CN100337696C - 医疗器件的表面处理 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于改善医疗器件的可湿性的方法，其包括：(a)提供由包含形成器件的亲水单体与形成器件的第二单体的单体混合物形成的医疗器件，所述亲水单体包含可共聚基团和给电子基团，所述第二单体包含可共聚基团和活性官能团；和(b)使该医疗器件的表面与包含给质子基团的润湿剂接触，所述给质子基团与由形成镜片的第二单体提供的官能团反应并与由形成镜片的亲水单体提供的给电子基团络合。

Description

医疗器件的表面处理
技术领域
本发明涉及医疗器件的表面处理，所述医疗器件包括眼科镜片如接触镜和眼内镜片、支架、植入物和导管。具体地说，本发明涉及一种修饰医疗器件表面以增加其可湿性的简单、低成本的方法。
背景技术
医疗器件如眼科镜片一般可以分为两大类，即水凝胶型与非水凝胶型。非水凝胶型不吸收可测的量的水，而水凝胶型能够吸收水分并在平衡状态保持水分。就硅酮医疗器件而言，水凝胶型与非水凝胶型硅酮医疗器件都趋于具有相对疏水的、不可润湿的表面，该表面对脂质具有高度亲和性。这个问题在接触镜中具有特别的意义。
很久以来本领域技术人员就已经认识到需要修饰硅酮眼科器件如接触镜和眼内镜片的表面，以使其适合于眼睛。已知增加接触镜表面的亲水性一般改善接触镜的可湿性。这又与改善接触镜的佩戴舒适度有关。另外，镜片表面可以影响镜片对沉积物的敏感性，特别是在镜片佩戴中来自泪液的蛋白质和脂质的沉积物。聚集的沉积物能够使眼睛不适或者甚至发炎。在长期佩戴的镜片(即不在每天睡觉前取出的镜片)的情况中，由于长期佩戴的镜片必须设计以在长时间内有高标准舒适度及生物适应性，因此表面尤其重要。
已经对硅酮镜片进行了等离子体表面处理以改善其表面性质，例如，使表面更加亲水、更耐沉积物、更耐擦拭或者其它改进。之前公开的等离子体表面处理的实例包括使接触镜表面经受等离子体，所述等离子体包含惰性气体或氧(例如，参见美国专利第4,055,378号、第4,122,942号以及第4,214,014号)；各种烃单体(例如，参见美国专利第4,143,949号)；以及氧化剂与烃的化合物如水和乙醇(例如，参见WO 95/04609以及美国专利第4,632,844号)。授予Peyman等人的美国专利第4,312,575号公开了一种通过使镜片经受辉光放电(等离子体)过程而在硅酮或聚氨酯镜片上提供屏蔽涂层的方法，所述辉光放电过程如下进行：首先将镜片置入烃保护气氛中，然后在释放电流的过程中使镜片经受氧，从而增加镜片表面的亲水性。
授予Ellis等人的美国专利4,168,112、4,321,261和4,436,730公开了使用相反电荷的离子型聚合物处理带电接触镜表面，以在镜片表面上形成改善可湿性的聚合电解质复合物的方法。
授予Yang等人的美国专利5,397,848公开了将亲水组分掺入用于接触镜及眼内镜片的硅酮聚合物材料中的方法。
授予Sheu等人的美国专利5,700,559和5,807,636公开了亲水制品(例如接触镜)，其包含基材、在所述基材上的离子型聚合层以及与所述聚合层离子结合的无序聚电解质涂层。
授予Bowers等人的美国专利5,705,583公开了生物适合的聚合表面涂层。所公开的聚合表面涂层包括由具有正电荷中心的单体合成的涂层，所述单体包括阳离子单体和两性单体。
欧洲专利申请EP 0963761A1公开了具有据说是稳定、亲水并抗微生物的涂层的生物医疗器件，所述涂层通过使用偶联剂将含羧基的亲水涂层通过酯或酰胺连接结合到所述表面上形成。
授予Goldenberg等人的美国专利4,734,475公开了由疏水性加成聚合物制得的接触镜，所述聚合物在骨架中引入有约0.5重量％至约30重量％的环氧乙烷取代单元。所述环氧乙烷取代单元与水溶性的活性有机胺、醇、硫醇、脲或硫脲或亚硫酸盐、亚硫酸氢盐或硫代亚硫酸盐反应。
授予Kunzler等人的美国专利6,428,839公开了一种用于改善医疗器件可湿性的方法，该方法克服了现有各种方法的缺点。该方法包括(a)提供没有经过表面氧化处理的医疗器件，以及(b)将该医疗器件的表面与优选包含甲基丙烯酸的聚合物或共聚物的润湿剂溶液接触，其中所述甲基丙烯酸的聚合物或共聚物不需要表面氧化处理步骤并且不需要加入偶联剂即可与该接触镜表面上的亲水单体形成复合物。
发明内容
本发明涉及一种用于改善医疗器件可湿性的方法，该方法包括如下步骤：
(a)提供由包含形成器件的亲水单体与形成器件的第二单体的单体混合物形成的医疗器件，所述亲水单体包含可共聚基团和给电子基团，所述第二单体包含可共聚基团和活性官能团；和
(b)使该医疗器件的表面与包含给质子基团的润湿剂接触，所述给质子基团与由形成镜片的第二单体提供的官能团反应并与由形成镜片的亲水单体提供的给电子基团络合。
依据优选的实施方式，形成器件的单体的可共聚基团为烯键式不饱和基团，因此这些单体可以通过自由基共聚过程而彼此共聚。
优选地，形成器件的第二单体的活性官能团为环氧基。优选地，该润湿剂的给质子基团由含羧酸官能团的聚合物，如含聚丙烯酸(PAA)的聚合物提供。特别优选的聚合物的特征在于酸含量至少为30摩尔％，优选至少为约40摩尔％。
与美国专利6,428,839类似，本发明的方法既不需要表面氧化处理步骤，也不需要加入偶联剂。术语“偶联剂”是指在医疗器件表面与亲水涂层材料之间形成连接的除该医疗器件和润湿剂涂层材料之外的实体。然而，据信本发明提供的涂层在非酸溶液中贮存时比美国专利6,428,839的涂层更持久，并且更稳定。
具体实施方式
本发明的方法用于生物适合材料，所述材料包括通常用于包括接触镜在内的眼科镜片的软型与硬型材料。优选的基材为水凝胶材料，特别是硅酮水凝胶材料。在眼科镜片的情况中，形成器件的单体在本文中可以称为形成镜片的单体。
水凝胶一般是已知的一类材料，其包含水合的交联聚合体系，在平衡状态时含有水。因此，水凝胶是由亲水单体制备的共聚物。在硅酮水凝胶的情况中，水凝胶共聚物一般通过将含有至少一种形成器件的含硅酮单体和至少一种形成器件的亲水单体的混合物共聚而制备。含硅酮单体或亲水单体起交联剂的作用(交联剂定义为具有多个可聚合官能团的单体)，或者可以另外使用交联剂。硅酮水凝胶的含水量一般为约10重量％至约80重量％。
合适的形成器件的亲水单体包括那些一旦共聚就能够与润湿剂，例如含有羧酸基团的润湿剂形成复合物的单体。因此，形成器件的亲水单体包含与润湿剂的给质子基团络合的给电子基团。另外，亲水单体包含与其它形成器件的单体的可共聚基团共聚的可共聚基团，如烯键式不饱和基团。
有用的形成器件的亲水单体的实例包括：氨，如N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基甲基丙烯酰胺；环状内酰胺，如N-乙烯基-2-吡咯烷酮；以及甲基丙烯酸酯化的聚(亚烷二醇)((meth)acrylatedpoly(alkene glycols))，如含有单甲基丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯封端并且链长不同的聚(二乙二醇)。进一步的实例是美国专利第5,070,215号中公开的亲水性乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体，以及美国专利第4,910,277号中公开的亲水噁唑酮单体，这些文献的内容引入本文作为参考。对于本领域技术人员而言，其它合适的亲水单体是明显的。例如，甲基丙烯酸2-羟乙酯(Hema)是已知可以与具有相对强的给质子基团的前述亲水单体混合使用的亲水单体。
形成器件的单体混合物还包含形成器件的第二单体，所述第二单体包含可共聚基团和活性官能团。该可共聚基团优选为烯键式不饱和基团，使得该形成器件的单体与最初形成器件的单体混合物中的形成器件的亲水单体及形成器件的其它单体共聚。另外，该第二单体包含与润湿剂的互补活性基团反应的活性官能团。也就是说，在将形成器件的单体混合物共聚而形成器件后，由形成器件的第二单体提供的活性官能团仍然与润湿剂的互补活性给质子基团反应。
形成器件的第二单体的优选活性基团包括环氧基团。因此，优选的形成器件的第二单体是包含烯键式不饱和基团(其允许该单体与形成器件的亲水单体共聚)和环氧基团(其不与形成器件的亲水单体反应，但是与润湿剂反应)的单体。实例包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基碳酸酯、缩水甘油基乙烯基氨基甲酸酯以及4-乙烯基-1-环乙烯-1，2-环氧化物。
如所述，优选的一类医疗器件基材为硅酮水凝胶。在此情况中，最初形成器件的单体混合物进一步包含含硅酮的单体。
在形成硅酮水凝胶中使用的适用的含硅酮的单体在本领域中是公知的，并且美国专利第4,136,250号、第4,153,641号、第4,740,533号、第5,034,461号、第5,070,215号、第5,260,000号、第5,310,779号和第5,358,995号中提供了很多实例。
适用的含硅酮的单体的实例包括大分子(bulky)聚硅氧烷基烷基甲基丙烯酸单体。大分子聚硅氧烷基烷基甲基丙烯酸单体的实例由下式I表示：
Figure C20038010657300091
其中：
X表示-O-或-NR-；
每个R1独立地表示氢或甲基；
每个R2独立地表示低级烷基、苯基或由下式表示的基团
Figure C20038010657300092
其中每个R2’独立地表示低级烷基或苯基；并且h为1-10。
一个优选的大分子单体为甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基-硅氧基)硅烷或三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯，有时称作TRIS。
另一类代表性的含硅的单体包括含硅酮的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体，如1，3-双[4-(乙烯基氧羰氧基)丁-1-基]四甲基-二硅氧烷；3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基碳酸酯；3-(乙烯基氧羰基硫代)丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基碳酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯；以及三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯。
含硅的乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯单体的实例由式II表示：
Figure C20038010657300101
其中：
Y’表示-O-、S-或-NH-；
RSi表示含硅酮的有机基团；
R3表示氢或甲基；
d为1、2、3或4；并且q为0或1。
合适的含硅酮的有机基团RSi包括如下基团：
            -(CH2)n′Si[(CH2)m′CH3]3；
            -(CH2)n′Si[OSi(CH2)m′CH3]3；
Figure C20038010657300102
和
Figure C20038010657300111
其中：
R4代表
其中p’为1-6；
R5表示具有1-6个碳原子的烷基或氟烷基；
e为1-200；
n’为1、2、3或4；并且
m’为0、1、2、3、4或5。
式II的范围内的特定种类的实例由式III表示：
Figure C20038010657300113
另外一类含硅的单体包括聚氨酯-聚硅氧烷大分子单体(有时也称为预聚物)，所述大分子单体可以具有与常规氨基甲酸酯弹性体类似的坚硬-柔软-坚硬嵌段。它们可以用亲水单体如HEMA封端。这样的硅酮氨基甲酸酯的实例在各种出版物中有公开，包括Lai，Yu-Chin，“The Role of Bulky Polysiloxanylalkyl Methacryates inPolyurethane-Polysiloxane Hydrogels，”Journal of Applied PolymerScience，Vol.60，1193-1199(1996)。公开号为WO 96/31792的PCT申请公开了这些单体的实例，这些文献的内容整体引入本文作为参考。硅酮氨基甲酸酯单体的其它实例由式IV和V表示：
(IV)         E(*D*A*D*G)a*D*A*D*E′；or
(V)          E(*D*G*D*A)a*D*G*D*E′；
其中：
D表示具有6-30个碳原子的烷基二价基团(diradical)、烷基环烷基二价基团、环烷基二价基团、芳基二价基团或烷基芳基二价基团；
G表示具有1-40个碳原子的烷基二价基团、环烷基二价基团、烷基环烷基二价基团、芳基二价基团或烷基芳基二价基团，并且其可能在主链中含有醚、硫或胺连接；
*表示氨基甲酸酯或脲基连接；
a至少为1；
A表示式VI的二价聚合基团：
Figure C20038010657300121
其中：
每个Rs独立地表示具有1-10个碳原子并且在碳原子间可能含有醚连接的烷基或氟取代的烷基；
m’至少为1；并且
p为使基团分子量为400-10000的数；
每个E和E’独立地表示由式VII表示的可聚合不饱和有机基团：
其中：
R6为氢或甲基；
R7为氢、具有1-6个碳原子的烷基，或者-CO-Y-R9基团，其中Y为-O-、-S-或-NH-；
R8为具有1-10个碳原子的二价亚烷基；
R9为具有1-12个碳原子的烷基；
X表示-CO-或-OCO-；
Z表示-O-或-NH-；
Ar表示具有6-30个碳原子的芳基；
w为0-6；
x为0或1；
y为0或1；并且
z为0或1。
含硅酮的氨基甲酸酯单体的更具体的实例由式VIII表示：
其中m至少为1，并且优选为3或4，a至少为1，并且优选为1，p为使基团分子量为400-10000的数，并且优选至少为30，R10为去掉异氰酸酯基团后的二异氰酸酯二价基团，如异佛乐酮二异氰酸酯的二价基团，并且每个E”为下式表示的基团：
Figure C20038010657300141
优选的硅酮水凝胶材料包含(在共聚的大分子单体混合物中)5-50重量％，优选10-25重量％的一种或多种硅酮大分子单体，5-75重量％，优选30-60重量％的一种或多种聚硅氧烷基烷基甲基丙烯酸单体，以及10-50重量％，优选20-40重量％的亲水单体。一般地，硅酮大分子单体为在分子的两个或多个末端由不饱和基团封端的聚有机硅氧烷。除了上述结构式中的末端基团，授予Deichert等人的美国专利第4,153,641号公开了包括丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的其它不饱和基团。依据本发明，授予Lai的美国专利5,512,205、5,449,729和5,310,779中所教导的含富马酸酯的物质也是有用的基材。优选地，该硅烷大分子单体为具有一个或多个坚硬-柔软-坚硬嵌段的含硅乙烯基碳酸酯或乙烯基氨基甲酸酯或聚氨酯-聚硅氧烷，并且用亲水单体封端。
授予Künzler等人的美国专利5,908,906、授予Künzler等人的美国专利5,714,557、授予Künzler等人的美国专利5,710,302、授予Lai等人的美国专利5,708,094、授予Bambury等人的美国专利5,616,757、授予Bambury等人的美国专利5,610,252、授予Lai的美国专利5,512,205、授予Lai的美国专利5,449,729、授予Künzler等人的美国专利5,387,662以及授予Lai的美国专利5,310,779中教导了在本发明中有用的基材的一些具体实例，这些文献引入本文作为参考。
如所述，润湿剂优选为含有羧酸官能团的聚合物，如含有PAA的聚合物。因此，当形成器件的第二单体包含作为活性官能团反应的环氧化物时，(形成器件的单体的)环氧基团与(润湿剂的)羧酸基团彼此反应，以在它们之间形成共价键。另外，润湿剂的不与器件的环氧基团反应的各种羧酸基团还与形成器件的亲水单体提供的给电子基团形成复合物，据信这是氢键络合。
除了含PAA的聚合物之外，与形成器件的第二单体的活性基团反应的其它润湿剂基团包括含有硫酸、富马酸、马来酸、酸酐(如马来酸酐)以及官能化的醇(如乙烯醇)基团的聚合物。
特定的表面涂层润湿剂包括聚(乙烯基吡咯烷酮(VP)-共-丙烯酸(AA))、聚(甲基乙烯醚-交替-马来酸)、聚(丙烯酸-接枝-环氧乙烷)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-AA)、聚(丙烯酰胺-共-AA)、聚(AA-共-马来酸)以及聚(丁二烯-马来酸)。特别优选的聚合物的特征在于其酸含量至少为约30摩尔％，优选至少为约40摩尔％。特别优选的润湿剂为含羧酸的聚合物，特别是基于PAA的聚合物。
因此，依据优选的实施方式，本发明提供用于制备可润湿的基于硅酮的水凝胶配制品的方法。将由常规亲水单体、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)或N，N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)以及含环氧化物的形成器件的单体制备的硅酮水凝胶共聚物用包含含PAA的润湿剂的水溶液进行处理，以得到光滑、稳定、高度可湿的耐久PAA基表面涂层。该处理可以在室温下或高压灭菌条件下进行。不需要额外的氧化表面处理，如电晕放电或等离子体氧化。不需要本文所述的单独的偶联剂。
在本发明的表面处理(接触)步骤中有用的溶剂包括易于使给质子solube溶解的溶剂，如羧酸、磺酸、富马酸、马来酸、酸酐和官能化的乙烯醇。优选的溶剂包括四氢呋喃(THF)、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)与水。最优选的溶剂为水。
在接触步骤之前优选将表面处理溶液酸化。因此，溶液的pH适宜地小于7，优选小于5，更优选小于4。在特别优选的实施方式中，溶液的pH大约为3.5。描述pH在络合反应中的作用的理论的一般讨论参见由Springer-Verlag出版，H.J.Cantow等人编著的Advances inPolymer Science，V45，1982，17-63页。
以下实施例例示本发明的各方面，但不应认为是对本发明的限制。
实施例1
通过将表1所示的成分混合来制备形成镜片的单体混合物。
    表1  基本单体混合物A
  成分   量(pbw)
  M2D25(40TMS)TrisDMANVP己醇引发剂   20.024.517.517.520.00.5
在表1中，Tris表示三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯；DMA表示N，N-二甲基丙烯酰胺；NVP表示N-乙烯基-2-吡咯烷酮；pbw表示重量份。引发剂为Darocur 1173TM引发剂，而己醇用作稀释剂。另外，M2D25(40TMS)表示摩尔比为60/40的以下两种单体物质的混合物：
Figure C20038010657300161
两种额外的单体混合物通过将2重量％和4重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯加入基本单体混合物A中得到。甲基丙烯酸缩水甘油酯在表2中表示为GMA。
通过将单体混合物导入由两个聚丙烯铸模组件组成的铸模部件中而使得到的各单体混合物铸型成接触镜，其中前铸模组件具有用于形成接触镜前表面的铸模表面，而后铸模组件具有用于形成接触镜后表面的铸模表面。然后，将铸模组件与单体混合物暴露于紫外光下，以促使自由基聚合并使单体混合物固化形成接触镜。将得到的接触镜从铸模部件中取出，并进行萃取以去除未反应的单体。
然后将镜片置于1重量％的丙烯酰胺与丙烯酸(摩尔比为30/70)的共聚物溶液(酸化至pH 3.5)中。溶液中的镜片经历第一高压灭菌循环(t 122℃/15psi 30分钟)，用蒸馏水将镜片清洗三次，然后置于硼酸盐缓冲盐水中并经历第二高压灭菌循环。
得到的经处理的镜片高度可湿并且光滑。测得的各种物理性质如表2所示。
                             表2
  实施例1-A   实施例1-B   基本混合物A
  GMA(重量％)O2透过性(Dk)％水分(重量％)模量(g/mm2)抗拉强度(g/mm)撕裂强度(g/mm)   4--36.3127413   2--36.0135432   07536.2135392
实施例2
通过将表3所示的成分混合来制备形成镜片的单体混合物。
表3  基本单体混合物B
  成分   量(pbw)
  V2D90F10TrisVCNVP壬醇引发剂   40.055.030.020.00.5
在表3中，TrisVC表示3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯，其余的所写与上述相同。引发剂为Darocur 1173TM引发剂，而壬醇用作稀释剂。另外，V2D90F10指以下单体物质，其中10摩尔％的硅氧烷基团由氟化侧链(示意性地表示为F1)取代：
通过分别将1重量％、2.5重量％和5重量％的缩水甘油基乙烯基碳酸酯加入基本单体混合物B中得到三种其它单体混合物。缩水甘油基乙烯基碳酸酯在表4中表示为GVC。
用与实施例1中类似的方法将得到的各单体混合物铸型成接触镜。从铸模部件中取出后，用超临界二氧化碳萃取接触镜。
然后将镜片置于1重量％的丙烯酰胺与丙烯酸(摩尔比为30/70)的共聚物溶液(酸化至pH 3.5)中。溶液中的镜片经历第一高压灭菌循环(122℃/15psi 30分钟)，用蒸馏水将镜片清洗三次，然后将镜片置于硼酸盐缓冲盐水中并经历第二高压灭菌循环。
得到的经处理的镜片高度可湿并且光滑。测得的各种物理性质如表4所示。
                                表4
 基本混合物B  实施例2-A  实施例2-B  实施例2-C
  GVC(重量％)O2透过性(Dk)％水分(重量％)模量(g/mm2)抗拉强度(g/mm)撕裂强度(g/mm)  019024.366--12  117126.0495211  2.5--26.5------  5--25.7------
实施例3
通过将表5所示的成分混合来制备形成镜片的单体混合物。
表5  基本单体混合物C
  成分   量(pbw)
  PU-SiTrisDMA己醇引发剂   55.019.026.015.00.5
在表5中，PU-Si表示式(VIII)的单体物质，其余的缩写与以上相同。引发剂为Darocur 1173TM引发剂，而己醇用作稀释剂。
通过分别将1重量％和2.5重量％的甲基丙烯酸缩水甘油酯加入基本单体混合物C中得到两种其它单体混合物。
用与实施例1中类似的方法将得到的各单体混合物铸型成接触镜，并加工该接触镜。
然后将镜片置于1重量％的丙烯酰胺与丙烯酸(摩尔比为30/70)的共聚物溶液(酸化至pH 3.5)中。溶液中的镜片经历第一高压灭菌循环(122℃/15 psi 30分钟)，用蒸馏水将镜片清洗三次，然后将镜片置于硼酸盐缓冲盐水中并经过第二高压灭菌循环。其它各镜片未在任何含PAA的溶液中进行处理，在表7中表示为“对照”。得到的经处理的镜片高度可湿并且光滑。
                      表6-A
  基本混合物C   基本混合物C(对照)
  GMA(重量％)O2透过性(Dk)％水分(重量％)模量(g/mm2)抗拉强度(g/mm)撕裂强度(g/mm)   0--28.953329   011528.863369
                        表6-B
  实施例3-A   实施例3-A(对照)
  GMA(重量％)％水分(重量％)模量(g/mm2)抗拉强度(g/mm)撕裂强度(g/mm)   131.24525--   129.35231--
                      表6-C
  实施例3-B   实施例3-B(对照)
  GMA(重量％)％水分(重量％)模量(g/mm2)抗拉强度(g/mm)撕裂强度(g/mm)   2.529.93824--   2.527.85729--
实施例4
该实施例例示其它润湿剂，即N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)与甲基丙烯酸(MAA)的活性亲水共聚物的合成。
将蒸馏的N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA，128克，1.28摩尔)、甲基丙烯酸(MAA，32克，0.37摩尔)、Vazo 64(AIBN，0.24克，0.0016摩尔)与无水2-丙醇(2000毫升)加入3000毫升的反应烧瓶中。该反应容器装备有磁力搅拌器、冷凝器、热控制器和氮气进口。将氮气鼓入溶液中持续15分钟，以赶走任何溶解的氧气。然后在氮气环境下将反应烧瓶加热至60℃，持续72小时。通过闪蒸将反应混合物的体积减少一半。活性聚合物在8升乙醚中沉淀，然后通过真空过滤进行收集。将得到的固体在30℃的真空炉中放置过夜，除去乙醚，得到142.34克活性聚合物(收率为89％)。将该活性聚合物放入干燥器中保存直至使用。
Figure C20038010657300211
按照这个通用方法制备下列活性聚合物。
                                                   表7
  DMA克 摩尔   DMAx摩尔％   MAA克 摩尔   MAAy摩尔％   AIBN摩尔   溶剂   体积毫升   时间(小时)   收率克
  4236   0.420.36   6756   1824   0.210.28   3344   0.00060.0006   2-丙醇2-丙醇   750750   7272   49.6344.97
在本文的教导下可以作出许多其它的修饰和变更。因此可以理解，在权利要求的范围内，可以用本文具体描述的实施方式以外的其它方式来实施本发明。

Claims (16)

1、一种用于改善医疗器件的可湿性的方法，其包括：
(a)提供由包含形成器件的亲水单体与形成器件的第二单体的单体混合物形成的医疗器件，所述亲水单体包含可共聚基团和给电子基团，所述第二单体包含可共聚基团和活性官能团；和
(b)使该医疗器件的表面与包含给质子基团的润湿剂接触，所述给质子基团与由形成镜片的第二单体提供的官能团反应并与由形成镜片的亲水单体提供的给电子基团络合。
2、根据权利要求1所述的方法，其中该润湿剂包含给质子基团，所述给质子基团选自羧酸、磺酸、富马酸、马来酸、酸酐以及乙烯醇。
3、根据权利要求1所述的方法，其中所述润湿剂包含含羧酸活性基团的聚合物。
4、根据权利要求1所述的方法，其中该医疗器件包含硅酮水凝胶，并且该单体混合物进一步包含形成器件的含硅酮单体。
5、根据权利要求1所述的方法，其中该亲水单体选自乙烯基内酰胺、丙烯酰胺、乙烯基碳酸酯、乙烯基氨基甲酸酯以及噁唑酮。
6、根据权利要求5所述的方法，其中该亲水单体包含选自N-乙烯基吡咯烷酮和N，N-二甲基丙烯酰胺的至少一种成分。
7、根据权利要求1所述的方法，其中该形成器件的第二单体包含可共聚烯键式不饱和基团以及环氧活性官能团。
8、根据权利要求7所述的方法，其中该形成器件的第二单体选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基碳酸酯以及缩水甘油基乙烯基氨基甲酸酯。
9、根据权利要求1所述的方法，其中该医疗器件没有经过表面氧化处理。
10、根据权利要求9所述的方法，其中该润湿剂在不经过表面氧化处理步骤也不添加偶联剂的条件下与该亲水单体形成络合物。
11、根据权利要求10所述的方法，其中该润湿剂在不经过表面氧化处理步骤也不添加偶联剂的条件下与由形成镜片的第二单体提供的给质子基团反应。
12、根据权利要求1所述的方法，其中该医疗器件为眼科镜片或眼科植入物。
13、根据权利要求11所述的方法，其中该医疗器件为接触镜。
14、根据权利要求1所述的方法，其中该润湿剂包含羧酸含量至少为30摩尔％的聚合物。
15、根据权利要求1所述的方法，其中所述润湿剂包含选自聚(乙烯基吡咯烷酮(VP)-共-丙烯酸(AA))、聚(甲基乙烯醚-交替-马来酸)、聚(丙烯酸-接枝-环氧乙烷)、聚(丙烯酸-共-甲基丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-AA)、聚(丙烯酰胺-共-AA)、聚(AA-共-马来酸)以及聚(丁二烯-马来酸)的至少一种成分。
16、根据权利要求1所述的方法，其中该润湿剂存在于pH小于5的处理液中。
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