CA2446454C - Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, et leurs applications - Google Patents
Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, et leurs applications Download PDFInfo
- Publication number
- CA2446454C CA2446454C CA2446454A CA2446454A CA2446454C CA 2446454 C CA2446454 C CA 2446454C CA 2446454 A CA2446454 A CA 2446454A CA 2446454 A CA2446454 A CA 2446454A CA 2446454 C CA2446454 C CA 2446454C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- test
- equal
- peg
- total
- notation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
- C09D17/001—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints in aqueous medium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33348—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing isocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/43—Thickening agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Abstract
L'invention concerne l'utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées dans le but de fournir des compositions pigmentaires pour peinture qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement. L'invention concerne également ledit épaississant non ionique ainsi que la composition aqueuse chargée et/ou pigmentée, blanche ou colorée le contenant.
Description
EPAISSISSANTS NON IONIQUES POUR COMPOSITIONS PIGMENTAIRES, NOTAMMENT POUR
PEINTURES,ET LEURS APPLICATIONS
Secteur technigue de l'invention :
La présente invention concerne le secteur technique des compositions pigmentaires et notamment des compositions pigmentaires pour peintures et compositions analogues, et encore plus précisément les bases pigmentaires pour peinture destinées à la coloration.
Problème technique posé :
Dans le domaine de nombreuses compositions pigmentaires, mais tout spécialement dans celui des compositions pigmentaires et bases pour peinture, intervient le profil rhéologique de la composition ou de la base, la base étant la composition aqueuse chargée de couleur blanche, base de la composition pigmentaire colorée ou pigmentée.
Cette composition aqueuse chargée et/ou pigmentée de couleur blanche est formée d'une phase liquide qui peut être de l'eau ou un solvant organique miscible à
l'eau ou encore un mélange des deux, d'un ou plusieurs polymères en suspension dans la phase liquide dénommés liants , des charges et/ou pigments, d'au moins un agent dispersant des charges et/ou pigments qui peut être un polymère ou un copolymère hydrosoluble, des adjuvants aussi divers que des agents de coalescence, des biocides, des anti-mousses ou autres, et enfin d'au moins un agent épaississant qui est un polymère ou un copolymère naturel ou de synthèse.
Le profil rhéologique est bien connu par l'homme du métier, et est représenté
par la courbe de la viscosité rl en fonction du gradient de vitesse D.
Sans dupliquer ce que connaît l'homme du métier, on indiquera rapidement que :
rl (Pa.s) = Contrainte (Pa) / Gradient D (s-1) La contrainte est une mesure de la pression appliquée à la composition ou à la base
PEINTURES,ET LEURS APPLICATIONS
Secteur technigue de l'invention :
La présente invention concerne le secteur technique des compositions pigmentaires et notamment des compositions pigmentaires pour peintures et compositions analogues, et encore plus précisément les bases pigmentaires pour peinture destinées à la coloration.
Problème technique posé :
Dans le domaine de nombreuses compositions pigmentaires, mais tout spécialement dans celui des compositions pigmentaires et bases pour peinture, intervient le profil rhéologique de la composition ou de la base, la base étant la composition aqueuse chargée de couleur blanche, base de la composition pigmentaire colorée ou pigmentée.
Cette composition aqueuse chargée et/ou pigmentée de couleur blanche est formée d'une phase liquide qui peut être de l'eau ou un solvant organique miscible à
l'eau ou encore un mélange des deux, d'un ou plusieurs polymères en suspension dans la phase liquide dénommés liants , des charges et/ou pigments, d'au moins un agent dispersant des charges et/ou pigments qui peut être un polymère ou un copolymère hydrosoluble, des adjuvants aussi divers que des agents de coalescence, des biocides, des anti-mousses ou autres, et enfin d'au moins un agent épaississant qui est un polymère ou un copolymère naturel ou de synthèse.
Le profil rhéologique est bien connu par l'homme du métier, et est représenté
par la courbe de la viscosité rl en fonction du gradient de vitesse D.
Sans dupliquer ce que connaît l'homme du métier, on indiquera rapidement que :
rl (Pa.s) = Contrainte (Pa) / Gradient D (s-1) La contrainte est une mesure de la pression appliquée à la composition ou à la base
2 (sauf indication spécifique, on utilisera dans ce qui suit le vocable composition pour désigner toute composition, ou toute base pour peinture ou analogues, aqueuse chargée et/ou pigmentée telle que définie plus haut).
Dans le domaine des peintures, on doit obtenir simultanément (ce qui représente la difficulté majeure) :
- un bon comportement dynamique c'est-à-dire une viscosité faible à
gradient élevé
(ce qui représente en pratique l'exigence d'une faible viscosité à
l'application de la peinture sur le support, l'application impliquant naturellement un fort cisaillement) et - un bon comportement statique , c'est-à-dire dans les conditions de stockage, ce qui revient en pratique à souhaiter une viscosité élevée (et d'autres propriétés souhaitées en pot ) qui assure de bonnes conditions de stockage et de vie en pot à
gradient faible ou moyen de vitesse.
Une qualité importante des compositions pigmentaires blanches se juge lorsque, précisément, on lui ajoute son composant pigmentaire coloré. En règle générale, on augmente l'intensité de la couleur de la composition lorsque l'on augmente la concentration en pigment(s).
Cependant, un problème important apparaît en présence d'un cisaillement, c'est-à-dire très précisément dans les conditions d'application d'une peinture sur son support, car il peut se produire une dissociation du ou des pigment(s) d'avec le reste de la composition. L'homme du métier nomme cette caractéristique l'acceptante de couleur , que l'on appellera ici compatibilité pigmentaire de la composition concernée.
En pratique, si la composition finale de peinture (et/ou la base pour peinture dite base blanche car elle ne contient pas encore le ou les pigment(s) coloré(s)) présente une compatibilité pigmentaire insuffisante, l'application va provoquer une dissociation ou hétérogénéité de la composition, et donc des zones de densité de couleur différentes,
Dans le domaine des peintures, on doit obtenir simultanément (ce qui représente la difficulté majeure) :
- un bon comportement dynamique c'est-à-dire une viscosité faible à
gradient élevé
(ce qui représente en pratique l'exigence d'une faible viscosité à
l'application de la peinture sur le support, l'application impliquant naturellement un fort cisaillement) et - un bon comportement statique , c'est-à-dire dans les conditions de stockage, ce qui revient en pratique à souhaiter une viscosité élevée (et d'autres propriétés souhaitées en pot ) qui assure de bonnes conditions de stockage et de vie en pot à
gradient faible ou moyen de vitesse.
Une qualité importante des compositions pigmentaires blanches se juge lorsque, précisément, on lui ajoute son composant pigmentaire coloré. En règle générale, on augmente l'intensité de la couleur de la composition lorsque l'on augmente la concentration en pigment(s).
Cependant, un problème important apparaît en présence d'un cisaillement, c'est-à-dire très précisément dans les conditions d'application d'une peinture sur son support, car il peut se produire une dissociation du ou des pigment(s) d'avec le reste de la composition. L'homme du métier nomme cette caractéristique l'acceptante de couleur , que l'on appellera ici compatibilité pigmentaire de la composition concernée.
En pratique, si la composition finale de peinture (et/ou la base pour peinture dite base blanche car elle ne contient pas encore le ou les pigment(s) coloré(s)) présente une compatibilité pigmentaire insuffisante, l'application va provoquer une dissociation ou hétérogénéité de la composition, et donc des zones de densité de couleur différentes,
3 par exemple des traînées moins denses en couleur, ce qui n'est évidemment pas le but recherché.
L'invention vise donc à proposer des bases blanches et/ou des compositions pigmentaires pour peinture (ensemble ci-dessous, y compris dans les revendications, comme déjà indiqué, compositions ) présentant une très bonne compatibilité
avec les colorants pigmentaires, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées.
L'invention vise notamment à fournir des compositions qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et présentent une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement encore appelé gradient de vitesse, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées, c'est-à-dire en particulier dans un domaine de gradient de vitesse D comprise entre :
- 0 et 20 s-1 environ ( bas gradient de vitesse) et - 100 s-1 environ (gradient moyen de vitesse).
Les bases blanches contiennent, comme le sait l'homme du métier, des charges comme des carbonates, notamment de calcium, un oxyde de titane, du kaolin, et charges analogues bien connues, utilisables selon l'invention.
Les colorants pigmentaires sont également bien connus de l'homme du métier, et sont par exemple choisis parmi le noir de carbone, le bleu phtalocyanine, les oxydes de fer (qui donnent des tons jaunes, rouges, ... ), et des sels de diazoïques.
Il est également connu d'effectuer un test ou essai simple et pratique, dénommé
essai de gommage au doigt , connu par l'homme du métier sous le vocable rub out qui sera utilisé ci-après. Cet essai reproduit correctement le cisaillement provoqué par une application au pinceau ou analogue.
L'essai consiste à appliquer une couche de peinture sur un support sans cisaillement, c'est-à-dire lentement et sans contrainte puis à appliquer un cisaillement par un
L'invention vise donc à proposer des bases blanches et/ou des compositions pigmentaires pour peinture (ensemble ci-dessous, y compris dans les revendications, comme déjà indiqué, compositions ) présentant une très bonne compatibilité
avec les colorants pigmentaires, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées.
L'invention vise notamment à fournir des compositions qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et présentent une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement encore appelé gradient de vitesse, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées, c'est-à-dire en particulier dans un domaine de gradient de vitesse D comprise entre :
- 0 et 20 s-1 environ ( bas gradient de vitesse) et - 100 s-1 environ (gradient moyen de vitesse).
Les bases blanches contiennent, comme le sait l'homme du métier, des charges comme des carbonates, notamment de calcium, un oxyde de titane, du kaolin, et charges analogues bien connues, utilisables selon l'invention.
Les colorants pigmentaires sont également bien connus de l'homme du métier, et sont par exemple choisis parmi le noir de carbone, le bleu phtalocyanine, les oxydes de fer (qui donnent des tons jaunes, rouges, ... ), et des sels de diazoïques.
Il est également connu d'effectuer un test ou essai simple et pratique, dénommé
essai de gommage au doigt , connu par l'homme du métier sous le vocable rub out qui sera utilisé ci-après. Cet essai reproduit correctement le cisaillement provoqué par une application au pinceau ou analogue.
L'essai consiste à appliquer une couche de peinture sur un support sans cisaillement, c'est-à-dire lentement et sans contrainte puis à appliquer un cisaillement par un
4 mouvement rotatif d'un doigt appliqué sur ladite couche de peinture.
Si la composition présente une bonne ou très bonne compatibilité pigmentaire, l'intensité de couleur sur la zone frottée par le doigt va rester constante ou homogène par rapport à la zone non frottée ; dans le cas contraire, la zone frottée va présenter une hétérogénéité d'intensité de couleur par rapport à la zone non traitée.
Cette hétérogénéité va s'exprimer par un écart colorimétrique mesuré à l'aide d'un spectro-colorimètre dénommé Spectro-penTM.
Art antérieur :
On connaît à ce jour des compositions efficaces à bas gradient de vitesse, mais dans la chimie des copolymères acryliques, dits épaississants ioniques, par opposition aux épaississants dits non ioniques.
Leur inconvénient majeur est que l'on doit effectuer la formulation à un pH
supérieur à
7 car les épaississants acryliques doivent être neutralisés pour être efficaces.
Un autre inconvénient réside en ce que l'introduction desdits épaississants acryliques dans une peinture aqueuse diminue la tenue à l'eau desdites peintures.
Encore un autre inconvénient est le fait que ces produits présentent une faible propension à l'étalement, ce qui est évidemment un inconvénient sérieux dans le domaine des peintures et produits analogues.
Enfin, les produits de type polymères associatifs acryliques sont très sensibles aux sels.
On connaît également des épaississants polyuréthannes permettant d'obtenir, dans une peinture aqueuse, des viscosités élevées sous haut gradient de vitesse mais qui ne sont pas capables de développer des viscosités BrookfieldtM élevées.
Généralement ces produits sont fonctionnalisés avec des bouts de chaîne hydrocarbonés courts c'est-à-dire comportant moins de 14 atomes de carbone.
Ces composés présentent l'avantage de conserver une certaine compatibilité
pigmentaire mais ne permettent pas d'obtenir des viscosités BrookfieldTM élevées sous bas gradient de cisaillement.
D'autre part, on connaît des polyuréthannes développant de fortes viscosités BrookfieldTM sous bas gradient de cisaillement (Synthesis and Characterization of Model Associative Polymers, Richard D. Jenkins, David R. Bassett, Cesar A.
Silebi et Mohamed S. El-Aasser, J. of Applied Polymer Science, vol.58, p 209-230 (1995) ;
Si la composition présente une bonne ou très bonne compatibilité pigmentaire, l'intensité de couleur sur la zone frottée par le doigt va rester constante ou homogène par rapport à la zone non frottée ; dans le cas contraire, la zone frottée va présenter une hétérogénéité d'intensité de couleur par rapport à la zone non traitée.
Cette hétérogénéité va s'exprimer par un écart colorimétrique mesuré à l'aide d'un spectro-colorimètre dénommé Spectro-penTM.
Art antérieur :
On connaît à ce jour des compositions efficaces à bas gradient de vitesse, mais dans la chimie des copolymères acryliques, dits épaississants ioniques, par opposition aux épaississants dits non ioniques.
Leur inconvénient majeur est que l'on doit effectuer la formulation à un pH
supérieur à
7 car les épaississants acryliques doivent être neutralisés pour être efficaces.
Un autre inconvénient réside en ce que l'introduction desdits épaississants acryliques dans une peinture aqueuse diminue la tenue à l'eau desdites peintures.
Encore un autre inconvénient est le fait que ces produits présentent une faible propension à l'étalement, ce qui est évidemment un inconvénient sérieux dans le domaine des peintures et produits analogues.
Enfin, les produits de type polymères associatifs acryliques sont très sensibles aux sels.
On connaît également des épaississants polyuréthannes permettant d'obtenir, dans une peinture aqueuse, des viscosités élevées sous haut gradient de vitesse mais qui ne sont pas capables de développer des viscosités BrookfieldtM élevées.
Généralement ces produits sont fonctionnalisés avec des bouts de chaîne hydrocarbonés courts c'est-à-dire comportant moins de 14 atomes de carbone.
Ces composés présentent l'avantage de conserver une certaine compatibilité
pigmentaire mais ne permettent pas d'obtenir des viscosités BrookfieldTM élevées sous bas gradient de cisaillement.
D'autre part, on connaît des polyuréthannes développant de fortes viscosités BrookfieldTM sous bas gradient de cisaillement (Synthesis and Characterization of Model Associative Polymers, Richard D. Jenkins, David R. Bassett, Cesar A.
Silebi et Mohamed S. El-Aasser, J. of Applied Polymer Science, vol.58, p 209-230 (1995) ;
5 Polymeric Mat. Sci. and Engineering, vol.59, p 1033 (1988) ; Polymeric Mat.
Sci. and Engineering, vol.61, p 533 (1989) ; Polymeric Paint Colour Journal, vol. 176, n 4169, p 459 (June 1986)).
Il a maintenant été démontré que plus le nombre d'atomes de carbone présents dans les chaînes hydrocarbonés fonctionnalisant les chaînes polyuréthannes augmente, plus les viscosités BrookfieldTM à bas gradient de cisaillement augmentent.
Ces dits polyuréthannes, procurant des viscosités BrookfieldTM élevées à bas gradient de cisaillement, ont pour inconvénient majeur de diminuer dramatiquement la compatibilité pigmentaire dans les formulations aqueuses où ils sont introduits.
Comme il a été dit, l'invention vise notamment à fournir des compositions qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et présentent une haute viscosité à
bas et moyen gradient de cisaillement, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées, et ne présentent pas les inconvénients liés à
l'utilisation des copolymères acryliques dits ioniques, à savoir l'obligation d'effectuer la formulation à
un pH supérieur à 7, leur faible tenue à l'eau, ou leur faible propension à
l'étalement, ou enfin leur très forte sensibilité aux sels.
L'invention vise donc à résoudre un problème particulièrement difficile et souvent rencontré par l'utilisateur.
Il existe donc un besoin important et reconnu pour des épaississants non ioniques qui permettraient de préparer des compositions (au sens général donné ci-dessus, et notamment des bases blanches, en particulier pour peinture) présentant simultanément une viscosité BrookfieldTM élevée sous bas gradient de cisaillement et une excellente compatibilité pigmentaire, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées.
Sci. and Engineering, vol.61, p 533 (1989) ; Polymeric Paint Colour Journal, vol. 176, n 4169, p 459 (June 1986)).
Il a maintenant été démontré que plus le nombre d'atomes de carbone présents dans les chaînes hydrocarbonés fonctionnalisant les chaînes polyuréthannes augmente, plus les viscosités BrookfieldTM à bas gradient de cisaillement augmentent.
Ces dits polyuréthannes, procurant des viscosités BrookfieldTM élevées à bas gradient de cisaillement, ont pour inconvénient majeur de diminuer dramatiquement la compatibilité pigmentaire dans les formulations aqueuses où ils sont introduits.
Comme il a été dit, l'invention vise notamment à fournir des compositions qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et présentent une haute viscosité à
bas et moyen gradient de cisaillement, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées, et ne présentent pas les inconvénients liés à
l'utilisation des copolymères acryliques dits ioniques, à savoir l'obligation d'effectuer la formulation à
un pH supérieur à 7, leur faible tenue à l'eau, ou leur faible propension à
l'étalement, ou enfin leur très forte sensibilité aux sels.
L'invention vise donc à résoudre un problème particulièrement difficile et souvent rencontré par l'utilisateur.
Il existe donc un besoin important et reconnu pour des épaississants non ioniques qui permettraient de préparer des compositions (au sens général donné ci-dessus, et notamment des bases blanches, en particulier pour peinture) présentant simultanément une viscosité BrookfieldTM élevée sous bas gradient de cisaillement et une excellente compatibilité pigmentaire, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées.
6 Il n'existe actuellement aucun produit réunissant ces deux qualités simultanément et ce aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées.
Comme on le verra ci-après, l'invention, non seulement apporte une solution à
ce problème, mais propose en outre des épaississants qui sont de meilleurs épaississants que ceux de l'art antérieur.
L'invention concerne dans son principe général des molécules qui sont des épaississants présentant les propriétés ci-dessus, et qui sont du type polymère à chaîne d'oxyde d'alkylène, en particulier d'oxyde d'éthylène (OE) ou d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (OP) caractérisées en ce qu'elles sont à base de motifs polyisocyanate et en particulier diisocyanate et comportent en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non.
Plus précisément, l'invention tel que revendiquée concerne l'utilisation de composé à
chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées dans le but de fournir des compositions pigmentaires pour peintures mates et satinées qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement, caractérisée en ce que ledit composé est à base de motifs poly-isocyanate, et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule:
~ I ~ I I
Comme on le verra ci-après, l'invention, non seulement apporte une solution à
ce problème, mais propose en outre des épaississants qui sont de meilleurs épaississants que ceux de l'art antérieur.
L'invention concerne dans son principe général des molécules qui sont des épaississants présentant les propriétés ci-dessus, et qui sont du type polymère à chaîne d'oxyde d'alkylène, en particulier d'oxyde d'éthylène (OE) ou d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (OP) caractérisées en ce qu'elles sont à base de motifs polyisocyanate et en particulier diisocyanate et comportent en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non.
Plus précisément, l'invention tel que revendiquée concerne l'utilisation de composé à
chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées dans le but de fournir des compositions pigmentaires pour peintures mates et satinées qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement, caractérisée en ce que ledit composé est à base de motifs poly-isocyanate, et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule:
~ I ~ I I
7 ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
ou L'invention telle que revendiqué concerne également un épaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, caractérisé en ce que ledit épaississant est un composé à base de motifs poly-isocyanate et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois radicaux aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyryl-phényle (TSP) de formule:
I I I
ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
I I I
7a ou i I
On connaît déjà bien entendu des épaississants présentant des groupes hydrocarbonés en bout de chaîne, ces groupes présentant des longueurs de chaîne assez élevées et quelquefois des groupes aromatiques ou cycliques, mais l'invention a pu définir les critères de sélection ci-dessus.
Ces épaississants sont non ioniques.
Description détaillée de l'invention :
L'invention concerne en particulier des épaississants répondant à la formule (I) ci-dessous :
R- O-(OE)X-(OP)y-(OE)Z-O-DI-(-PEG-DI-)õ-O-(OE)K' -(OP)y, -(OE)Z'-O-R' dans laquelle:
R et R' sont des groupements hydrocarbonés TSP et DSP tels que définis précédemment, DI est un groupe di-isocyanate tel que le toluène di-isocyanate, l'isophorone di-isocyanate ou 1'hexaméthylène di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à
20 000, n est compris entre 1 et 40, x et x' sont chacun compris entre 1 et 40, y et y' sont chacun compris entre 0 et 40, z et z' sont chacun compris entre 0 et 40, 7b avec x + y + z + x' + y' + z' compris entre 2 et 80.
Selon un mode de réalisation préféré, le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000, de préférence voisin de 10 000.
Selon encore un mode de réalisation préféré, n est voisin de 1.
Selon encore un mode de réalisation préféré, x + y + z + x' + y' + z' est compris entre 2 et environ 50 avec y = y' = z = z' = 0.
Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, x = x' = 1,3.
Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, n = x = x' = 1 ety=y'=z=z'=0.
R ou R' sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques, substitués ou non, et sont différents ou identiques.
On notera que les polymères associatifs, connus de l'art antérieur, ne conviennent pas :
par exemple, un produit fonctionnalisé avec un groupement ayant 8 atomes de carbone, qui est un pur associatif, donne certes une compatibilité pigmentaire convenable, mais il n'est pas un épaississant convenable, et de loin, à bas ou moyen gradient de cisaillement.
Par ailleurs, si l'on tente d'augmenter la longueur de chaîne au delà de 8 atomes de carbone, on augmente bien la viscosité à bas ou moyen gradient, ce qui était prévisible, mais on perd progressivement la compatibilité pigmentaire.
ou L'invention telle que revendiqué concerne également un épaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, caractérisé en ce que ledit épaississant est un composé à base de motifs poly-isocyanate et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois radicaux aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyryl-phényle (TSP) de formule:
I I I
ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
I I I
7a ou i I
On connaît déjà bien entendu des épaississants présentant des groupes hydrocarbonés en bout de chaîne, ces groupes présentant des longueurs de chaîne assez élevées et quelquefois des groupes aromatiques ou cycliques, mais l'invention a pu définir les critères de sélection ci-dessus.
Ces épaississants sont non ioniques.
Description détaillée de l'invention :
L'invention concerne en particulier des épaississants répondant à la formule (I) ci-dessous :
R- O-(OE)X-(OP)y-(OE)Z-O-DI-(-PEG-DI-)õ-O-(OE)K' -(OP)y, -(OE)Z'-O-R' dans laquelle:
R et R' sont des groupements hydrocarbonés TSP et DSP tels que définis précédemment, DI est un groupe di-isocyanate tel que le toluène di-isocyanate, l'isophorone di-isocyanate ou 1'hexaméthylène di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à
20 000, n est compris entre 1 et 40, x et x' sont chacun compris entre 1 et 40, y et y' sont chacun compris entre 0 et 40, z et z' sont chacun compris entre 0 et 40, 7b avec x + y + z + x' + y' + z' compris entre 2 et 80.
Selon un mode de réalisation préféré, le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000, de préférence voisin de 10 000.
Selon encore un mode de réalisation préféré, n est voisin de 1.
Selon encore un mode de réalisation préféré, x + y + z + x' + y' + z' est compris entre 2 et environ 50 avec y = y' = z = z' = 0.
Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, x = x' = 1,3.
Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, n = x = x' = 1 ety=y'=z=z'=0.
R ou R' sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques, substitués ou non, et sont différents ou identiques.
On notera que les polymères associatifs, connus de l'art antérieur, ne conviennent pas :
par exemple, un produit fonctionnalisé avec un groupement ayant 8 atomes de carbone, qui est un pur associatif, donne certes une compatibilité pigmentaire convenable, mais il n'est pas un épaississant convenable, et de loin, à bas ou moyen gradient de cisaillement.
Par ailleurs, si l'on tente d'augmenter la longueur de chaîne au delà de 8 atomes de carbone, on augmente bien la viscosité à bas ou moyen gradient, ce qui était prévisible, mais on perd progressivement la compatibilité pigmentaire.
8 PCT/FR02/01939 L'invention réalise donc une sélection bien définie aussi bien en terme de définition chimique que de propriétés surprenantes.
Selon un mode de réalisation préféré, le groupe R sera un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule :
avec x + x' + y + y' + z + z' compris entre 2 et 80.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le groupe R sera un groupe distyrylphényle (DSP) de formule :
ou Selon encore un mode de réalisation de l'invention, le groupe R est substitué.
Les substituants du groupe R sont de préférence choisis parmi les groupes :
phényles, benzyles ou des alkyles linéaires ou ramifiés comportant un nombre quelconque d'atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation préféré, le groupe R sera un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule :
avec x + x' + y + y' + z + z' compris entre 2 et 80.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le groupe R sera un groupe distyrylphényle (DSP) de formule :
ou Selon encore un mode de réalisation de l'invention, le groupe R est substitué.
Les substituants du groupe R sont de préférence choisis parmi les groupes :
phényles, benzyles ou des alkyles linéaires ou ramifiés comportant un nombre quelconque d'atomes de carbone.
9 Selon encore un mode de réalisation préféré, le ou lesdits substituants sont disposés sur les groupes aromatiques, eux-mêmes éventuellement substitués.
Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, l'un des groupes phényles du groupe TSP est lui même substitué par au moins un groupe phényle.
Un cas intéressant selon l'invention est celui où l'un des groupes styryle du groupe TSP est lui même substitué par un groupe styryle, le groupe R étant alors un groupe tétrastyrylphényle.
On a déjà mentionné ci-dessus le cas où le TSP est substitué sur un phényle par un groupe cyclohexanyle.
L'invention concerne également l'utilisation du composé selon l'invention comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées.
L'invention concerne enfin les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, contenant le composé épaississant selon l'invention.
Le composé épaississant selon l'invention est introduit dans lesdites compositions à
raison de 0,1 % à 2,0 %, préférentiellement à raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité
exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition.
Les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent le copolymère épaississant selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 % à 2,0 %, et très préférentiellement à
raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition.
Dans le domaine des peintures, on utilise couramment les mesures de viscosité
Brookfield1M, bien connues de l'homme du métier.
Les mesures à bas gradient de cisaillement correspondent à des vitesses de l'appareil réglées à 10 et 100 tours/minute.
Ces diverses mesures de viscosité BrookfieldTM sont effectuées après 24 heures de stockage au repos, 1 semaine de stockage au repos et 1 mois de stockage au repos.
On utilise également la mesure de la viscosité Stormer (exprimée en unités Krebs KU ). Ces mesures sont également bien connues de l'homme du métier. Cette viscosité Stormer s'applique aux mesures à gradient moyen de cisaillement.
Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, l'un des groupes phényles du groupe TSP est lui même substitué par au moins un groupe phényle.
Un cas intéressant selon l'invention est celui où l'un des groupes styryle du groupe TSP est lui même substitué par un groupe styryle, le groupe R étant alors un groupe tétrastyrylphényle.
On a déjà mentionné ci-dessus le cas où le TSP est substitué sur un phényle par un groupe cyclohexanyle.
L'invention concerne également l'utilisation du composé selon l'invention comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées.
L'invention concerne enfin les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, contenant le composé épaississant selon l'invention.
Le composé épaississant selon l'invention est introduit dans lesdites compositions à
raison de 0,1 % à 2,0 %, préférentiellement à raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité
exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition.
Les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent le copolymère épaississant selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 % à 2,0 %, et très préférentiellement à
raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition.
Dans le domaine des peintures, on utilise couramment les mesures de viscosité
Brookfield1M, bien connues de l'homme du métier.
Les mesures à bas gradient de cisaillement correspondent à des vitesses de l'appareil réglées à 10 et 100 tours/minute.
Ces diverses mesures de viscosité BrookfieldTM sont effectuées après 24 heures de stockage au repos, 1 semaine de stockage au repos et 1 mois de stockage au repos.
On utilise également la mesure de la viscosité Stormer (exprimée en unités Krebs KU ). Ces mesures sont également bien connues de l'homme du métier. Cette viscosité Stormer s'applique aux mesures à gradient moyen de cisaillement.
10 L'industrie est intéressée en premier lieu par une viscosité aussi élevée que possible à
bas gradient de cisaillement (vie en pot), et faible à haut gradient (application). La mesure la plus importante sera donc la viscosité BrookfieldTM à 10 tours/min.
Cependant, pour certaines peintures spéciales, il est intéressant d'avoir une viscosité
Stormer aussi élevée que possible (donc à moyen gradient).
Les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent le copolymère épaississant selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 % à 2,0 %, et très préférentiellement à
raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition, et en ce que la valeur de la somme des notations (DEmate + DEsatinée + Tlmate + Tlsatinée) est supérieure ou égale à 3 et très préférentiellement égale à 4, avec les notations suivantes, à savoir :
pour les formulations mates, les valeurs :
+ 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlmate) à 10 t/min.
est supérieure ou égale à 3 000 mPa.s, 0, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlmate) à 10 t/min. est comprise entre 800 inclus et 3 000 mPa.s exclus, - 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlmate) à 10 t/min.
est inférieure à 800 mPa.s, et
bas gradient de cisaillement (vie en pot), et faible à haut gradient (application). La mesure la plus importante sera donc la viscosité BrookfieldTM à 10 tours/min.
Cependant, pour certaines peintures spéciales, il est intéressant d'avoir une viscosité
Stormer aussi élevée que possible (donc à moyen gradient).
Les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent le copolymère épaississant selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 % à 2,0 %, et très préférentiellement à
raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition, et en ce que la valeur de la somme des notations (DEmate + DEsatinée + Tlmate + Tlsatinée) est supérieure ou égale à 3 et très préférentiellement égale à 4, avec les notations suivantes, à savoir :
pour les formulations mates, les valeurs :
+ 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlmate) à 10 t/min.
est supérieure ou égale à 3 000 mPa.s, 0, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlmate) à 10 t/min. est comprise entre 800 inclus et 3 000 mPa.s exclus, - 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlmate) à 10 t/min.
est inférieure à 800 mPa.s, et
11 + 1, si DEmate < 1 0, si DEmate compris entre 1 et 2 inclus - 1, si DEmate > 2 pour les formulations satinées, les valeurs :
+ 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée rlsatinéee) à 10 t/min. est supérieure ou égale à 2 000 mPa.s, 0, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlsatinéee) à 10 t/min.
est comprise entre 800 inclus et 2 000 mPa.s exclus, - 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlsatinéee) à 10 t/min. est inférieure à 800 mPa.s, et + 1, si AEsatinée < 1,5 0, si AEsatinée compris entre 1,5 et 3 inclus - 1, Si DEsatinée > 3 La détermination de la valeur du Delta E (SE) de la formulation aqueuse colorée mate ou satinée est effectuée par ajout, à la base blanche, de 5 % en poids de pigment noir, c'est-à-dire de 10 g. de pigment noir (COLANYLTM Noir commercialisé par CLARIANT) dans 190 g. de peinture blanche.
Ce test de mesure de DE est celui déjà précité et dénommé essai de gommage au doigt , connu par l'homme du métier sous le vocable rub out .
Ce test consiste à appliquer sans cisaillement, à l'aide d'un filmographe, 150 micromètres de la formulation de la peinture mate ou satinée colorée à
tester sur une carte de contraste, c'est-à-dire lentement et sans contrainte et à
attendre 45 secondes puis à appliquer un cisaillement par frottement, avec le doigt, du film encore visqueux de peinture, pendant trente secondes en un endroit quelconque.
Après séchage du film, la différence colorimétrique entre la zone cisaillée (zone
+ 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée rlsatinéee) à 10 t/min. est supérieure ou égale à 2 000 mPa.s, 0, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlsatinéee) à 10 t/min.
est comprise entre 800 inclus et 2 000 mPa.s exclus, - 1, si la viscosité BrookfieldTM après 24 heures (notée Tlsatinéee) à 10 t/min. est inférieure à 800 mPa.s, et + 1, si AEsatinée < 1,5 0, si AEsatinée compris entre 1,5 et 3 inclus - 1, Si DEsatinée > 3 La détermination de la valeur du Delta E (SE) de la formulation aqueuse colorée mate ou satinée est effectuée par ajout, à la base blanche, de 5 % en poids de pigment noir, c'est-à-dire de 10 g. de pigment noir (COLANYLTM Noir commercialisé par CLARIANT) dans 190 g. de peinture blanche.
Ce test de mesure de DE est celui déjà précité et dénommé essai de gommage au doigt , connu par l'homme du métier sous le vocable rub out .
Ce test consiste à appliquer sans cisaillement, à l'aide d'un filmographe, 150 micromètres de la formulation de la peinture mate ou satinée colorée à
tester sur une carte de contraste, c'est-à-dire lentement et sans contrainte et à
attendre 45 secondes puis à appliquer un cisaillement par frottement, avec le doigt, du film encore visqueux de peinture, pendant trente secondes en un endroit quelconque.
Après séchage du film, la différence colorimétrique entre la zone cisaillée (zone
12 frottée) et la zone non cisaillée (zone du film non frotté) déterminée au moyen du s spectro-colorimètre dénommé Spectro-pen, permet d'évaluer (valeur du DE) si la composition de peinture testée présente ou non une bonne compatibilité
pigmentaire.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, et des exemples non limitatifs ci-dessous.
EXEMPLE 1:
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture, mates, avec solvant et à dosage constant.
Ces formulations pour peintures comprennent les ingrédients et additifs listés dans la première partie des tableaux la, lb et le constitutifs de la base blanche, et que l'homme du métier reconnaîtra.
Dans cette première partie des tableaux la, lb et le - COATEX P go Tm désigne un dispersant de type polyacrylate commercialisé par la société COATEX sous le nom de marque COATEX P 90TM
- Byk 034TM désigne un agent anti-mousse commercialisé par la société BYK.
- Le monoéthylène glycol est un agent de coalescence.
- Le produit Mergal K6NTM désigne un agent biocide commercialisé par la société
TROY.
- Le produit Ti02 RL 68 est un oxyde de titane commercialisé par la société MILLENNIUM.
Le produit HydrocarbTM est une charge fine connue du type CaCO3 naturel, commercialisée par le groupe OMYA.
pigmentaire.
L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, et des exemples non limitatifs ci-dessous.
EXEMPLE 1:
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture, mates, avec solvant et à dosage constant.
Ces formulations pour peintures comprennent les ingrédients et additifs listés dans la première partie des tableaux la, lb et le constitutifs de la base blanche, et que l'homme du métier reconnaîtra.
Dans cette première partie des tableaux la, lb et le - COATEX P go Tm désigne un dispersant de type polyacrylate commercialisé par la société COATEX sous le nom de marque COATEX P 90TM
- Byk 034TM désigne un agent anti-mousse commercialisé par la société BYK.
- Le monoéthylène glycol est un agent de coalescence.
- Le produit Mergal K6NTM désigne un agent biocide commercialisé par la société
TROY.
- Le produit Ti02 RL 68 est un oxyde de titane commercialisé par la société MILLENNIUM.
Le produit HydrocarbTM est une charge fine connue du type CaCO3 naturel, commercialisée par le groupe OMYA.
13 - Le produit DurcalTM est une charge plus grossière, également connue, du type CaCO3 naturel, commercialisée par le groupe OMYA.
- Le Rhodopas DS 910TM est un liant styrène-acrylique commercialisé par la société
RHODIA.
- Le produit White spiritTM est une coupe pétrolière bien connue qui a une fonction de solvant.
Pour chaque essai, on a préparé la formulation de peinture mate précitée dans laquelle il est ajouté l'agent épaississant à tester.
Puis, pour chacun des essais, on procède aux mesures de viscosité Brookfield'M
et Stormer de la formulation obtenue.
Ces mesures de viscosité BrookfieldTM sont effectuées, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield TM type RVT équipé du mobile approprié, sur chacun des échantillons représentatifs des différents essais après 24 heures de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 24 h), après 1 semaine de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 1 semaine), après 1 semaine de stockage dans une étuve à 50 C
(notée viscosité T = 1 semaine 50 C), après 1 mois de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 1 mois), après 1 mois de stockage dans une étuve à 50 C (notée viscosité
T = 1 mois 50 C).
Les viscosités Stormer exprimées en Krebs Unit (KU) sont déterminées à l'aide d'un viscosimètre Stormer.
Dans la deuxième partie des tableaux la, lb et 1c, intitulée compatibilité
pigmentaire, figurent les résultats de L et de Delta E.
- Le Rhodopas DS 910TM est un liant styrène-acrylique commercialisé par la société
RHODIA.
- Le produit White spiritTM est une coupe pétrolière bien connue qui a une fonction de solvant.
Pour chaque essai, on a préparé la formulation de peinture mate précitée dans laquelle il est ajouté l'agent épaississant à tester.
Puis, pour chacun des essais, on procède aux mesures de viscosité Brookfield'M
et Stormer de la formulation obtenue.
Ces mesures de viscosité BrookfieldTM sont effectuées, à l'aide d'un viscosimètre Brookfield TM type RVT équipé du mobile approprié, sur chacun des échantillons représentatifs des différents essais après 24 heures de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 24 h), après 1 semaine de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 1 semaine), après 1 semaine de stockage dans une étuve à 50 C
(notée viscosité T = 1 semaine 50 C), après 1 mois de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 1 mois), après 1 mois de stockage dans une étuve à 50 C (notée viscosité
T = 1 mois 50 C).
Les viscosités Stormer exprimées en Krebs Unit (KU) sont déterminées à l'aide d'un viscosimètre Stormer.
Dans la deuxième partie des tableaux la, lb et 1c, intitulée compatibilité
pigmentaire, figurent les résultats de L et de Delta E.
14 L déterminée par la mise en oeuvre du spectro-colorimètre Spectro-pen'M, mesure la blancheur de la formulation appliquée sur la carte de contraste. Plus les valeurs se rapprochent de 100, moins la compatibilité est bonne.
Cette valeur ne figure qu'à titre illustratif.
Essai n 1 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un polyuréthane bien connu et basé sur le produit de condensation d'un alcool comportant 16 atomes de carbone, de toluène diisocyanate et de polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000.
Essai n 2:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 3 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3;
y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 4:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=5, 5 y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 5 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids 10 total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=15,
Cette valeur ne figure qu'à titre illustratif.
Essai n 1 :
Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un polyuréthane bien connu et basé sur le produit de condensation d'un alcool comportant 16 atomes de carbone, de toluène diisocyanate et de polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000.
Essai n 2:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 3 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3;
y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 4:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=5, 5 y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 5 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids 10 total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=15,
15 y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 6 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 25, y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 7:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1,
Essai n 6 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 25, y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 7:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1,
16 x=x'=40, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 8:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=15, y=y'=z=z'=0, R=R'=DSP.
Essai n 9 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=7, y=y'=z=z'=0, R=R'=DSP.
Essai n 10 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=23, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 12 atomes de carbone.
Essai n 8:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=15, y=y'=z=z'=0, R=R'=DSP.
Essai n 9 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=7, y=y'=z=z'=0, R=R'=DSP.
Essai n 10 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=23, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 12 atomes de carbone.
17 Essai n 11 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire constituée d'une coupe de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n 12 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=20, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 18 atomes de carbone.
Essai n 13 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 22 atomes de carbone.
Essai n 14 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate,
Essai n 12 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=20, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 18 atomes de carbone.
Essai n 13 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 22 atomes de carbone.
Essai n 14 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate,
18 Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'Z=Z'=0, R = R' = chaîne alkyle ramifiée avec 32 atomes de carbone.
Essai n 15 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=30, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe nonylphényle.
Essai n 16 .
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 20, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe abiétate.
Essai n 17 :
Cet essai illustre l' invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = z' = 8,3, X' =Z=O,
Essai n 15 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=30, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe nonylphényle.
Essai n 16 .
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 20, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe abiétate.
Essai n 17 :
Cet essai illustre l' invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = z' = 8,3, X' =Z=O,
19 y = y' = 12,8, R=R'=TSP.
Essai n 18 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x = x' = 6,4, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe béta-naphtyle.
Essai n . 19 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 6 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 20 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 8 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 21 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, 5 Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP
Essai n 22 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est le toluène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x x' 1,3, y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Tous les résultats de viscosités BrookfieldTM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité
Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E (DE), pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans les tableaux la, lb et lc, suivants.
TABLEAU la y+ t^J N h 0 h M p Op h 0 0 0 0 O g 0 0 0 0^
?~ [~ M ~= ^ p N O N p r/~ W ~p O O+ W h O O 7 0 c>
Gl Q N
_6CJ f`J N N M^ ~] Q --O 7 M 'n M Vl M ~D ch+1 ~D M
.S
N M N O h 10 O ^~ f M O n^ O S 00 00 00 00 O Co:, h O O ^ O n 00 N M N O ~~ ? O M N O Q W p O D\ ^ a0 O 00 00 00 00 00 T O N
N M N O (~ O N a M ^ O O h G O QV oQ 8 =h N M N ^ N ~ N M =--~ ~ F O ~ 0 O C ~ `~ ` ~ ~ V` ~ - O W M ~ 00 N ~ 00 p 00 ; r.i 0 00 00 po p 000 b N M N O fV ON ~,=, ON O H WO S C\ -e 000 Oh OZ 's" 00 O+ N O Q~ O
O O O O O 0O 0 0'o O O O O p [~
S N N n '~ M O h M p h O v~ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 N M N N N M H ô O M N M N^ M N^ M a, 00 N^ 00 N O
N ~% M pqpq h 0= g N O 4n O S.- O g ~D O h ~p N
M F O `O O O~ O vhY .C..J p N N N ~Ny O N
N 7 N M N ^ p -r O M O O O O O O O p N h .D O N L1+ fn p h O O ~t S ~f O O O O O O O VI
M h M N O N d0. M ,,N. p H W^ O O^ h â^ N N^ M^ Q N
N O ^
> f Q^ M^ n M ~ N ~ M ~ M^
0 _ pp ~.y N
N N M N ^ 2 O N p f/1~ . W M~p p O h O M O N N O 00 O eN f g N N O S 0 VN l O
~O g N oN o O r p o t tO ^ O
N M -. (... Q ^ p ~ h V1 ^ h v'f -= N ~n ^ ~ .p ^ Vl ~ .--. N
o O _ pO
M N (~ O N Il 00 h O g h O d O O tp O Q .o N M
+ ,.y h M N O N a0' N M N O ü ô^ O p Q+ N N O^ N N N M ^' fy N L M M .. C 00 RG N ~
à
1y 1.. 1.n I.n Y
Q b J, CD
n w b i > > b ô C
G O O U d ~ N_ 67 d pro a ~ ~ U - ô
Q_ _ g g g g ~, O c o D p CG 0.1 (~ ÇC Cq y W y P... M 'ei .. , oy' ~ ti w= y y w VJ ~ n ~C ep W
.~+ O O 00 N td O ..+ C CL U W f U ~O ^ C~a5 ^ ~O 3 c0 = C .~
T O d Q d O o x= 11 Il m H II Il Il Eo v > F> N> H ~-> E-u~1a w~ aaHx w ~H o >
TABLEAU lb a CD p CD CD 0 <D CD C, n^ O C M 0 0 O O C h 0 0 O 00 =~ nl M N N p hO O N z ~D O
> 00 N M N N M O W 0 0 0 M N V M 7 N ~0 ~t V M N
C M ~
O O
N M CJ O h O ry W M pp n .-= pOp 0 N O ? 0 O~ O g M 0 h ^ l'es N 00 O t^1 N M N O N .r O M N O O 0. ~0 O O .T O h h ^ h h M 00 C.,D
O _ pp pp pp pp pp 0 > ~O n M M p^ N 0 0 O ~O O v^ pî O O O O\O 0 0 0 0 in 00 ,S ~I N nI ~ N M p O 7 M V1 ~ V1 M ~ M 0 M N
O
pp IZ <D CD 0^ O N O h O C r O
V7 N M M^ N ry O hp â o Vhi ^ O O\0 0 S ^" N N a N M O 0 v t~ ? 00 a 1 O
x C
yCI
6~ N r- 0 O N N M p Op l~ O O O p c> O O O O -- r!
S ~.a N M N^ N ON M .. O^ J ^ O O 0~ 0 CD CD ry C CD h N
pp p Q p p p Q
N h O
N N N M O Ul ^ O O `~ v O
O
N
S N M N r O^ a O M N. O ü W 0 O O d\ p N N ^ N. M M N M
p O^ O O N
N N M ^ N C h ~0 N N DD M O O S .~.. ,R O .~ 00 N - QO O - p^
CD r--S ^" N M N N ON M 0 U Q C O N n A M r M N A M /~ M
ô
Qà "I N p h O O 0 0 O O O O O O
- h M M ... O ry O O O ~p W ~0 O O~ ^ pOp 20 0, N Op o o Q 'n N
ry N N M ^ O O N d N e} M Vl M Vl m g C1 ry t~ h= ~O O tV tV N M O h 8", O l~ O O O O 0~ O O ~n O n!
Sir N M N O N 0V O M N O (, W ~p p O O [~ ^ h M 00 N h p a N
N
5' S rS~ 5 S b g qq g g5E p 5 p 5E p ^ p O
Z .=Oy 0 0 0 0 0 U7 O O O p W p > b > > ~7 > b >
/ Oy T ~ w ~p Sp pC ô ~p O ô
p ?? Ça 0] W a1 n7 q y x ô M? ~] ~ N G. Vl =% .. - N N H Vl vp~ Vii V1 . N . A A W
A N O WN 43 U 0 a~ C (1. r] O N S O^ ci O -+ c .+ cd .-.. `~
7 0 0 0 ~` a y Il Il Il Il Il O N
U H x La W H\ x> F > F > F > F > H U Q 1 E (ID
TABLEAU le Invention Invention Invention Invention Eau brute 272 272 272 272 Coatex P90 (40 %) 3 3 3 3 Ammoniaque (28 %) 2,3 2,3 2,3 2,3 Byk 034 1 1 1 1 Monoéthylèneglycol 10,2 10,2 10,2 10,2 Mergal K6N 2 2 2 2 Ti02 RL 68 40 40 40 40 Hydrocarb 207 207 207 207 Durcal2 316 316 316 316 Rhodopas DS 910 120 120 120 120 White Spirit 10,2 10,2 10,2 10,2 TSP TSP TSP TSP
Epaississants OEI,3 OE1,3 OE1,3 OE1,3 Quantité (g) 16,3 16,3 16,3 16,3 Total (g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,57 0,57 0,57 0,57 pH 9,6 9,6 9,6 9,6 Viscosité Brookfield 10 t/mn 11300 26100 3800 1400 (mPa.s) 100 tlmn 3200 8700 2000 1100 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 113 141 92 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 9000 22300 2300 1000 (mPa.s) 100 t/mn 2700 7100 1600 700 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 101 133 89 78 Viscosité Brookfield 10 t/mn 9700 18500 2100 500 (mPa.s) 100 t/mn 2900 6300 1500 300 T = 1 sein. 50 C Visco. Stormer (KU) 105 137 91 72 Viscosité Brookfield 10 t/mn 9100 22100 2400 1000 (mPa.s) 100 t/mn 2600 7200 1500 600 T= 1 mois Visco. Stormer (KU) 100 131 88 76 Viscosité Brook-field 10 t/mn 10500 19700 1900 300 (mPa.s) 100 t/mn 3500 6300 1300 200 IT = 1 mois 50 C Visco. Stormer (KU) 107 138 92 70 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,3 0,2 0,5 0,7 L 29,3 29,0 28,0 28,2 La lecture des tableaux la, lb et 1c permet d'attribuer les notations AEmate et rlmate aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 1 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à - 1 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à 0 ;
pour l'essai n 2 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation LEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Timate) égal à 2 ;
pour l'essai n 3 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (LEmate + rlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 4 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 5 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 6 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 ;
pour l'essai n 7 : la notation rimate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 pour l'essai n 8 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 ;
pour l'essai n 9 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation /Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 10 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à 0 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à 0 ;
pour l'essai n 11 : la notation Timate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à 0 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 ;
pour l'essai n 12 : la notation Timate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à 0 donnant un total (DEmate + rimate) égal à +1 ;
pour l'essai n 13 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à - 1 donnant un total (DEmate + Timate) égal à 0 ;
pour l'essai n 14: la notation Timate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à - 1 donnant un total (DEmate + Timate) égal à -2 ;
pour l'essai n 15 : la notation Tlmate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate) égal à 0.
pour l'essai n 16 : la notation rlmate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (LEmate + Tlmate ) égal à 0.
5 pour l'essai n 17 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate ) égal à 1.
pour l'essai n 18 : la notation Tlmate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + rlmate ) égal à 0.
pour l'essai n 19 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 10 donnant un total (DEmate + gmate) égal à + 2.
pour l'essai n 20 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate ) égal à + 2.
pour l'essai n 21 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (iEmate + Tlmate) égal à + 2.
15. pour l'essai n 22 : la notation rlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (iEmate + Tl mate) égal à + 1.
Essai n 18 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x = x' = 6,4, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe béta-naphtyle.
Essai n . 19 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 6 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 20 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 8 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 21 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, 5 Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP
Essai n 22 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est le toluène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x x' 1,3, y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Tous les résultats de viscosités BrookfieldTM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité
Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E (DE), pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans les tableaux la, lb et lc, suivants.
TABLEAU la y+ t^J N h 0 h M p Op h 0 0 0 0 O g 0 0 0 0^
?~ [~ M ~= ^ p N O N p r/~ W ~p O O+ W h O O 7 0 c>
Gl Q N
_6CJ f`J N N M^ ~] Q --O 7 M 'n M Vl M ~D ch+1 ~D M
.S
N M N O h 10 O ^~ f M O n^ O S 00 00 00 00 O Co:, h O O ^ O n 00 N M N O ~~ ? O M N O Q W p O D\ ^ a0 O 00 00 00 00 00 T O N
N M N O (~ O N a M ^ O O h G O QV oQ 8 =h N M N ^ N ~ N M =--~ ~ F O ~ 0 O C ~ `~ ` ~ ~ V` ~ - O W M ~ 00 N ~ 00 p 00 ; r.i 0 00 00 po p 000 b N M N O fV ON ~,=, ON O H WO S C\ -e 000 Oh OZ 's" 00 O+ N O Q~ O
O O O O O 0O 0 0'o O O O O p [~
S N N n '~ M O h M p h O v~ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 N M N N N M H ô O M N M N^ M N^ M a, 00 N^ 00 N O
N ~% M pqpq h 0= g N O 4n O S.- O g ~D O h ~p N
M F O `O O O~ O vhY .C..J p N N N ~Ny O N
N 7 N M N ^ p -r O M O O O O O O O p N h .D O N L1+ fn p h O O ~t S ~f O O O O O O O VI
M h M N O N d0. M ,,N. p H W^ O O^ h â^ N N^ M^ Q N
N O ^
> f Q^ M^ n M ~ N ~ M ~ M^
0 _ pp ~.y N
N N M N ^ 2 O N p f/1~ . W M~p p O h O M O N N O 00 O eN f g N N O S 0 VN l O
~O g N oN o O r p o t tO ^ O
N M -. (... Q ^ p ~ h V1 ^ h v'f -= N ~n ^ ~ .p ^ Vl ~ .--. N
o O _ pO
M N (~ O N Il 00 h O g h O d O O tp O Q .o N M
+ ,.y h M N O N a0' N M N O ü ô^ O p Q+ N N O^ N N N M ^' fy N L M M .. C 00 RG N ~
à
1y 1.. 1.n I.n Y
Q b J, CD
n w b i > > b ô C
G O O U d ~ N_ 67 d pro a ~ ~ U - ô
Q_ _ g g g g ~, O c o D p CG 0.1 (~ ÇC Cq y W y P... M 'ei .. , oy' ~ ti w= y y w VJ ~ n ~C ep W
.~+ O O 00 N td O ..+ C CL U W f U ~O ^ C~a5 ^ ~O 3 c0 = C .~
T O d Q d O o x= 11 Il m H II Il Il Eo v > F> N> H ~-> E-u~1a w~ aaHx w ~H o >
TABLEAU lb a CD p CD CD 0 <D CD C, n^ O C M 0 0 O O C h 0 0 O 00 =~ nl M N N p hO O N z ~D O
> 00 N M N N M O W 0 0 0 M N V M 7 N ~0 ~t V M N
C M ~
O O
N M CJ O h O ry W M pp n .-= pOp 0 N O ? 0 O~ O g M 0 h ^ l'es N 00 O t^1 N M N O N .r O M N O O 0. ~0 O O .T O h h ^ h h M 00 C.,D
O _ pp pp pp pp pp 0 > ~O n M M p^ N 0 0 O ~O O v^ pî O O O O\O 0 0 0 0 in 00 ,S ~I N nI ~ N M p O 7 M V1 ~ V1 M ~ M 0 M N
O
pp IZ <D CD 0^ O N O h O C r O
V7 N M M^ N ry O hp â o Vhi ^ O O\0 0 S ^" N N a N M O 0 v t~ ? 00 a 1 O
x C
yCI
6~ N r- 0 O N N M p Op l~ O O O p c> O O O O -- r!
S ~.a N M N^ N ON M .. O^ J ^ O O 0~ 0 CD CD ry C CD h N
pp p Q p p p Q
N h O
N N N M O Ul ^ O O `~ v O
O
N
S N M N r O^ a O M N. O ü W 0 O O d\ p N N ^ N. M M N M
p O^ O O N
N N M ^ N C h ~0 N N DD M O O S .~.. ,R O .~ 00 N - QO O - p^
CD r--S ^" N M N N ON M 0 U Q C O N n A M r M N A M /~ M
ô
Qà "I N p h O O 0 0 O O O O O O
- h M M ... O ry O O O ~p W ~0 O O~ ^ pOp 20 0, N Op o o Q 'n N
ry N N M ^ O O N d N e} M Vl M Vl m g C1 ry t~ h= ~O O tV tV N M O h 8", O l~ O O O O 0~ O O ~n O n!
Sir N M N O N 0V O M N O (, W ~p p O O [~ ^ h M 00 N h p a N
N
5' S rS~ 5 S b g qq g g5E p 5 p 5E p ^ p O
Z .=Oy 0 0 0 0 0 U7 O O O p W p > b > > ~7 > b >
/ Oy T ~ w ~p Sp pC ô ~p O ô
p ?? Ça 0] W a1 n7 q y x ô M? ~] ~ N G. Vl =% .. - N N H Vl vp~ Vii V1 . N . A A W
A N O WN 43 U 0 a~ C (1. r] O N S O^ ci O -+ c .+ cd .-.. `~
7 0 0 0 ~` a y Il Il Il Il Il O N
U H x La W H\ x> F > F > F > F > H U Q 1 E (ID
TABLEAU le Invention Invention Invention Invention Eau brute 272 272 272 272 Coatex P90 (40 %) 3 3 3 3 Ammoniaque (28 %) 2,3 2,3 2,3 2,3 Byk 034 1 1 1 1 Monoéthylèneglycol 10,2 10,2 10,2 10,2 Mergal K6N 2 2 2 2 Ti02 RL 68 40 40 40 40 Hydrocarb 207 207 207 207 Durcal2 316 316 316 316 Rhodopas DS 910 120 120 120 120 White Spirit 10,2 10,2 10,2 10,2 TSP TSP TSP TSP
Epaississants OEI,3 OE1,3 OE1,3 OE1,3 Quantité (g) 16,3 16,3 16,3 16,3 Total (g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,57 0,57 0,57 0,57 pH 9,6 9,6 9,6 9,6 Viscosité Brookfield 10 t/mn 11300 26100 3800 1400 (mPa.s) 100 tlmn 3200 8700 2000 1100 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 113 141 92 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 9000 22300 2300 1000 (mPa.s) 100 t/mn 2700 7100 1600 700 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 101 133 89 78 Viscosité Brookfield 10 t/mn 9700 18500 2100 500 (mPa.s) 100 t/mn 2900 6300 1500 300 T = 1 sein. 50 C Visco. Stormer (KU) 105 137 91 72 Viscosité Brookfield 10 t/mn 9100 22100 2400 1000 (mPa.s) 100 t/mn 2600 7200 1500 600 T= 1 mois Visco. Stormer (KU) 100 131 88 76 Viscosité Brook-field 10 t/mn 10500 19700 1900 300 (mPa.s) 100 t/mn 3500 6300 1300 200 IT = 1 mois 50 C Visco. Stormer (KU) 107 138 92 70 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,3 0,2 0,5 0,7 L 29,3 29,0 28,0 28,2 La lecture des tableaux la, lb et 1c permet d'attribuer les notations AEmate et rlmate aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 1 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à - 1 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à 0 ;
pour l'essai n 2 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation LEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Timate) égal à 2 ;
pour l'essai n 3 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (LEmate + rlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 4 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 5 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 6 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 ;
pour l'essai n 7 : la notation rimate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 pour l'essai n 8 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 ;
pour l'essai n 9 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation /Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate) égal à 2 ;
pour l'essai n 10 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à 0 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à 0 ;
pour l'essai n 11 : la notation Timate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à 0 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à 1 ;
pour l'essai n 12 : la notation Timate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à 0 donnant un total (DEmate + rimate) égal à +1 ;
pour l'essai n 13 : la notation rimate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à - 1 donnant un total (DEmate + Timate) égal à 0 ;
pour l'essai n 14: la notation Timate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à - 1 donnant un total (DEmate + Timate) égal à -2 ;
pour l'essai n 15 : la notation Tlmate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate) égal à 0.
pour l'essai n 16 : la notation rlmate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (LEmate + Tlmate ) égal à 0.
5 pour l'essai n 17 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate ) égal à 1.
pour l'essai n 18 : la notation Tlmate est égale à - 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + rlmate ) égal à 0.
pour l'essai n 19 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 10 donnant un total (DEmate + gmate) égal à + 2.
pour l'essai n 20 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Tlmate ) égal à + 2.
pour l'essai n 21 : la notation Tlmate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (iEmate + Tlmate) égal à + 2.
15. pour l'essai n 22 : la notation rlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (iEmate + Tl mate) égal à + 1.
20 EXEMPLE 2 :
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture, satinées, avec solvant et à dosage constant.
Ces formulations pour peintures comprennent les ingrédients et additifs listés dans la première partie des tableaux 2a, 2b et 2c, constitutifs de la base blanche, et que l'homme du métier reconnaîtra.
Dans cette première partie des tableaux 2a, 2b et 2c, - COATEX BR3 désigne un dispersant de type polyacrylate commercialisé par la société COATEX sous le nom de marque COATEX BR3.
- Tego 1488 désigne un agent anti-mousse commercialisé par la société TEGO.
- BDG désigne le butyldiglycol qui est un agent de coalescence.
- MPG désigne le monopropylène glycol qui est un agent de coalescence.
- Le produit Mergal K6NTM désigne un agent biocide commercialisé par la société
TROY.
Le produit HydrocarbTM est une charge fine connue du type CaCO3 naturel, commercialisée par le groupe OMYA.
- Le produit Ti02 RHD2 est un oxyde de titane commercialisé par la société ELEMENTIS.
- L'Acronal 290DTM est un liant styrène-acrylique commercialisé par la société
BASF.
- Le TexanolTM commercialisé par la société EASTMAN CHEMICAL est une coupe pétrolière bien connue qui a une fonction de solvant.
Pour chaque essai, on a préparé la formulation de peinture satinée précitée dans laquelle il est ajouté l'agent épaississant à tester.
Puis pour chacun des essais, on procède aux mesures de viscosité BrookfieldTM
et Stormer de la formulation obtenue selon les mêmes conditions et le même matériel mis en oeuvre dans l'exemple 1.
Il en est de même pour la détermination de la valeur du AE sur la pâte pigmentaire noire obtenue par ajout de 5 % en poids de la même pâte pigmentaire noire que dans l'exemple précédent, sur les bases blanches à tester.
26a Essai n 23 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un polyuréthane bien connu et basé sur le produit de condensation d'un alcool comportant 16 atomes de carbone, de toluène di-isocyanate et de polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000.
Essai n 24:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, XX'=1, y=Y'=z=z'=0, R = R'= TSP..
Essai n 25 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=1,3;
y=Y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 26:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x' =5, y Y' =Z=Z' =0, R = R= TSP.
Essai n 27 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=15, y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 28 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, xx'=25, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 29:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'40, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 30 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=15, y=y'=z=z'=0, R = R'= DSP.
Essai n 31 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=7, y=y'=z=z'=0, R = R'= DSP.
Essai n 32 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=23, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 12 atomes de carbone.
Essai n 33 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire constituée d'une coupe de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n 34:
5 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, 10 x = x' = 20, yy'z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 18 atomes de carbone.
15 Essai n 35 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, 20 n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 22 atomes de carbone.
Essai n 36 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle ramifiée avec 32 atomes de carbone.
Essai n 37 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=30, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe nonylphényle.
Essai n 38 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 20, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe abiétate.
Essai n 39:
Cet essai illustre l' invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = z' = 8,3, x'=z=0, y y' 12,8, R = R'= TSP.
Essai n 40 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 6,4, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe béta-naphtyle.
Essai n 41 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 6 000, n = 1, x=x'=1,3;
y Y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 42:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 8 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 43 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, n=1, x=x'=1,3, y= Y' =Z=Z' =0, R = R' = TSP.
Essai n 44:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est le toluène di-isocyanate, 1G Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Tous les résultats de viscosités BrookfieldTM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité' Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans les tableaux 2a, 2b et 2c suivants.
TABLEAU 2a ,~ O O O O p O _, N
'.p O N O O O
nr M ,n 7Y vl v1 M OO CD CD O V1 C-7 ? O el 06 O O 0 0 O O tQ O S O r V) Ir, m CI oc VI
M M ry CJ V O
Gi O O 'n N . V1 N M \O N+1 M1 M
ô p pp pp p pp _ t o O O O p a V S ry v O p 0 O ô o O O O O O
v~ 'n N ao 7 a 00 00 M O h Q O 00 V O 00 00 10 M 00 O
G M M ~n N N
h'l M_ N -. +7 Q O .. O N .-' N ^r M --M .- 7 G
O O r- O O O O 0 0 O O 0 0 M r 00 0 CD =C .n N ~n M O O c/] N O O N O O 00 N o 0 O O oO O O
M ~= N O 00 00 ~O O M N O 00 O~ O~ M
N N
H O ..r N N M M M
~ O N 0 0 O O 0 0 0 0 S O ,,, ^, o0 O O p G. N V O N' O O N O O ~n 0 50> 00 ~O t~ O, O O~ O~ I- O
G N H N N M O ~n V1 Cn W ~p" O 00 M 'D O, M N -' v F 0 ... O M M ... V ^^ '7 N
NI
'D
el ~& O N Q pp r- O V O 0 0'o 0 0 0 0 2 C ~p O O p O 00 =~ M1 N M O Vai O N 00 "' O O
o a N N - E.-õ ô b O 00 Vl ONõ_, N ... [~ N
Vl N 'n N <! N N
N
r-~
O
O p pp O 0 0 O v~ 'q G M Vl N M O G7 W N ~~^ .N.. O O O O p N 00 M 01 N M N N 7 F' O ~o 0 0 0o O y. 0s . N .- O - N ^ M
O M p 0 0 N p p O O O O p O p .--~
D O 0 Q O p C
x QQ G V p O p 0 O O
CD p C N m N N ... M v d `n W O N OO ~D M1 et N 00 M M N N 00 V O C O M
N O 00 ry 00 .-+ N /~ N 00 N 0\ /~
rr B `O O o o f1. V O N O p ~n O 00 7 O p H O 00 ~n O O v"
N M V1 N N .N-~ M N 2 G7 W N O N N p N M1 M N V' M
i. O
n b O ry 0 0 0 0 0O O O O p O N 00 r+ =~.= M ,n ~n N v~ yi M 8 O O O II v1 0 ry 00 O O V O O ~D 000 v001 .y N M N N V O ô .-. O M1 M M1 M 00 00 M1 M 00 ' 5 CD
_N
b N C G . C \
z a s s' s v Ç ô ~ b w b > > b > . > >
=< o a0 ^ g s ô ô ô s .~
O
w ^ Q~ t(~l GVl~ ^=-= N iA fA %f N Vl N [A VI fÅ G W
Å O O O N O p~ C C A N R =-= R^ N -= 0.f =-=
O 00 Q a! v P `.~ .y Il Il Il .y. Il Il m B F !b F-~ x Q F W U' f-O ô â. > F> F> F> F-~ U Lï ..7 TABLEAU 2b > CD Y M h N N M O O W O 00 oN 7 ~ l- O M1 O ci M1 O 0 M M
y (Yi ~
M
pp O O 00 N O O O O O O O O O O N Q~
O N O O -It O O V O O N O O O O O
G O~ M v'f N M O ~f1 V1 O Q
il -d M M N == N .--. ijõ O OO fN 7 00 N V 00 00 V' q M
> ô-+ O N N M M 7 O O O O OO N v1 S g M O S ~p O S ~O O S N O O 00 00 n N
qB M In N N M O^ ... L O O oâ ... M ~O vl ~p Z M1 2 - M
Q
Q
g Q O o N _ pO
M v1 N N M ON O pM ô 00 O 1~ O O 1~ N s 00 00 Mi 00 00 â
M N M O o w1 p M N O 8 O O O 7 p O ~O 0 0 ~D O O M M
V1 00 00 ^. M
M'I M N ..+ N ~. .~ ô ~p O O OC M 00 N t O N O N N N
y M M .~ '=' M--~ Vl S QQ
CD CD
O O O N N O N Vl O S S S N S o\ S O 00 O M N
5 M N N .~. M N ~~ U WO S O 00 M N rn O O Q d N QQ
~D N N N N 00 N N N '.D
O
~O O pp N 0 0 O O pOp O O O O
> 7 nî v1 N M S 01 "2 ~ w V 00 N O O p S O O U ~O .~ O ~O O O ON M N
M N 7 U O .-. O 00 M M1 M r- M 00 M 00 M
~D O N O O O O O O O O O O vl Nf M O O O O ü N pp N O O M O O V O O O O O O'. O O 'D r .6 M h N N ~. M -. WO O O OO N M 00 M 00 ~0 O~ N 00 0\ O
M
U ~
G
O O O N N ~t O N ,n p o O CO D
M1 'e CD
oo o0 9 M M U N M O 01 01 O V (7a p S NO DD O ON O N S M1 oo Il co â
â
v c ' O , Co ,p7 , O , p po ti O S O S en O O Vl O S en p S m g W ô d >
b j n > v j o ; '~
v Q Q O ' 8 8 O 8 M N rn e o W ai 11 `~ m cc~~ O oc N N N r/I VI !~/J N Vi rÅ Vi fÅ
0l U` U` aD N G C cd N O ai O O ip ..
O Q L`. d U ~ x Il Il Il Il Il c U H LT1 F x¾ c: W H a> > > > >
TABLEAU 2c Invention Invention Invention Invention Eau brute 133,6 133,6 133,6 133,6 Coatex BR3 (40 %) 5 5 5 5 Tego 1488 2 2 2 2 B.D.G 25 25 25 25 M.P.G 15 15 15 15 Mergal K6N 3 3 3 3 Ti02 RHD2 200 200 200 200 Hydrocarb 150 150 150 150 Acronal290D 450 450 450 450 Texanol 10 10 10 10 Epaississants TSP TSP TSP TSP
OE1,3 OE1,3 OE1,3 OE1,3 Quantité (g). 6,4 6,4 6,4 6,4 Total(g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,22 0,22 0,22 0,22 pH 8,4 8,4 8,4 8,4 Viscosité Brookfield 10 t/mn 20700 24800 6800 5300 (mPa.s) 100 t/mn 7600 9300 2800 2300 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 137 > 141 101 98 Viscosité Brookfield 10 t/mn 20200 26300 7400 5900 (mPa.s) 100 t/mn 7400 9200 2900 2600 T= 1 sem. Visco. Stonner (KU) 139 > 141 102 100 Viscosité Brookfield 10 t/mn 21500 24700 8100 5800 (mPa.s) 100 t/mn 7400 9100 3100 2300 T = l sem. 50 C Visco. Stormer (KU) > 141 > 141 108 102 Viscosité Brookfield 10 t/mn 20500 27200 7700 5800 (mPa.s) 100 t/mn 7400 9300 3100 2700 T= 1 mois Visco. Stormer (KU) 138 > 141 103 101 Viscosité Brookfield 10 t/mn 22400 25100 8500 5800 (mPa.s) 100 t/mn 7600 9200 3200 2400 T = 1 mois 50 C Visco. Stonner (KU) > 141 > 141 108 102 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,6 0,4 0,3 0,1 L 37,5 36,6 35,4 36,0 La lecture des tableaux 2a, 2b et 2c permet d'attribuer les notations AEsatinée et Tlsatinée aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 23 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
- 1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 24: la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 25 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 26 : la notation rlsatù ée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 27 : la notation Tlmate est égale à +1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à + 2 ;
pour l'essai n 28 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 29 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 30 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 31 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 32 : la notation Tlsatinée est égale à 0 et la notation DEsatinée est égale à +
1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 1 ;
pour l'essai n 33 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
0 donnant un total (DEsatinée + Tl satinée) égal à 1 ;
pour l'essai n 34 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
- 1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 35 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à -1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 36 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à -1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 37 : la notation rlsatinée est égale à 0 et la notation LEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rjsatinée) égal à 1 ;
pour l'essai n 38 : la notation T]satinée est égale à 0 et la notation DEsatinée est égale à 0 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 39 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tisatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 40: la notation rlsatinée est égale à 0 et la notation AEsatinée est égale à +
1 donnant un total (LEsatinée + Tlsatinée) égal à 1.
pour l'essai n 41 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (AEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 42 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 43 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 44: la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée. est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + satinée) égal à + 2.
La somme des totaux des notations de l'exemple 1 relatif aux peintures mates et de l'exemple 2 relatif aux peintures satinées est rassemblée dans le tableau 3 suivant.
E
d d ef= d' ~= M M M cr --~ N -=' N- M -==~ M
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
E G
i= On G V
O
--~ .--i --i -. --i ..-i .-. .-r .--i .-. ,-. -~ ,-.. =--i .-r .--. ..-~ .-r ,-~ .--i z a d G + + + + + + + + + O + + + + O O + O + + + +
z â G
M ~= v1 ~O l~ 00 4\ O .-/ N M ~ ~ ~ [- 00 ~ O - N M et N N N N N N N fn fn en fn Cn M fn en fn tn le y =i+ .-=1 - - - --1 - -+ + + + + + + + O O + + + + + + + +
O
SQ
O
=~ O O 0 + + + + + + O + + + 1 1 1 O 1 + + + O
z a G
t~ -- N M et v1 l'O [- CO Q O '-=~ N M ' - v1 ',0 N 00 O\ O - N
y =--i .--i -.y .-ti .-i ..~ .-r --~ ,--~ N N Cl On N
+ + M v1 O M ~/ O O O M M fn M
>+ Il O .-+ N ..+ N N N N N M N N ..~ -+ -- ..
+ + +
X YC
W N
~j ~aaaaaaaa ~tj N Naa~aa.aa Cn vî vi Cn Cn Cn vZ vi M a> 07 (A cn cn U H H H H H H Q Q V Ü U U U z d H H (~ H H
G G G G G G G G Y G' >~ G G G
y ,= Y ~, ~, a> a> a> a> a> a> N a> G ,r G >~ >~ G G G G G>>>>>>> N G N N N
f O N a~ a~ a> > a~ a> G C à G G G G
{~ G G G G G G G G s`n, w w w I G ~N G >~ G G
a ~ ~ `~ ~ ~ ~ ~ `" O O O O O O O ~ O `~ ~ `~
xxxxxxx x La lecture du tableau 3 permet de voir que seuls les polyuréthannes fonctionnalisés avec des groupements contenant au moins trois cycles aromatiques, c'est-à-dire que seuls des composés répondant à la formule (I) dans laquelle R et R' sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, 5 permettent de développer des viscosités sous bas gradient de cisaillement important sans perdre en compatibilité pigmentaire, cette propriété étant conservée qu'il s'agisse de peinture mate ou de peinture satinée.
Les essais n 1-23, 10-32, 11-33, 12-34, 13-35, 14-36, 15-37, 16-38 et 18-40 ne 10 permettent d'atteindre les critères strictement définis ( total des notations inférieur à 3) alors que les essais de l'invention n 2-24, 3-25, 4-26, 5-27, 6-28, 7-29, 8-30, 9-31, 17-39, 19-41, 20-42, 21-43, et 22-44 répondent aux dits critères ( total des notations supérieur ou égal à 3) .
EXEMPLE 3 :
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture mates, avec solvant à dosage variable et rhéologie constante.
Pour ce faire, pour les formulations apparaissant au tableau 4 qui suit, les modes opératoires et matériels mis en oeuvre dans les différents essais de cet exemple sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 1.
Essai n 45 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,60 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'hexaméthylène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3;
y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 46:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,75 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est le toluène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3, y=Y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 47 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,56 % en poids sec, par .rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 48 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,13 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est le l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x x' 1,3, y=y'z=z'=0, R=R'=TSP.
Tous les résultats de viscosité BrookfieldtM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité
Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans le tableau 4 suivant Invention Invention Invention Invention Eau brute 271,3 266,8 272,3 284,5 Coatex P90 (40 %) 3 3 3 3 NH40H 2,3 2,3 2,3 2,3 Mergal K6N 2 2 2 2 Byk 034 1 1 1 1 Ti02 RL 68 40 40 40 40 Hydrocarb 207 207 207 207 Durcal2 316 316 316 316 Rhodopas DS 910 120 120 120 120 Monoéthylèneglycol 10,2 10,2 10,2 10,2 White Spirit 10,2 10,2 10,2 10,2 TSP OE1,3 TSP OE1,3 TSP OEI,3 TSP OE1,3 Epaississants HDI PEG TDI PEG IPDI IPDI
Quantité d'épaississant (g) 17 21,5 16 3,8 Total (g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,6 0,75 0,56 0,13 pH 9,6 9,6 9,6 9,6 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2700 2500 2800 3700 (mPa.s) 100 t/mn 2100 1500 1700 900 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 97 89 88 71 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3200 3300 3100 4600 (mPa.s) 100 t/mn 2400 2100 1700 1200 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 100 86 89 78 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3500 3400 2900 3900 (mPa.s) 100 t/mn 2600 2500 1800 1000 T = 1 sem. 50 C Visco. Stormer (KU) 104 91 92 76 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2800 2400 2700 3200 (mPa.s) 100 t/mn 2000 1500 1500 1000 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 96 88 86 75 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3100 3200 2800 3100 (mPa.s) 100 t/mn 2400 2100 1700 800 T = 1 mois 50 C Visco. Stormer (KU) 102 90 89 75 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,3 0,4 1,4 0,3 L 31,9 32,0 30,2 32,8 La lecture du tableau 4 permet d'attribuer les notations DEmate et Tlmate aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 45 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à + 1 ;
pour l'essai n 46 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + rlmate) égal à + 1 ;
pour l'essai n 47 : la notation rlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à + 1 ;
pour l'essai n 48 : la notation rlmate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à + 2 ;
EXEMPLE 4:
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture satinées, avec solvant à dosage variable et rhéologie constante.
Pour ce faire, pour les formulations apparaissant au tableau 5 qui suit, les modes opératoires et matériels mis en oeuvre dans les différents essais de cet exemple sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 2.
Essai n 49 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,12 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'hexaméthylène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3;
y=Y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 50 :
5 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,12 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est le toluène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, 10 x=x'=1,3, yy'z=z'=0, R=R'=TSP.
15 Essai n 51 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,105 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, 20 n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 52 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,04 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est le l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=1,3, yy'z=z'=0, R=R'=TSP.
Tous les résultats de viscosité BrookfieldTM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité
Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans le tableau 5 suivant Invention Invention Invention Invention Eau brute 136,5 136,5 137 135 Coatex BR 3 (40 %) 5 5 5 5 Tego 1488 2 2 2 2 B.D.G. 25 25 25 25 M.P.G. 15 15 15 15 Mergal K6N 3 3 3 3 Ti02 RHD2 200 200 200 200 Hydrocarb 150 150 150 150 Acronal290D 450 450 450 450 Texanol 10 10 10 10 TSP OE1,3 TSP OE1,3 TSP OE1,3 TSP OE1,3 Epaississants HDI PEG TDI PEG IPDI IPDI
Quantité d'épaississant (g) 3,5 3,5 3 1 Total (g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,12 0,12 0,105 0,04 pH 8,4 8,4 8,4 8,4 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3100 2700 3000 3100 (mPa.s) 100 t/mn 1500 1100 1200 1200 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 85 79 80 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3400 3100 3300 3200 (mPa.s) 100 t/mn 1700 1200 1300 1300 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 86 80 81 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 4100 3400 4000 3700 (mPa.s) 100 t/mn 1900 1200 1400 1400 T = 1 sem. 50 C Visco. Stormer (KU) 92 85 87 86 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3500 3500 3400 3300 (mPa.s) 100 t/mn 1800 1300 1400 1300 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 86 81 82 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 4400 3600 4200 3800 (mPa.s) 100 t/mn 2000 1200 1500 1500 T = 1 mois 50 C Visco. Stormer (KU) 91 84 88 87 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,4 0,4 0,2 0,4 L 35,1 35,9 35,0 35,0 La lecture du tableau 5 permet d'attribuer les notations DEmate et rlmate aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 49 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 50 : la notation r1satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 51 : la notation 11satinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + r1satinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 52 : la notation r1satinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
La somme des totaux des notations de l'exemple 3 relatif aux peintures mates et de l'exemple 4 relatif aux peintures satinées est rassemblée dans le tableau 6 suivant :
t) E
w w w < < fn M fn et=
O + + + + + + +
E
y zzâ
d o ~D z =~ rno~N
wzâ + + + +
W o~.?
o 0 0 +
z N
+ +
> Il ..~ M M M M
K
a a a a C) HHHH
CC
ô 0 0 0 agi a0i a0i aCi La lecture du tableau 6 permet de voir que les composés selon l'invention permettent d'atteindre les critères strictement définis pour différentes doses et plus particulièrement pour des doses variant de 0,1 % à 2 % en poids sec du dit composé
épaississant par rapport à la masse totale de la composition.
L'invention couvre également tous les modes de réalisation et toutes les applications qui seront directement accessibles à l'homme du métier à la lecture de la présente demande, de ses connaissances propres, et éventuellement d'essais simples de routine.
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture, satinées, avec solvant et à dosage constant.
Ces formulations pour peintures comprennent les ingrédients et additifs listés dans la première partie des tableaux 2a, 2b et 2c, constitutifs de la base blanche, et que l'homme du métier reconnaîtra.
Dans cette première partie des tableaux 2a, 2b et 2c, - COATEX BR3 désigne un dispersant de type polyacrylate commercialisé par la société COATEX sous le nom de marque COATEX BR3.
- Tego 1488 désigne un agent anti-mousse commercialisé par la société TEGO.
- BDG désigne le butyldiglycol qui est un agent de coalescence.
- MPG désigne le monopropylène glycol qui est un agent de coalescence.
- Le produit Mergal K6NTM désigne un agent biocide commercialisé par la société
TROY.
Le produit HydrocarbTM est une charge fine connue du type CaCO3 naturel, commercialisée par le groupe OMYA.
- Le produit Ti02 RHD2 est un oxyde de titane commercialisé par la société ELEMENTIS.
- L'Acronal 290DTM est un liant styrène-acrylique commercialisé par la société
BASF.
- Le TexanolTM commercialisé par la société EASTMAN CHEMICAL est une coupe pétrolière bien connue qui a une fonction de solvant.
Pour chaque essai, on a préparé la formulation de peinture satinée précitée dans laquelle il est ajouté l'agent épaississant à tester.
Puis pour chacun des essais, on procède aux mesures de viscosité BrookfieldTM
et Stormer de la formulation obtenue selon les mêmes conditions et le même matériel mis en oeuvre dans l'exemple 1.
Il en est de même pour la détermination de la valeur du AE sur la pâte pigmentaire noire obtenue par ajout de 5 % en poids de la même pâte pigmentaire noire que dans l'exemple précédent, sur les bases blanches à tester.
26a Essai n 23 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un polyuréthane bien connu et basé sur le produit de condensation d'un alcool comportant 16 atomes de carbone, de toluène di-isocyanate et de polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000.
Essai n 24:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, XX'=1, y=Y'=z=z'=0, R = R'= TSP..
Essai n 25 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=1,3;
y=Y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 26:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x' =5, y Y' =Z=Z' =0, R = R= TSP.
Essai n 27 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=15, y=y'=z=z'=0, R = R' = TSP.
Essai n 28 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, xx'=25, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 29:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'40, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 30 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=15, y=y'=z=z'=0, R = R'= DSP.
Essai n 31 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=7, y=y'=z=z'=0, R = R'= DSP.
Essai n 32 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=23, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 12 atomes de carbone.
Essai n 33 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire constituée d'une coupe de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n 34:
5 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, 10 x = x' = 20, yy'z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 18 atomes de carbone.
15 Essai n 35 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, 20 n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 22 atomes de carbone.
Essai n 36 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=25, y=y'=z=z'=0, R = R' = chaîne alkyle ramifiée avec 32 atomes de carbone.
Essai n 37 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=30, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe nonylphényle.
Essai n 38 Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 20, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe abiétate.
Essai n 39:
Cet essai illustre l' invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = z' = 8,3, x'=z=0, y y' 12,8, R = R'= TSP.
Essai n 40 :
Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x' = 6,4, y=y'=z=z'=0, R = R' = groupe béta-naphtyle.
Essai n 41 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 6 000, n = 1, x=x'=1,3;
y Y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 42:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 8 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 43 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, n=1, x=x'=1,3, y= Y' =Z=Z' =0, R = R' = TSP.
Essai n 44:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est le toluène di-isocyanate, 1G Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Tous les résultats de viscosités BrookfieldTM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité' Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans les tableaux 2a, 2b et 2c suivants.
TABLEAU 2a ,~ O O O O p O _, N
'.p O N O O O
nr M ,n 7Y vl v1 M OO CD CD O V1 C-7 ? O el 06 O O 0 0 O O tQ O S O r V) Ir, m CI oc VI
M M ry CJ V O
Gi O O 'n N . V1 N M \O N+1 M1 M
ô p pp pp p pp _ t o O O O p a V S ry v O p 0 O ô o O O O O O
v~ 'n N ao 7 a 00 00 M O h Q O 00 V O 00 00 10 M 00 O
G M M ~n N N
h'l M_ N -. +7 Q O .. O N .-' N ^r M --M .- 7 G
O O r- O O O O 0 0 O O 0 0 M r 00 0 CD =C .n N ~n M O O c/] N O O N O O 00 N o 0 O O oO O O
M ~= N O 00 00 ~O O M N O 00 O~ O~ M
N N
H O ..r N N M M M
~ O N 0 0 O O 0 0 0 0 S O ,,, ^, o0 O O p G. N V O N' O O N O O ~n 0 50> 00 ~O t~ O, O O~ O~ I- O
G N H N N M O ~n V1 Cn W ~p" O 00 M 'D O, M N -' v F 0 ... O M M ... V ^^ '7 N
NI
'D
el ~& O N Q pp r- O V O 0 0'o 0 0 0 0 2 C ~p O O p O 00 =~ M1 N M O Vai O N 00 "' O O
o a N N - E.-õ ô b O 00 Vl ONõ_, N ... [~ N
Vl N 'n N <! N N
N
r-~
O
O p pp O 0 0 O v~ 'q G M Vl N M O G7 W N ~~^ .N.. O O O O p N 00 M 01 N M N N 7 F' O ~o 0 0 0o O y. 0s . N .- O - N ^ M
O M p 0 0 N p p O O O O p O p .--~
D O 0 Q O p C
x QQ G V p O p 0 O O
CD p C N m N N ... M v d `n W O N OO ~D M1 et N 00 M M N N 00 V O C O M
N O 00 ry 00 .-+ N /~ N 00 N 0\ /~
rr B `O O o o f1. V O N O p ~n O 00 7 O p H O 00 ~n O O v"
N M V1 N N .N-~ M N 2 G7 W N O N N p N M1 M N V' M
i. O
n b O ry 0 0 0 0 0O O O O p O N 00 r+ =~.= M ,n ~n N v~ yi M 8 O O O II v1 0 ry 00 O O V O O ~D 000 v001 .y N M N N V O ô .-. O M1 M M1 M 00 00 M1 M 00 ' 5 CD
_N
b N C G . C \
z a s s' s v Ç ô ~ b w b > > b > . > >
=< o a0 ^ g s ô ô ô s .~
O
w ^ Q~ t(~l GVl~ ^=-= N iA fA %f N Vl N [A VI fÅ G W
Å O O O N O p~ C C A N R =-= R^ N -= 0.f =-=
O 00 Q a! v P `.~ .y Il Il Il .y. Il Il m B F !b F-~ x Q F W U' f-O ô â. > F> F> F> F-~ U Lï ..7 TABLEAU 2b > CD Y M h N N M O O W O 00 oN 7 ~ l- O M1 O ci M1 O 0 M M
y (Yi ~
M
pp O O 00 N O O O O O O O O O O N Q~
O N O O -It O O V O O N O O O O O
G O~ M v'f N M O ~f1 V1 O Q
il -d M M N == N .--. ijõ O OO fN 7 00 N V 00 00 V' q M
> ô-+ O N N M M 7 O O O O OO N v1 S g M O S ~p O S ~O O S N O O 00 00 n N
qB M In N N M O^ ... L O O oâ ... M ~O vl ~p Z M1 2 - M
Q
Q
g Q O o N _ pO
M v1 N N M ON O pM ô 00 O 1~ O O 1~ N s 00 00 Mi 00 00 â
M N M O o w1 p M N O 8 O O O 7 p O ~O 0 0 ~D O O M M
V1 00 00 ^. M
M'I M N ..+ N ~. .~ ô ~p O O OC M 00 N t O N O N N N
y M M .~ '=' M--~ Vl S QQ
CD CD
O O O N N O N Vl O S S S N S o\ S O 00 O M N
5 M N N .~. M N ~~ U WO S O 00 M N rn O O Q d N QQ
~D N N N N 00 N N N '.D
O
~O O pp N 0 0 O O pOp O O O O
> 7 nî v1 N M S 01 "2 ~ w V 00 N O O p S O O U ~O .~ O ~O O O ON M N
M N 7 U O .-. O 00 M M1 M r- M 00 M 00 M
~D O N O O O O O O O O O O vl Nf M O O O O ü N pp N O O M O O V O O O O O O'. O O 'D r .6 M h N N ~. M -. WO O O OO N M 00 M 00 ~0 O~ N 00 0\ O
M
U ~
G
O O O N N ~t O N ,n p o O CO D
M1 'e CD
oo o0 9 M M U N M O 01 01 O V (7a p S NO DD O ON O N S M1 oo Il co â
â
v c ' O , Co ,p7 , O , p po ti O S O S en O O Vl O S en p S m g W ô d >
b j n > v j o ; '~
v Q Q O ' 8 8 O 8 M N rn e o W ai 11 `~ m cc~~ O oc N N N r/I VI !~/J N Vi rÅ Vi fÅ
0l U` U` aD N G C cd N O ai O O ip ..
O Q L`. d U ~ x Il Il Il Il Il c U H LT1 F x¾ c: W H a> > > > >
TABLEAU 2c Invention Invention Invention Invention Eau brute 133,6 133,6 133,6 133,6 Coatex BR3 (40 %) 5 5 5 5 Tego 1488 2 2 2 2 B.D.G 25 25 25 25 M.P.G 15 15 15 15 Mergal K6N 3 3 3 3 Ti02 RHD2 200 200 200 200 Hydrocarb 150 150 150 150 Acronal290D 450 450 450 450 Texanol 10 10 10 10 Epaississants TSP TSP TSP TSP
OE1,3 OE1,3 OE1,3 OE1,3 Quantité (g). 6,4 6,4 6,4 6,4 Total(g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,22 0,22 0,22 0,22 pH 8,4 8,4 8,4 8,4 Viscosité Brookfield 10 t/mn 20700 24800 6800 5300 (mPa.s) 100 t/mn 7600 9300 2800 2300 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 137 > 141 101 98 Viscosité Brookfield 10 t/mn 20200 26300 7400 5900 (mPa.s) 100 t/mn 7400 9200 2900 2600 T= 1 sem. Visco. Stonner (KU) 139 > 141 102 100 Viscosité Brookfield 10 t/mn 21500 24700 8100 5800 (mPa.s) 100 t/mn 7400 9100 3100 2300 T = l sem. 50 C Visco. Stormer (KU) > 141 > 141 108 102 Viscosité Brookfield 10 t/mn 20500 27200 7700 5800 (mPa.s) 100 t/mn 7400 9300 3100 2700 T= 1 mois Visco. Stormer (KU) 138 > 141 103 101 Viscosité Brookfield 10 t/mn 22400 25100 8500 5800 (mPa.s) 100 t/mn 7600 9200 3200 2400 T = 1 mois 50 C Visco. Stonner (KU) > 141 > 141 108 102 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,6 0,4 0,3 0,1 L 37,5 36,6 35,4 36,0 La lecture des tableaux 2a, 2b et 2c permet d'attribuer les notations AEsatinée et Tlsatinée aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 23 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
- 1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 24: la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 25 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 26 : la notation rlsatù ée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 27 : la notation Tlmate est égale à +1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à + 2 ;
pour l'essai n 28 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 29 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 30 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 31 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 32 : la notation Tlsatinée est égale à 0 et la notation DEsatinée est égale à +
1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 1 ;
pour l'essai n 33 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
0 donnant un total (DEsatinée + Tl satinée) égal à 1 ;
pour l'essai n 34 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
- 1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 35 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à -1 donnant un total (DEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 36 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à -1 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 37 : la notation rlsatinée est égale à 0 et la notation LEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rjsatinée) égal à 1 ;
pour l'essai n 38 : la notation T]satinée est égale à 0 et la notation DEsatinée est égale à 0 donnant un total (AEsatinée + Tlsatinée) égal à 0 ;
pour l'essai n 39 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + Tisatinée) égal à 2 ;
pour l'essai n 40: la notation rlsatinée est égale à 0 et la notation AEsatinée est égale à +
1 donnant un total (LEsatinée + Tlsatinée) égal à 1.
pour l'essai n 41 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (AEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 42 : la notation Tlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 43 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 44: la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée. est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + satinée) égal à + 2.
La somme des totaux des notations de l'exemple 1 relatif aux peintures mates et de l'exemple 2 relatif aux peintures satinées est rassemblée dans le tableau 3 suivant.
E
d d ef= d' ~= M M M cr --~ N -=' N- M -==~ M
+ + + + + + + + + + + + + + + + + + + + +
E G
i= On G V
O
--~ .--i --i -. --i ..-i .-. .-r .--i .-. ,-. -~ ,-.. =--i .-r .--. ..-~ .-r ,-~ .--i z a d G + + + + + + + + + O + + + + O O + O + + + +
z â G
M ~= v1 ~O l~ 00 4\ O .-/ N M ~ ~ ~ [- 00 ~ O - N M et N N N N N N N fn fn en fn Cn M fn en fn tn le y =i+ .-=1 - - - --1 - -+ + + + + + + + O O + + + + + + + +
O
SQ
O
=~ O O 0 + + + + + + O + + + 1 1 1 O 1 + + + O
z a G
t~ -- N M et v1 l'O [- CO Q O '-=~ N M ' - v1 ',0 N 00 O\ O - N
y =--i .--i -.y .-ti .-i ..~ .-r --~ ,--~ N N Cl On N
+ + M v1 O M ~/ O O O M M fn M
>+ Il O .-+ N ..+ N N N N N M N N ..~ -+ -- ..
+ + +
X YC
W N
~j ~aaaaaaaa ~tj N Naa~aa.aa Cn vî vi Cn Cn Cn vZ vi M a> 07 (A cn cn U H H H H H H Q Q V Ü U U U z d H H (~ H H
G G G G G G G G Y G' >~ G G G
y ,= Y ~, ~, a> a> a> a> a> a> N a> G ,r G >~ >~ G G G G G>>>>>>> N G N N N
f O N a~ a~ a> > a~ a> G C à G G G G
{~ G G G G G G G G s`n, w w w I G ~N G >~ G G
a ~ ~ `~ ~ ~ ~ ~ `" O O O O O O O ~ O `~ ~ `~
xxxxxxx x La lecture du tableau 3 permet de voir que seuls les polyuréthannes fonctionnalisés avec des groupements contenant au moins trois cycles aromatiques, c'est-à-dire que seuls des composés répondant à la formule (I) dans laquelle R et R' sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, 5 permettent de développer des viscosités sous bas gradient de cisaillement important sans perdre en compatibilité pigmentaire, cette propriété étant conservée qu'il s'agisse de peinture mate ou de peinture satinée.
Les essais n 1-23, 10-32, 11-33, 12-34, 13-35, 14-36, 15-37, 16-38 et 18-40 ne 10 permettent d'atteindre les critères strictement définis ( total des notations inférieur à 3) alors que les essais de l'invention n 2-24, 3-25, 4-26, 5-27, 6-28, 7-29, 8-30, 9-31, 17-39, 19-41, 20-42, 21-43, et 22-44 répondent aux dits critères ( total des notations supérieur ou égal à 3) .
EXEMPLE 3 :
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture mates, avec solvant à dosage variable et rhéologie constante.
Pour ce faire, pour les formulations apparaissant au tableau 4 qui suit, les modes opératoires et matériels mis en oeuvre dans les différents essais de cet exemple sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 1.
Essai n 45 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,60 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'hexaméthylène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3;
y=y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 46:
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,75 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est le toluène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3, y=Y'=z=z'=0, R = R'= TSP.
Essai n 47 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,56 % en poids sec, par .rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 48 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,13 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est le l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x x' 1,3, y=y'z=z'=0, R=R'=TSP.
Tous les résultats de viscosité BrookfieldtM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité
Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans le tableau 4 suivant Invention Invention Invention Invention Eau brute 271,3 266,8 272,3 284,5 Coatex P90 (40 %) 3 3 3 3 NH40H 2,3 2,3 2,3 2,3 Mergal K6N 2 2 2 2 Byk 034 1 1 1 1 Ti02 RL 68 40 40 40 40 Hydrocarb 207 207 207 207 Durcal2 316 316 316 316 Rhodopas DS 910 120 120 120 120 Monoéthylèneglycol 10,2 10,2 10,2 10,2 White Spirit 10,2 10,2 10,2 10,2 TSP OE1,3 TSP OE1,3 TSP OEI,3 TSP OE1,3 Epaississants HDI PEG TDI PEG IPDI IPDI
Quantité d'épaississant (g) 17 21,5 16 3,8 Total (g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,6 0,75 0,56 0,13 pH 9,6 9,6 9,6 9,6 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2700 2500 2800 3700 (mPa.s) 100 t/mn 2100 1500 1700 900 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 97 89 88 71 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3200 3300 3100 4600 (mPa.s) 100 t/mn 2400 2100 1700 1200 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 100 86 89 78 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3500 3400 2900 3900 (mPa.s) 100 t/mn 2600 2500 1800 1000 T = 1 sem. 50 C Visco. Stormer (KU) 104 91 92 76 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2800 2400 2700 3200 (mPa.s) 100 t/mn 2000 1500 1500 1000 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 96 88 86 75 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3100 3200 2800 3100 (mPa.s) 100 t/mn 2400 2100 1700 800 T = 1 mois 50 C Visco. Stormer (KU) 102 90 89 75 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,3 0,4 1,4 0,3 L 31,9 32,0 30,2 32,8 La lecture du tableau 4 permet d'attribuer les notations DEmate et Tlmate aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 45 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + Tlmate) égal à + 1 ;
pour l'essai n 46 : la notation Tlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + rlmate) égal à + 1 ;
pour l'essai n 47 : la notation rlmate est égale à 0 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à + 1 ;
pour l'essai n 48 : la notation rlmate est égale à + 1 et la notation DEmate est égale à + 1 donnant un total (DEmate + rlmate) égal à + 2 ;
EXEMPLE 4:
Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture satinées, avec solvant à dosage variable et rhéologie constante.
Pour ce faire, pour les formulations apparaissant au tableau 5 qui suit, les modes opératoires et matériels mis en oeuvre dans les différents essais de cet exemple sont identiques à ceux mis en oeuvre dans l'exemple 2.
Essai n 49 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,12 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'hexaméthylène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x=x'=1,3;
y=Y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 50 :
5 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,12 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est le toluène di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, 10 x=x'=1,3, yy'z=z'=0, R=R'=TSP.
15 Essai n 51 :
Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,105 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 20 000, 20 n = 1, x=x'=1,3, y=y'=z=z'=0, R=R'=TSP.
Essai n 52 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,04 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle :
DI est le l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=1, x=x'=1,3, yy'z=z'=0, R=R'=TSP.
Tous les résultats de viscosité BrookfieldTM (à 10 et 100 trs/min.) et de viscosité
Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans le tableau 5 suivant Invention Invention Invention Invention Eau brute 136,5 136,5 137 135 Coatex BR 3 (40 %) 5 5 5 5 Tego 1488 2 2 2 2 B.D.G. 25 25 25 25 M.P.G. 15 15 15 15 Mergal K6N 3 3 3 3 Ti02 RHD2 200 200 200 200 Hydrocarb 150 150 150 150 Acronal290D 450 450 450 450 Texanol 10 10 10 10 TSP OE1,3 TSP OE1,3 TSP OE1,3 TSP OE1,3 Epaississants HDI PEG TDI PEG IPDI IPDI
Quantité d'épaississant (g) 3,5 3,5 3 1 Total (g) 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,12 0,12 0,105 0,04 pH 8,4 8,4 8,4 8,4 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3100 2700 3000 3100 (mPa.s) 100 t/mn 1500 1100 1200 1200 T = 24 h Visco. Stormer (KU) 85 79 80 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3400 3100 3300 3200 (mPa.s) 100 t/mn 1700 1200 1300 1300 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 86 80 81 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 4100 3400 4000 3700 (mPa.s) 100 t/mn 1900 1200 1400 1400 T = 1 sem. 50 C Visco. Stormer (KU) 92 85 87 86 Viscosité Brookfield 10 t/mn 3500 3500 3400 3300 (mPa.s) 100 t/mn 1800 1300 1400 1300 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 86 81 82 81 Viscosité Brookfield 10 t/mn 4400 3600 4200 3800 (mPa.s) 100 t/mn 2000 1200 1500 1500 T = 1 mois 50 C Visco. Stormer (KU) 91 84 88 87 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 0,4 0,4 0,2 0,4 L 35,1 35,9 35,0 35,0 La lecture du tableau 5 permet d'attribuer les notations DEmate et rlmate aux différents essais.
Ainsi, pour l'essai n 49 : la notation rlsatinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 50 : la notation r1satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 51 : la notation 11satinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + r1satinée) égal à + 2 ;
pour l'essai n 52 : la notation r1satinée est égale à + 1 et la notation DEsatinée est égale à
+ 1 donnant un total (DEsatinée + rlsatinée) égal à + 2 ;
La somme des totaux des notations de l'exemple 3 relatif aux peintures mates et de l'exemple 4 relatif aux peintures satinées est rassemblée dans le tableau 6 suivant :
t) E
w w w < < fn M fn et=
O + + + + + + +
E
y zzâ
d o ~D z =~ rno~N
wzâ + + + +
W o~.?
o 0 0 +
z N
+ +
> Il ..~ M M M M
K
a a a a C) HHHH
CC
ô 0 0 0 agi a0i a0i aCi La lecture du tableau 6 permet de voir que les composés selon l'invention permettent d'atteindre les critères strictement définis pour différentes doses et plus particulièrement pour des doses variant de 0,1 % à 2 % en poids sec du dit composé
épaississant par rapport à la masse totale de la composition.
L'invention couvre également tous les modes de réalisation et toutes les applications qui seront directement accessibles à l'homme du métier à la lecture de la présente demande, de ses connaissances propres, et éventuellement d'essais simples de routine.
Claims (18)
1. Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées dans le but de fournir des compositions pigmentaires pour peintures mates et satinées qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement, caractérisée en ce que ledit composé est à
base de motifs poly-isocyanate et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule:
ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
base de motifs poly-isocyanate et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule:
ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé
répond à la formule (I) ci-dessous:
R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP)y'-(OE)z,-O-R' dans laquelle:
R et R' sont chacun un groupement hydrocarboné TSP ou DSP tel que défini dans la revendication 1, OE est un groupe oxyde d'éthylène, OP est un groupe oxyde de propylène, DI est un groupe di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à
20 000, n est compris entre 1 et 40, x et x' sont chacun compris entre 1 et 40, y et y' sont chacun compris entre 0 et 40, z et z' sont chacun compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x' + y' + z' compris entre 2 et 80.
répond à la formule (I) ci-dessous:
R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP)y'-(OE)z,-O-R' dans laquelle:
R et R' sont chacun un groupement hydrocarboné TSP ou DSP tel que défini dans la revendication 1, OE est un groupe oxyde d'éthylène, OP est un groupe oxyde de propylène, DI est un groupe di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à
20 000, n est compris entre 1 et 40, x et x' sont chacun compris entre 1 et 40, y et y' sont chacun compris entre 0 et 40, z et z' sont chacun compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x' + y' + z' compris entre 2 et 80.
3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que DI est le toluène di-isocyanate, l'isophorone di-isocyanate ou l'hexaméthylène di-isocyanate.
4. Utilisation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000.
5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que le poids moléculaire du PEG est voisin de 10 000.
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que n est voisin de 1.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que R = R' = TSP et en ce que x + y + z + x' + y' + z' est compris entre 2 et 50 avec y = y' = z = z'= 0.
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que x = x' = 1, 2 ou 3.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que n = x = x' = 1 et y = y'= z = z' = 0.
10. Épaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, caractérisé en ce que ledit épaississant est un composé à chaîne d'oxyde d'alkylène et à base de motifs poly-isocyanate, et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés identiques ou différents comportant eux-mêmes au moins trois radicaux aromatiques substitués ou non, lesdits groupements hydrocarbonés étant un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule:
ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
ou
ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule:
ou
11. Épaississant non ionique selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit composé répond à la formule (I) ci-dessous:
R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP)y'-(OE)z'-O-R' dans laquelle:
R et R' sont chacun un groupement hydrocarboné TSP ou DSP tel que défini dans la revendication 10, OE est un groupe oxyde d'éthylène, OP est un groupe oxyde de propylène, DI est un groupe di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à
20 000, n est compris entre 1 et 40, x et x' sont chacun compris entre 1 et 40, y et y' sont chacun compris entre 0 et 40, z et z' sont chacun compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x' + y' + z' compris entre 2 et 80.
R-O-(OE)x-(OP)y-(OE)z-O-DI-(-PEG-DI-)n-O-(OE)x'-(OP)y'-(OE)z'-O-R' dans laquelle:
R et R' sont chacun un groupement hydrocarboné TSP ou DSP tel que défini dans la revendication 10, OE est un groupe oxyde d'éthylène, OP est un groupe oxyde de propylène, DI est un groupe di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à
20 000, n est compris entre 1 et 40, x et x' sont chacun compris entre 1 et 40, y et y' sont chacun compris entre 0 et 40, z et z' sont chacun compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x' + y' + z' compris entre 2 et 80.
12. Épaississant non ionique selon la revendication 11, caractérisée en ce que DI
est le toluène di-isocyanate, l'isophorone di-isocyanate ou l'hexaméthylène di-isocyanate.
est le toluène di-isocyanate, l'isophorone di-isocyanate ou l'hexaméthylène di-isocyanate.
13. Épaississant non ionique selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000.
14. Épaississant non ionique selon la revendication 13, caractérisée en ce que le poids moléculaire du PEG est voisin de 10 000.
15. Épaississant non ionique selon l'une quelconque des revendications 11 à
14, caractérisée en ce que n est voisin de 1.
14, caractérisée en ce que n est voisin de 1.
16. Composition aqueuse, chargée et/ou pigmentée, blanche ou colorée, caractérisée en ce qu'elle contient l'épaississant non ionique selon l'une quelconque des revendications 10 à 15.
17. Composition aqueuse selon la revendication 16, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,1 % à 2% en poids sec de l'épaississant non ionique par rapport à la masse totale de la composition.
18. Composition aqueuse selon la revendication 17, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,2% à 1,0% en poids sec de l'épaississant non ionique par rapport à la masse totale de la composition.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR01/08062 | 2001-06-19 | ||
| FR0108062A FR2826014B1 (fr) | 2001-06-19 | 2001-06-19 | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications |
| PCT/FR2002/001939 WO2002102868A1 (fr) | 2001-06-19 | 2002-06-06 | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, et leurs applications |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2446454A1 CA2446454A1 (fr) | 2002-12-27 |
| CA2446454C true CA2446454C (fr) | 2011-04-12 |
Family
ID=8864520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA2446454A Expired - Fee Related CA2446454C (fr) | 2001-06-19 | 2002-06-06 | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, et leurs applications |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7217761B2 (fr) |
| EP (1) | EP1425325B1 (fr) |
| KR (1) | KR100969261B1 (fr) |
| CA (1) | CA2446454C (fr) |
| DK (1) | DK1425325T3 (fr) |
| ES (1) | ES2498367T3 (fr) |
| FR (1) | FR2826014B1 (fr) |
| MX (1) | MXPA03010238A (fr) |
| WO (1) | WO2002102868A1 (fr) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2826014B1 (fr) * | 2001-06-19 | 2007-04-13 | Coatex Sas | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications |
| US7803864B2 (en) | 2006-01-05 | 2010-09-28 | Rohm And Haas Company | Associative thickener compositions and methods of use |
| EP2703433B1 (fr) * | 2008-01-18 | 2019-05-15 | Rhodia Operations | Liants latex, revêtements aqueux et peintures présentant une stabilité au gel-dégel et procédés d'utilisation de ceux-ci |
| FR2931161B1 (fr) | 2008-05-14 | 2010-04-23 | Coatex Sas | Utilisation d'un couple dispersant acrylique-epaississant associatif dans une peinture alkyde pour ameliorer la retention du niveau de brillant |
| FR2933098B1 (fr) * | 2008-06-26 | 2010-08-20 | Coatex Sas | Utilisation comme agents epaississants pour peinture aqueuse de polyethers a base d'epoxyde d'alpha olefines ou de glycidyl ether en presence de tensio-actifs |
| FR2949783B1 (fr) | 2009-09-10 | 2012-08-17 | Coatex Sas | Polyurethanes associatifs a base de cardanol, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations. |
| FR2956862B1 (fr) | 2010-02-26 | 2013-03-15 | Coatex Sas | Monomere associatif a base d'alcools oxo, polymere acrylique contenant ce monomere, utilisation dudit polymere comme epaississant dans une formulation aqueuse, formulation obtenue. |
| FR2956863B1 (fr) | 2010-02-26 | 2013-02-08 | Coatex Sas | Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion. |
| FR2976579B1 (fr) | 2011-06-14 | 2013-07-05 | Coatex Sas | Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations |
| FR2976580B1 (fr) | 2011-06-14 | 2013-05-31 | Coatex Sas | Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations. |
| FR2982863B1 (fr) * | 2011-11-18 | 2013-11-29 | Coatex Sas | Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant |
| FR2982867B1 (fr) | 2011-11-18 | 2013-12-20 | Coatex Sas | Epaississants ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols alkoxyles, leurs utilisations et formulations les contenant |
| FR3014874B1 (fr) * | 2013-12-16 | 2016-01-01 | Coatex Sas | Agent epaississant hydrosoluble pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations |
| CA2968012A1 (fr) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Valspar Sourcing, Inc. | Composition de revetement presentant un modificateur de rheologie |
| FR3030531B1 (fr) * | 2014-12-19 | 2016-12-09 | Coatex Sas | Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations |
| AU2017239546B2 (en) | 2016-10-21 | 2022-01-13 | Rohm And Haas Company | Deep base paint formulation |
| BR102020001678A2 (pt) | 2019-02-15 | 2020-09-15 | Rohm And Haas Company | Polímero de óxido de alquileno capeado com um copolímero em bloco de alcoxilato de éter arílico |
| CN109880038B (zh) * | 2019-03-05 | 2021-09-28 | 广州浦利姆环保科技有限公司 | 水性聚氨酯及其制备方法、水性色浆 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4079028A (en) * | 1975-10-03 | 1978-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyurethane thickeners in latex compositions |
| DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
| JP2555735B2 (ja) * | 1989-08-01 | 1996-11-20 | 東レ株式会社 | ブロックドポリイソシアネート分散液 |
| DE4101239C1 (fr) * | 1991-01-17 | 1992-04-02 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| US5319055A (en) * | 1991-10-18 | 1994-06-07 | Rohm And Haas Company | Non-aqueous thickening agents |
| FR2766106B1 (fr) * | 1997-07-18 | 2001-09-07 | Coatex Sa | Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage |
| JP3076011B2 (ja) * | 1998-03-16 | 2000-08-14 | 三洋化成工業株式会社 | エマルション型感圧接着剤組成物 |
| JP2001303461A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-10-31 | Asahi Denka Kogyo Kk | 捺染糊用増粘剤および捺染糊用増粘剤を含有した捺染糊用組成物 |
| FR2826014B1 (fr) * | 2001-06-19 | 2007-04-13 | Coatex Sas | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, assurant la compatibilite pigmentaire, et leurs applications |
-
2001
- 2001-06-19 FR FR0108062A patent/FR2826014B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-06 WO PCT/FR2002/001939 patent/WO2002102868A1/fr active Application Filing
- 2002-06-06 ES ES02748940.0T patent/ES2498367T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 EP EP02748940.0A patent/EP1425325B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 MX MXPA03010238A patent/MXPA03010238A/es active IP Right Grant
- 2002-06-06 US US10/480,251 patent/US7217761B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 DK DK02748940.0T patent/DK1425325T3/da active
- 2002-06-06 KR KR1020037016513A patent/KR100969261B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 CA CA2446454A patent/CA2446454C/fr not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-11-01 US US11/590,779 patent/US20070066752A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA03010238A (es) | 2004-03-10 |
| WO2002102868A1 (fr) | 2002-12-27 |
| KR20040010730A (ko) | 2004-01-31 |
| KR100969261B1 (ko) | 2010-07-14 |
| CA2446454A1 (fr) | 2002-12-27 |
| DK1425325T3 (da) | 2014-09-15 |
| US20070066752A1 (en) | 2007-03-22 |
| ES2498367T3 (es) | 2014-09-24 |
| US20040147672A1 (en) | 2004-07-29 |
| EP1425325A1 (fr) | 2004-06-09 |
| FR2826014A1 (fr) | 2002-12-20 |
| FR2826014B1 (fr) | 2007-04-13 |
| US7217761B2 (en) | 2007-05-15 |
| EP1425325B1 (fr) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2446454C (fr) | Epaississants non ioniques pour compositions pigmentaires, notamment pour peintures, et leurs applications | |
| EP0350414B1 (fr) | Agent épaississant modificateur des caractéristiques rhéologiques de compositions aqueuses chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées | |
| EP2475697B1 (fr) | Polyurethanes associatifs a base de cardanol, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations | |
| EP0815153B1 (fr) | Compositions a base d'isocyanate, leur procede d'utilisation, leur utilisation pour realiser des revetements et revetements ainsi obtenus | |
| CN103890027B (zh) | 氟化水-油排斥剂 | |
| CA2620201A1 (fr) | Compositions de peinture ameliorees renfermant un additif permettant de reduire l'effet de perte de viscosite provoque par l'addition de colorants | |
| WO2017021656A1 (fr) | Agent épaississant pour systèmes aqueux, formulations le contenant et utilisations | |
| EP3177661B1 (fr) | Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations | |
| EP1319035B1 (fr) | Procede pour conferer a des substrats en bois une resistance elevee a l'attaque des produits chimiques | |
| EP3083739B1 (fr) | Agent épaississant hydrosoluble pour systèmes aqueux, formulations le contenant et utilisations | |
| US11753555B2 (en) | Solvent stable slip additive composition with monoterpene | |
| WO2023187265A1 (fr) | Copolymere urethane sans c.o.v. | |
| US11267976B2 (en) | Solvent stable slip additive composition | |
| EP3359584B1 (fr) | Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations | |
| CA2969180A1 (fr) | Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations | |
| FR3133611A1 (fr) | Copolymère uréthane alkylé épaississant | |
| WO2023175247A1 (fr) | Copolymère uréthane alkylé épaississant | |
| WO2023187266A1 (fr) | Copolymere sans c.o.v. | |
| WO2004092243A1 (fr) | Compositions a base d'isocyanate, leur utilisation pour realiser des revêtements notamment des adhesifs et joints de colle aliphatique ainsi obtenus | |
| FR3139824A1 (fr) | Copolymère uréthane cycloalkylé épaississant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request | ||
| MKLA | Lapsed |
Effective date: 20190606 |