为6~8,这一点不同于本发明,因为本发明在整个pH值范围内都能产生良好的较果,在酸性范围内也是如此,这对采用机械浆和其他含有高含量不利物质和废弃物质的纸浆时,是很重要的。
以一种阴离子组分和一种阳离子组分为基础的已知二组分体系主要用作粘结剂,对大多数造纸用浆都能产生良好的效果,例如增加了成纸的结合强度。另外,在某些情况下,例如对于含木质的印刷纸,通过以上体系特别是采用古柯豆胶和胶体硅酸可以达到增加其强度的效果。
但是,人们发现这些已知粘结剂体系对于解决各种类型造纸浆料的滤水和留着问题不是十分有效。这种现象对含有漂白的和未漂白的机械浆或未漂白的化学浆的浆料特别显著。如上所述,这似乎是由于阳离子型淀粉或阳离子或两性古柯豆胶可能倾向于优先与溶解了的木质或废弃物质发生反应,因此,减小了纸浆与无机溶胶的理想反应的效率。
如在本发明中,阳离子型淀粉或古柯豆胶被阳离子聚丙烯酰胺所代替,所用的无机胶体是一种溶胶,如以前说过的该溶胶的颗粒至少含有一层硅酸铝或铝改性的硅酸表面层,但是,同样在大量废弃物质特别是溶解的木质物质存在的情况下,阴离子无机胶体仍可获得很高的选择性反应。如将在下面实例中表示的,这种改进是非常显著的。
当这种粘结体系用于机械浆或未漂白的化学浆时,可观察到本发明的最大的改进效果。而且,这种体系用于其他类型纸浆,例如象用硬木和软木制备的硫酸盐或亚硫酸盐浆的化学浆,也可以获得一定程度的改进。对热机和机械浆的改进非常显著。在这里所用的术语“纤维素浆”和“纤维素纤维”指的是含有化学浆,预热木片磨木浆(TMP),化学预热木片磨木浆(CTMP),精制木片磨木浆和磨木浆的各种浆料。
用来生产纸的浆料中可能包含常用的矿物填料,例如高岭土、膨润土,二氧化钛,石膏,白垩和滑石。这里所用的术语“矿物填料”包括硅灰石和玻璃纤维以及还有低密度矿物填物,如多孔珍珠岩。这种矿物填料通常以水中悬浮液的形式,以通常所用的浓度加入于浆料中。
如上所述,纸中的矿物填料可能由低密度的或高疏松度的填料组成或包括这种物质。在普通纸浆中添加这种填料的可能性由以下因素来限制,如浆料在造纸网上的滤水性能和填料在造纸网上的留着性能。已经发现通过使用本发明的胶粘结剂体系还可以减少或实质上消除由于这种填料的加入所引起的一些问题。
在本发明的滤水和留着体系中,无机胶体应该由至少含有一层硅酸铝或用铝改性的硅酸表面层的胶体颗粒组成,这样使得这种颗粒的表面集团含有比例从9.5∶0.5到7.5∶2的硅原子和锡原子。溶胶中的胶粒一般应该具有60~1000米2/克的表面积,更好的是具有约200~1000米2/克的表面积,当表面积约为300~700米2/克时,观察到结果最佳。这种溶胶有利于用碱作稳定剂。如果溶胶是由铝改性的硅酸组成的,这时稳定作用可以用含有SiO2∶M2O的摩尔比为10∶1到300∶1,最好是15∶1到100∶1的碱来实现。(M是一种从Na,K,Li和NH4中任选的离子)。已经确定胶体溶胶颗粒应该小于20纳米以及最佳的平均胶粒尺寸范围约10~1纳米(具有表面积为550米2/克的铝改性硅酸胶体颗粒相应的平均颗粒尺寸约为5.5纳米)。
如果胶体粒子是由纯硅酸铝溶胶组成,它可以通过已知的方法使含铝酸钠的水玻璃发生沉淀来制备。这种溶胶具有均匀的胶粒,这些胶粒表面上具有比例为7.5∶2.5的硅原子和铝原子。另一方面也可以采用铝改性的硅酸溶胶,即在此溶胶颗粒的一个表面层中间同时含有硅原子和铝原子。这种铝改性溶胶可以通过用铝酸盐离子改良硅酸溶胶表面来制备,这种改良作用可能是由于在适当的条件下,铝原子和硅原子以相对于氧原子的配位数都呈现为4或6,以及它们具有大致相同的原子直径。由于铝酸盐离子Al(OH)4 -1具有与Si(OH)4相同的几何形状,该离子能够插入或替代进入SiO2表面。所产生带有一个固定负电荷的硅酸铝位置。在pH值4~6范围内这种铝改性的硅酸溶胶是很稳定的,不易形成凝胶,而在此pH值范围内未改性的硅酸溶胶可能迅速胶凝,并且对盐不太敏感。这种铝改性硅酸溶胶的生产已众所周知,并在先有技术文献中公开了。例如在“The Chemistry of Silica”by Ralph K.Iler,John Wiley & Sons,New York,1979,PP,407~410一书中叙述过。
这种硅酸溶胶的改性是指在高pH值(约10)下,使一定量的铝酸钠与胶体硅酸发生反应。这意味着胶体颗粒将具有由三Al-OH-1组成的表面集团。在低pH值(4~6)下,这些集团具有很强的阴离子性。这种铝改性的硅酸溶胶不同于未改性的纯硅酸溶胶,由于硅酸是一具有Ps k约为7的弱酸,在低pH值下它就不能获得上述的强阴离子性。
已经发现在本发明的造纸工艺中,对浆料的pH值要求并不特别苛刻,它可以处在3.5~10的范围内。但是高pH值高于10和纸3.5时就不适用了。根据已知技术,如果采用未改性的硅酸作为无机胶体,只有在以上范围内的高pH值下获得较好的结果,但是在本发明中采用硅酸锡溶胶或铝改性的硅酸溶胶时,在整个上述的pH值范围内部能获满意的结果。本发明的特殊优点在于它可以在pH值低于7或6的条件下使用。
其他用于造纸的化合物,如胶料,明矾和类似化合物均可应用,但是要注意保证这些物质的含量,不要使其过量以致于对本发明体系的滤水和留着作用产生不利影响。
为达到本发明的目的,阳离子型聚丙烯酰胺以相应于纸浆绝干重量的0.005~1.5%的量加入纸浆中。这个含量范围也适用于无机胶体。较这一含量更低的加入量似乎并没有产生任何明显的改进,而较这一含量更高的加入量似乎没有引起滤水和留着性的改进程度足以证明由于提高加入量所引起的成本增加是合算的。
本发明将在下面一些实例中作更详细的叙述。
在下面所叙述的实例中,采用以下化合物:
ORGANOSORB,是一种从Ailied Chemicals,Great Britain公司买到的膨润土。
ORGANOPOL,是从Alied Chemicals,Great Britain公司买到的阴离子型聚丙烯酰胺。
各种淀粉产品:
BMB-190,是一种从Raisio AB,Sweden公司买到的含氮量为0.35%的阳离子型淀粉。
BMB-165,是一种从Raisio AB,Sweden公司买到的含氮量为0.2%的阳离子淀粉。
HKS,是一种含氮量为1.75%的高阳离子淀粉。
sup-190,是一种从Raisio AB,Sweden公司买到的两性淀粉。
SOLVITOSED9,是一种从AB Stadex,Malmo,Sweden公司买到的含氮量为0.75%的阳离子淀粉。
胶淀粉:
CATO 210,是一种从Lyckeby-National AB,Sweden公司买到的含氮量为0.23%的胶淀粉产品。
WAXI MAIZE,是一种从Laing National,Great Britain公司买到的胶淀粉产品。
聚亚酰胺:
POLYIMIN SK,是从BASF,West Germeny公司买到的。
POLYMIN,SK,是从BASF,West Germeny公司买到的。
古柯豆胶:
聚丙烯酰胺产品:
PAM Ⅰ,是一种从Dow Chemical Rheinwerk GmbH,Reinmunster,west Germany公司买到的称为XZ874-31的聚丙烯酰胺,该聚丙烯酰胺含有0.22毫克当量/克的阳离子活性物质,其分子量约为5百万。
PAM Ⅱ,是一种从Dow Chemical Rheinwerk GmbH,Reinmunster,West Germany公司买到的称为XZ87409的聚丙烯酰胺,该聚丙烯酰胺含有0.50毫克当量/克的阳离子活性物质,其分子量约为5百万。
PAM Ⅲ,是一种从Dow Chemical Rheinwerk GmbH,Reinmuster,West Germany公司买到的称为XZ87410的聚丙烯酰胺,该聚丙烯酰胺含有0.83毫克当量/克的阳离子活性物质,其分子量约为5百万。
PAM Ⅳ,是一种从Dow Chemical Rheinwerk GmbH,Reinmuster,West Germany公司买到的称为XZ87407的聚丙烯酰胺,该聚丙烯酰胺含有2.20毫克当量/克的阳离子活性物质,其分子量约为5百万。
聚环氧乙烷
POLYOX COAGULANT,是一种从Union Carbide Corporttion,USA买到的凝结剂。
POLYOX WSR 301,是一种从Union Carbide Corporttion USA公司买到的聚环氧乙烷产品。
其他产品:
BUBOND 60,是一种从Buckman Laboratories,USA买到的含高阳离子活性物质的低分子量产品。
BUBOND 65,是一种从Buckman Laboratories,USA公司买到的含高阳离子活性的高分子量产品。
BUFLOCK 171,是一种从Buckman Laboratories,USA买到的含高阳离子活性的低分子量产品。
实例1
这个实例是关于使用加拿大游离度测定器(Canadian Freeness Tester)进行的滤水试验。所用纸的种类为经过超级压光的杂志纸。浆料由76%的纤维和24%的填料(从English China Clay公司买到的C-白土)组成。其中的纤维组成如下:
22%漂白的松木硫酸盐浆
15%用连二亚硫酸盐漂白的预热木片磨木浆
35%磨木浆
28%损纸。
这种浆料取自-生产商业杂志纸的造纸机并用同一台机的白水稀释到浆料浓度为3克/升。此白水具有85毫西门子/米(ms/m)的电导率以及总有机物含量TDC=270毫克/升。纸浆的pH值用氢氧化钠稀溶液调节到5.5。根据SCAN-C21∶65方法在加拿大游离度测定器(Canadian Freenss Tester)上,对不同化学剂量情况下的纸浆滤水性进行了测定。
这里的无机溶液胶采用的是15%铝-硅酸溶胶,该溶胶具有约500米2/克的表面积和SiO2∶Na2O比值约为40,并且该溶胶颗粒表面上的9%Al原子为此溶胶总固体物质的0.46%。
用各种聚合物单独和以干物质计算的0.3%无机溶胶混合进行试验。在这些试验中,将1000毫升的纸浆悬浮液放于一个带有搅拌器的烧杯中,其中搅拌器的转速为800转/分(这种仪器称为“Brittjar”)。在这些试验中单独使用各种聚合物,所采用的实验步骤如下:
1、在搅拌条件下向纸浆悬浮液中加入助滤和助留聚合物。
2、搅拌45秒钟。
3、过滤。
在试验中聚合物与溶胶混合使用时,实验步骤如下:
1、搅拌条件下向纸浆悬浮液中加入助滤和助留聚合物。
2、搅拌30秒钟。
3、在搅拌条件下加入无机溶胶。
4、搅拌15秒钟。
5、过滤。
表1和图1表示获得最大滤水性的化合物用量的结果,滤水性表示为毫升加拿大标准游离度。图1表示出了使用无机溶胶和聚丙烯酰胺混合物(实验5~8),和使用最佳先有技术体系的阳离子型淀粉与无机溶胶混合物(实验18,20和22~26),以及无机溶胶和古柯豆胶混合物(实验15~17)时,都能显著提高滤水性能。这些已知体系与本发明体系的比较,可以看出从预热木片磨木浆和磨木浆中溶出的废弃物质的有害作用是很明显的。
在采用同样纸浆的另一系列实验中,无机溶胶的浓度始终保持在0.3%,而改变淀粉,古柯豆胶或聚丙烯酰胺的加入量。这些实验结果在表2中给出,并在图2和3中表明。从表2及图2和3可以看出,在这两个已知的方法中还有本发明的方法中,滤水性都有所提高。从而,图2说明了用已知方法所获得的改进,如在欧洲专利EP-B-0,041,056说明书所公开的方法(实验28~33)和在欧洲专利EP-B-0,080,986说明书中所公开的方法(实验34~38)。但是,当采用本发明的体系时(实验39~50),在聚丙烯酰胺加入量较低的条件下,其滤水性就有实质性的改进。
实例2
这个实例是关于采用机械浆,即磨木浆,化学预热木片磨木浆(CTMP),和经过氧化物漂白的预热木片磨木浆(TMP)的滤水试验。所用的无机溶胶与实例1所用的相同。
磨木浆(云杉)和TMP取自两家生产杂志纸的造纸厂。通过离心沉降,使两种浆浓缩到干固体含量约30%。TMP在室温下干燥使其干固体含量达到约90%。CTMP(云杉)以干状态取自一制浆厂,其干固体含量约为95%。
把这些浆放入去离子水中浸泡足够长的时间,其后在湿-碎浆机中(根据SCAN-M2∶64方法)对浆进行疏解。疏解后,浆悬浮液用去离子水稀释到0.3%(3克/升)。向所得到的每升浆料中加入1.5克Na2SO4·10H2O,使其相当于电导率约为85毫西门子/米,这一电导率与实例1中使用来自造纸机的白水稀释后浆料的电导性相同。
纸浆悬浮液的pH值通过用NaOH和H2SO4稀溶液调节到4或8。在实例1的同样条件下,单独使用各种PAM和使用各种PAM与溶胶的混合物,根据SCAN-C21∶65方法进行了滤水实验。实验结果在表3~7和图4~8中给出。
从这些实验结果清楚地表示出,使用聚丙烯酰胺与无机溶胶的混合物产生了比单独使用聚丙烯酰胺更高的滤水效果。这种技术效应的程度取决于纸浆的pH值,聚丙烯酰胺的阳离子活性,浆的化学性质和水相的化学组成。在所有情况下,通过添加聚丙烯酰胺所获得的改进都是明显的。
在表7和图8中所表明的这些实验是为了确定铝改性硅酸溶胶加入量的极限值。即添加的溶胶浓度在0.025%~1%之间变化。与单独使用聚丙烯酰胺相比,加入0.025%的溶胶时,所获得的滤水性提高量约为40~50毫升CSF。这种作用也可能发生在加入更低量的溶胶情况下,但是所产生的改进将不会象上述那样显著。经研究所得加入量上限可达1%(10千克/吨纸),但是没有任何迹象表明在更高加入量情况下会失去这一作用。因此在实际上,这种化合物加入量的上限为1.5%,而下限为0.005%。这些数值同样适用于聚丙烯酰胺化合物。
实例3
这个实例是关于采用卡伯值为53的未漂白硫酸盐浆,根据SCANC21∶65的方法使用加拿大游离度测定器(Canadian Freeness Tester)进行的滤水实验。使用与实例1中同样的溶胶。
在这个实验中,把360克干浆放置于5升去离子水中约20小时。其后根据SCAN-C25∶76方法进行打浆使其达到打浆度约为90毫升CSF。打浆时间约75分钟。然后将打浆好的纸浆用去离子水稀释到浓度为3克/升(0.3%)。之后每升浆料中加入1.5克Na2SO4·10H2O并用NaOH或H2SO4稀溶液调节纤维悬浮液的pH值为4或8。
其他实验条件与实例1和2中的条件相同(化合物的加入次序和时间,搅拌速度和时间)。
这些实验结果在表8给出,并说明于图9和10中。从这些实验结果清楚地表明了本发明的作用,这种作用主要取决于纸浆的pH值和水相的化学组成(盐含量和可溶性有机物质的存在)。
实例4
这个实例是关于确定灰分留着率的滤水实验。所用的纸浆具有与实例1中所用纸浆同样的化学组成。在这个实例中也使用与实例1中同样的无机溶胶。
对留着率的测量采用通常所说的留着动态测定仪(“Britt-jar”),把最初的100毫升滤液收集在玻璃量器中。在测定中使用的网子的筛目尺寸为76微米。化学品的配料方法和搅拌方法与实例1~3中相同,化学品配料后的总搅拌时间为45秒。所用搅拌器的转速为800转/分。在聚丙烯酰胺加入30秒之后再加入胶体铝改性硅酸溶胶。
所用的留着率测定方法在K·Brit* and J·E Unbebend in Resarch Repont 75,1/10,1981中作了叙述,该研究报告由Empire State Paper Research Institute EsupRA,Syracuse,NY·*3210,USA出版。
表*和图11中的结果表示出使用聚丙烯酰胺与铝改性的硅酸溶胶混合物获得了比单独使用聚丙烯酰胺更高的灰分留着率。
实例5
这个实例是关于使用磨木浆的滤水实验。在这个实验中,使用了两种溶胶,即与实例1所用的同样*硅酸溶胶和一种作为参考的纯硅酸溶胶,该纯硅酸溶胶的状态为具有约500米2/克的表面积*SiO2,Na2O约为40的15%溶胶。
磨木浆(云杉)是取自生产杂志纸的造纸厂。通过离心沉降使浆料浓缩到干固体含量约为30%。*此浆*于去离子水中足够时间以后,在湿碎纸机中打浆(根据SCAN-M2∶64方法)。疏解以后,纸浆*液用去离子水稀释到0.3%(3克/升)。然后向*得到的每升纸浆中加入1.5克Na2SO4·10H2O,浆料的电导率约为35毫西门子/米,这个电导率与实例*中采用从造纸机来的白水稀释后浆料的电导率相同。
纸浆悬浮液的pH值用NaOH稀释溶液调节到*,在与实例1同样的条件下,单独使用PAM和使用PAM与未改性硅酸溶胶的混合物或PAM与铝改性硅酸溶胶的混合物,根据SCAN-C21∶65方法进行滤水实验。实验结果在表10和图12中给出。
这些实验结果清楚表明与单独使用聚丙烯酰胺相比聚丙烯酰胺与无机溶胶的混合物使滤水性有了改进,并且与未改性的纯硅酸溶胶相比铝改性溶胶产生显著改进效果。
实例6
除以上所述实验以外,对使用非常大量的聚丙烯酰胺(PAM Ⅲ)和与实例1中同样的无机溶胶,以及在pH值极限下的滤水实验进行了比较。对实例5中所述的磨木浆悬浮液和化学浆(漂白的硫酸盐)的这些滤水实验按实例1中所述的方法进行。这些实验结果在表11和12中给出。
表1
对最大CSF的化学品剂量
Claims (9)
1、一种造纸方法,在该方法中含纤维素浆并选择性地含有矿物填料的含水纸浆经成形和干燥而制成纸,在其形成之前向纸浆中加入能改善滤水和留着性能的化合物,其特征在于所加的助滤和助留化合物为一阳离子型聚丙烯酰胺和至少具有一层硅酸铝或铝改性的硅酸表面层的胶体状颗粒溶胶,这样的胶粒表面集团含有比例从9.5∶0.5到7.5∶2.5的硅原子和铝原子。
2、根据权利要求1中所要求的方法,其特征在于其中阳离子型聚丙烯酰胺的加入量为0.005-1.5%(重量),以干浆料为基础计算。
3、根据权利要求1所要求的方法,其特征在于其中溶胶的加入量为0.005-1.5%(重量),以干浆料为基础计算。
4、根据权利要求1,2或3所要求的方法,其特征在于其中的溶胶具有表面积约50-1000米2/克的溶胶颗粒。
5、根据权利要求1所要求的方法,其特征在纸浆的pH值调节范围为3.5-10。
6、根据权利要求1所要求的方法,其特征在于纸浆的pH值调节范围为3.5-10。
7、根据权利要求1所要求的方法,其特征在于调节在浆料中的纤维素浆的含量,使成品纸中至少含50%(重量)的纤维素纤维。
8、一种含有纤维素纤维,改进滤水和留着的化学助剂,以及还选择性地含有矿物填料的纸产品,其中最好纤维素纤维的含量至少为50%(重量)按纸产品计算,其特征在于改进滤水和留着的化学助剂中包括阳离子型聚丙烯酰胺,和至少含有一层硅酸铝或铝改性硅酸表面层的胶体颗粒,这样的颗粒的表面集团含有比例为9.5∶0.5到7.5∶2.5的硅原子和铝原子。
9、根据权利要求8所要求的纸产品,其特征在于它的阳离子型聚丙烯酰胺的含量和胶体无机颗粒的含量都为0.005-1.5%(重量),按纸的干固体量计算。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8501652-5 | 1985-04-03 | ||
SE8501652A SE451739B (sv) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN86102961A CN86102961A (zh) | 1986-12-17 |
CN1003799B true CN1003799B (zh) | 1989-04-05 |
Family
ID=20359755
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN86102961.5A Expired CN1003799B (zh) | 1985-04-03 | 1986-03-31 | 造纸方法 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4980025A (zh) |
EP (1) | EP0218674B1 (zh) |
JP (1) | JPS63500190A (zh) |
CN (1) | CN1003799B (zh) |
AT (1) | ATE40841T1 (zh) |
AU (1) | AU579729B2 (zh) |
BR (1) | BR8607094A (zh) |
CA (1) | CA1276413C (zh) |
DE (2) | DE218674T1 (zh) |
FI (1) | FI87672C (zh) |
NO (1) | NO166958C (zh) |
NZ (1) | NZ215658A (zh) |
RU (1) | RU2023783C1 (zh) |
SE (1) | SE451739B (zh) |
WO (1) | WO1986005826A1 (zh) |
ZA (1) | ZA862475B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101115992B (zh) * | 2004-12-08 | 2014-07-02 | 格特·霍斯特迈尔 | 用来分析内燃机中的机油的检测介质 |
Families Citing this family (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4913775A (en) * | 1986-01-29 | 1990-04-03 | Allied Colloids Ltd. | Production of paper and paper board |
GB8602121D0 (en) * | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
GB8621680D0 (en) * | 1986-09-09 | 1986-10-15 | Du Pont | Filler compositions |
SE8701252D0 (sv) * | 1987-03-03 | 1987-03-25 | Eka Nobel Ab | Sett vid framstellning av papper |
US4795531A (en) * | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
DE3738830C1 (de) * | 1987-11-16 | 1989-02-09 | Thyssen Industrie | Einrichtung zur UEberwachung des Schliesszustands eines Verschlussorgans |
US4927498A (en) * | 1988-01-13 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Retention and drainage aid for papermaking |
US5176891A (en) * | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
SE462721B (sv) * | 1988-03-08 | 1990-08-20 | Eka Nobel Ab | Saett vid framstaellning av papper genom formning och avvattning av en suspension av cellulosainnehaallande fibrer |
US4798653A (en) * | 1988-03-08 | 1989-01-17 | Procomp, Inc. | Retention and drainage aid for papermaking |
SE461156B (sv) * | 1988-05-25 | 1990-01-15 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra |
US5221436A (en) * | 1988-06-29 | 1993-06-22 | Ecc International Limited | Pitch control using clay coated with an inorganic gel |
SE467627B (sv) * | 1988-09-01 | 1992-08-17 | Eka Nobel Ab | Saett vid framstaellning av papper |
SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
SE500367C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler och förfarande för framställning av papper |
US5098520A (en) * | 1991-01-25 | 1992-03-24 | Nalco Chemcial Company | Papermaking process with improved retention and drainage |
US5194120A (en) * | 1991-05-17 | 1993-03-16 | Delta Chemicals | Production of paper and paper products |
US5221435A (en) * | 1991-09-27 | 1993-06-22 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
US5695609A (en) * | 1992-01-20 | 1997-12-09 | Kemira Oy | Process for producing paper |
SE501216C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma |
SE9404201D0 (sv) * | 1994-12-02 | 1994-12-02 | Eka Nobel Ab | Sizing dispersions |
US5571494A (en) * | 1995-01-20 | 1996-11-05 | J. M. Huber Corporation | Temperature-activated polysilicic acids |
SE9501769D0 (sv) * | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
US5846384A (en) * | 1995-06-15 | 1998-12-08 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
US5595630A (en) * | 1995-08-31 | 1997-01-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of paper |
SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
US5900116A (en) * | 1997-05-19 | 1999-05-04 | Sortwell & Co. | Method of making paper |
JP2000516536A (ja) | 1997-05-19 | 2000-12-12 | ソートウェル アンド カンパニー | ゼオライトクリスタロイド凝集剤を用いる水の処理方法 |
ES2350451T3 (es) | 1997-06-09 | 2011-01-24 | Akzo Nobel N.V. | Microgeles de polisilicato. |
ES2383951T3 (es) | 1997-06-09 | 2012-06-27 | Akzo Nobel N.V. | Proceso para la preparación de microgeles de polisilicato |
US7306700B1 (en) | 1998-04-27 | 2007-12-11 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of paper |
KR100403840B1 (ko) | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
JP3986758B2 (ja) | 1999-05-04 | 2007-10-03 | アクゾ ノーベル エヌ.ブイ. | シリカをベースとするゾル |
US7169261B2 (en) | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
US6764726B1 (en) | 1999-05-12 | 2004-07-20 | Sen Yang | Ink jet recording sheet with improved image waterfastness |
US6379501B1 (en) | 1999-12-14 | 2002-04-30 | Hercules Incorporated | Cellulose products and processes for preparing the same |
EP1242308B1 (en) | 1999-12-20 | 2005-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
NO311713B1 (no) * | 2000-03-22 | 2002-01-14 | Stig Ovar Keller | Fellingskjemikalie samt fremgangsmåte ved, og anvendelse av, fellingskjemikaliet |
EP1319105A1 (en) | 2000-09-20 | 2003-06-18 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
FR2819246B1 (fr) * | 2000-12-27 | 2003-10-03 | Rhodia Chimie Sa | Suspensions de silice precipitee, dopee et de faible granulometrie et leur application comme charge pour papier |
US7504001B2 (en) | 2002-04-03 | 2009-03-17 | Seiko Pmc Corporation | Method for producing paper and agent for improving yield |
US20040104004A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-03 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
US20040138438A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-07-15 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
US7303654B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
CN1714202A (zh) * | 2002-11-19 | 2005-12-28 | 阿克佐诺贝尔公司 | 纤维素产品及其制备方法 |
MXPA04003942A (es) * | 2003-05-05 | 2007-06-29 | German Vergara Lopez | Un sistema de retencion y drenaje recomendado para la fabricacion de papel, cartulina, carton y otros productos similares. |
US7244339B2 (en) * | 2003-05-05 | 2007-07-17 | Vergara Lopez German | Retention and drainage system for the manufacturing of paper |
ZA200508659B (en) * | 2003-05-09 | 2007-03-28 | Akzo Nobel Nv | A process for the production of paper |
US6906404B2 (en) * | 2003-05-16 | 2005-06-14 | Ballard Power Systems Corporation | Power module with voltage overshoot limiting |
BRPI0506530A (pt) * | 2004-01-23 | 2007-02-27 | Buckman Labor Inc | método e aparelho para fabricação de papel e papelão, e papel ou papelão feito a partir de uma folha contìnua de papel drenada |
US7629392B2 (en) | 2004-04-07 | 2009-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
US7732495B2 (en) | 2004-04-07 | 2010-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
US20050257909A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Erik Lindgren | Board, packaging material and package as well as production and uses thereof |
US7955473B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
ATE402013T1 (de) * | 2005-10-20 | 2008-08-15 | Agfa Graphics Nv | Verfahren zum herstellen eines lithographiedruckformvorläufers |
US8273216B2 (en) * | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
PL1969183T3 (pl) | 2005-12-30 | 2015-05-29 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Sposób wytwarzania papieru |
WO2007146680A1 (en) | 2006-06-06 | 2007-12-21 | Florida State University Research Foundation , Inc. | Stabilized silica colloid |
US8728274B2 (en) * | 2006-09-22 | 2014-05-20 | Akzo Nobel N.V. | Treatment of pulp |
WO2008066489A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Akzo Nobel N.V. | Packaging laminate |
CA2673563A1 (en) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of cellulosic product |
AU2008219820B2 (en) * | 2007-02-26 | 2013-01-10 | Akzo Nobel N.V. | Pigment composition |
FI122734B (fi) * | 2007-05-21 | 2012-06-15 | Kemira Oyj | Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa |
EP2147155A1 (en) * | 2007-05-23 | 2010-01-27 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of a cellulosic product |
AR066831A1 (es) | 2007-06-07 | 2009-09-16 | Akzo Nobel Nv | Soles a base de silice |
CL2008002019A1 (es) * | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
US20100330366A1 (en) * | 2009-06-30 | 2010-12-30 | Keiser Bruce A | Silica-based particle composition |
EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
CA2803904C (en) | 2010-07-26 | 2014-01-28 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and high-molecular weight multivalent anionic polymers for clay aggregation |
CN102154938A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-08-17 | 南京林业大学 | 聚氧化乙烯-硅溶胶双元助留助滤体系 |
US8721896B2 (en) | 2012-01-25 | 2014-05-13 | Sortwell & Co. | Method for dispersing and aggregating components of mineral slurries and low molecular weight multivalent polymers for mineral aggregation |
WO2015024951A1 (en) | 2013-08-23 | 2015-02-26 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Silica sol |
CN108130801B (zh) | 2013-12-18 | 2020-11-24 | 艺康美国股份有限公司 | 生产用于造纸的活化胶态二氧化硅的方法 |
CN109518521A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-26 | 昆山裕锦环保包装有限公司 | 一种用于纸浆模塑包装制品防掉屑处理的浆内助剂 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4309247A (en) * | 1976-03-15 | 1982-01-05 | Amf Incorporated | Filter and method of making same |
SE419236B (sv) * | 1979-06-01 | 1981-07-20 | Eka Ab | Ytmodifierat pigment av naturligt kaolinmaterial, samt for dess framstellning |
SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
FI67736B (fi) * | 1981-04-10 | 1985-01-31 | Kasvioeljy Vaextolje Oy Ab | Aemneskomposition foer limning av papper |
FI67735B (fi) * | 1981-09-16 | 1985-01-31 | Kasvioeljy Vaextolje Oy Ab | Foerfarande foer limning av papper eller liknande produkt |
SE8107078L (sv) * | 1981-11-27 | 1983-05-28 | Eka Ab | Forfarande for papperstillverkning |
US4578150A (en) * | 1982-07-23 | 1986-03-25 | Amf Inc. | Fibrous media containing millimicron-sized particulates |
SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
-
1985
- 1985-04-03 SE SE8501652A patent/SE451739B/sv not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-03-31 CN CN86102961.5A patent/CN1003799B/zh not_active Expired
- 1986-04-02 EP EP86902560A patent/EP0218674B1/en not_active Expired
- 1986-04-02 JP JP61502255A patent/JPS63500190A/ja active Granted
- 1986-04-02 WO PCT/SE1986/000152 patent/WO1986005826A1/en active IP Right Grant
- 1986-04-02 DE DE198686902560T patent/DE218674T1/de active Pending
- 1986-04-02 CA CA000505607A patent/CA1276413C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-02 AU AU56960/86A patent/AU579729B2/en not_active Expired
- 1986-04-02 BR BR8607094A patent/BR8607094A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-04-02 NZ NZ215658A patent/NZ215658A/xx unknown
- 1986-04-02 AT AT86902560T patent/ATE40841T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-02 DE DE8686902560T patent/DE3662113D1/de not_active Expired
- 1986-04-03 ZA ZA862475A patent/ZA862475B/xx unknown
- 1986-12-02 NO NO864847A patent/NO166958C/no unknown
-
1987
- 1987-09-30 FI FI874295A patent/FI87672C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-10-02 RU SU874203473A patent/RU2023783C1/ru active
-
1989
- 1989-07-17 US US07/380,737 patent/US4980025A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101115992B (zh) * | 2004-12-08 | 2014-07-02 | 格特·霍斯特迈尔 | 用来分析内燃机中的机油的检测介质 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63500190A (ja) | 1988-01-21 |
NZ215658A (en) | 1988-08-30 |
NO864847D0 (no) | 1986-12-02 |
EP0218674A1 (en) | 1987-04-22 |
NO166958B (no) | 1991-06-10 |
AU5696086A (en) | 1986-10-23 |
SE8501652L (sv) | 1986-10-04 |
FI87672B (fi) | 1992-10-30 |
FI874295A (fi) | 1987-09-30 |
ZA862475B (en) | 1986-12-30 |
ATE40841T1 (de) | 1989-03-15 |
FI874295A0 (fi) | 1987-09-30 |
EP0218674B1 (en) | 1989-02-15 |
DE3662113D1 (en) | 1989-03-23 |
SE8501652D0 (sv) | 1985-04-03 |
NO864847L (no) | 1986-12-02 |
WO1986005826A1 (en) | 1986-10-09 |
FI87672C (fi) | 1993-02-10 |
JPH0327676B2 (zh) | 1991-04-16 |
NO166958C (no) | 1991-09-18 |
DE218674T1 (de) | 1987-08-13 |
AU579729B2 (en) | 1988-12-08 |
SE451739B (sv) | 1987-10-26 |
BR8607094A (pt) | 1988-01-19 |
CN86102961A (zh) | 1986-12-17 |
CA1276413C (en) | 1990-11-20 |
RU2023783C1 (ru) | 1994-11-30 |
US4980025A (en) | 1990-12-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1003799B (zh) | 造纸方法 | |
EP0185068B1 (en) | Papermaking process | |
AU635365B2 (en) | A process for the production of silica sols and their use | |
EP0348366B2 (en) | A process for the production of paper | |
JP2609186B2 (ja) | シート状あるいはウエブ状のセルロース繊維含有製品の製造方法 | |
RU2558484C2 (ru) | Композиция наполнителя | |
US4755259A (en) | Process for papermaking | |
CZ49595A3 (en) | Water suspension of colloidal particles, process of its preparation and use | |
AU637850B2 (en) | A process for the production of paper | |
US2935436A (en) | Method of making paper containing a starch ether and product produced thereby | |
JP2521539B2 (ja) | 製紙方法 | |
CN103556526A (zh) | 用于造纸方法的填料 | |
NZ228206A (en) | Production of paper by forming on a wire mesh a pulp suspension, characterised by the pulp containing cationic silica-based sol and cationic polymeric retention agent | |
CA1337732C (en) | Process for the production of paper |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C13 | Decision | ||
GR02 | Examined patent application | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CX01 | Expiry of patent term |