CA2359820A1 - Procede pour ameliorer la resistance mecanique notamment <<aux jeunes ages>> des matrices cimentaires, matrices cimentaires ainsi obtenues et leurs utilisations - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne le secteur technique des suspensions de charg es minérales broyées et notamment de carbonates de calcium broyés, et des additifs pour élaborer ces suspensions, notamment des agents d'aide au broyage, conférant à ces suspensions de charges la capacité d'améliorer très notablement les propriét és mécaniques et plus particulièrement les propriétés de « résistance aux jeune s âges » des matrices cimentaires ou liants hydrauliques, préparés avec ces suspensions.< /SDOAB>
Claims (41)
1. Procédé visant à incorporer, à la préparation pour matrice cimentaire ou liant hydraulique dans le but de lui conférer une résistance mécanique améliorée, une charge minérale sous forme de suspension aqueuse de cette charge minérale, caractérisé en ce que ladite ou lesdites charges minérales sont en suspension aqueuse à l'état broyé et en ce que ladite suspension aqueuse de charge minérale broyée contient au moins un agent d'aide au broyage.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en homopolymères et/ou copolymères naturels ou synthétiques.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en homopolymères ou copolymères synthétiques obtenus par polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés ou par polycondensation ou par polymérisation par ouverture de cycle.
4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en un polymère de monomères éthyléniquement insaturés choisis parmi:
a) au moins un monomère anionique;
b) éventuellement au moins un monomère non ionique;
c) éventuellement au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, d) éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants, e) éventuellement au moins un monomère cationique.
a) au moins un monomère anionique;
b) éventuellement au moins un monomère non ionique;
c) éventuellement au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, d) éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants, e) éventuellement au moins un monomère cationique.
5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que ledit agent d' aide au broyage consiste en un polymère de monomères éthyléniquement insaturés constitués de, exprimé en poids:
a) 2 % à 100 % d'au moins un monomère anionique ;
b) 0 % à 50 % d'au moins un monomère non ionique ;
c) 0 % à 95 % d'au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ;
d) 0 % à 3 % d'un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants ;
e) 0 % à 98 % d'au moins un monomère cationique.
le total des monomères a), b), c) , d) et e) étant égal à 100 %.
a) 2 % à 100 % d'au moins un monomère anionique ;
b) 0 % à 50 % d'au moins un monomère non ionique ;
c) 0 % à 95 % d'au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ;
d) 0 % à 3 % d'un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants ;
e) 0 % à 98 % d'au moins un monomère cationique.
le total des monomères a), b), c) , d) et e) étant égal à 100 %.
6. Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5 caractérisé en ce que le ou les monomères éthyléniquement insaturés sont choisis parmi l'un au moins des monomères anioniques éthyléniquement insaturés tels que l' acide acrylique et/ou méthacrylique, itaconique, crotonique, fumarique, anhydride maléique ou encore isocrotonique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 3-méthacrylamido-2-hydroxy-1-propane sulfonique, l'acide allylsulfonique, l'acide méthallylsulfonique, l'acide allyloxybenzène sulfonique, l'acide méthallyloxybenzène sulfonique, l'acide 2-hydroxy-3-(2-propényloxy)propane sulfonique, l'acide 2-méthyl-2-propène-1-sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-méthyl propène sulfonique, l'acide styrène sulfonique, l'acide vinyl sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acrylate ou méthacrylate de sulfoéthyle ou sulfopropyle, le sulfométhylacrylamide, le sulfométhylméthacrylamide, le phosphate ou phosphonate ou sulfate ou sulfonate d'acrylate ou méthacrylate d'alkylène glycol, le vinylphosphonate ou sont éventuellement choisis parmi au moins un monomère non ionique tel que l'acrylamide ou le méthacrylamide ou leurs dérivés, les alkyl-esters en C1 à C40 des acides acryliques ou méthacryliques, l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène ou encore l'alphaméthyl-styrène ou sont éventuellement choisis parmi au moins un monomère éthylénique uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, ou un monomère éthylénique ester alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ou encore un alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-acrylate ou méthacrylate ou hémimaléate oxyalkylé, oxyarylé, oxyarylalkylé, oxyalkylarylé (le nombre d'oxyde d'alkylène, d'arylène, d'alkylarylène ou d'arylalkylène étant compris entre 1 et 120), ou encore un monomère éthylénique éther alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, et éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables, appelés réticulants choisis dans le groupe constitué
par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le divinylacétylène, le divinylbenzène, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose et éventuellement au moins un monomère cationique chaisi parmi le méthacrylamido propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés ou non et/ou le diméthyldiallylchlorure d'ammonium.
par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le divinylacétylène, le divinylbenzène, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose et éventuellement au moins un monomère cationique chaisi parmi le méthacrylamido propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés ou non et/ou le diméthyldiallylchlorure d'ammonium.
7. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6 caractérisé en ce que le ou les monomères anioniques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 3-méthacrylamido-2-hydroxy-1-propane sulfonique, l'acide allylsulfonique, l'acide méthallylsulfonique, l'acide allyloxybenzène sulfonique, l'acide méthallyloxybenzène sulfonique, l'acide 2-hydroxy-3-(2-propényloxy)propane sulfonique, l'acide 2-méthyl-2-propène-1-sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-méthyl propène sulfonique, l'acide styrène sulfonique, l'acide vinyl sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acrylate ou méthacrylate de sulfopropyle, le sulfométhylacrylamide, le sulfométhylméthacrylamide, le phosphate ou phosphonate ou sulfate ou sulfonate d'acrylate ou méthacrylate d'alkylène glycol, l'acide itaconique, l'anhydride maléfique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide styrène sulfonique et plus particulièrement choisis parmi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-méthyl propène sulfonique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol ou encore le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol.
8. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6 caractérisé en ce que le ou les monomères non ioniques sont choisis plus particulièrement parmi l'acrylamide ou l'acrylate d'éthyle.
9. Procédé selon l'une des revendications 4 à 6 caractérisé en ce que le ou les monomères éthyléniques uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol sont particulièrement choisis parmi les produits de réaction d'alkyloxy-polyalkylène glycol avec un isocyanate insaturé polymérisable et plus particulièrement parmi les produits de réaction de méthoxy-polyéthylène glycol avec un isocyanate acrylique, méthacrylique, vinylique ou encore allylique, ledit polyéthylène glycol étant défini par un poids moléculaire supérieur à 300, et en ce que le ou les monomères éthyléniques ester alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol sont choisis parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates d' alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ou encore parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates oxyalkylés, oxyarylés, oxyarylalkylés ou oxyalkylarylés (le nombre d'oxyde d'alkylène, d'arylène, d'alkylarylène ou d'arylalkylène étant compris entre 1 et 120) et plus particulièrement parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates d'alkoxy-polyéthylène glycol, ledit polyéthylène glycol étant défini par un poids moléculaire supérieur à 300.
10. Procédé selon l'une des revendications 3 à 9 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en un homopolymère de l'acide acrylique ou méthacrylique.
11. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en un homopolymère ou copolymère de monomères éthyléniquement insaturés choisis parmi les monomères cationiques monomères éthyléniquement insaturés tels que le méthacrylamido propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés ou non et/ou le diméthyldiallylchlorure.
12. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que les polymères obtenus par polycondensation ou par polymérisation par ouverture de cycle sont choisis parmi les polyaspartates et ses dérivés, ou encore les polylactates ou bien les polyesters hydrosolubles, les polyamides ou les polylactones.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que l'agent d'aide au broyage est fractionné ultérieurement à l'étape de polymérisation.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisé en ce que l'agent d'aide au broyage est mis en oeuvre sous sa forme totalement acide.
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 caractérisé en ce que l'agent d'aide au broyage est mis en oeuvre sous sa forme partiellement neutralisée ou totalement neutralisée par un ou plusieurs agents de neutralisation disposant d'une fonction monovalente et éventuellement d'une fonction polyvalente.
16. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que les agents de neutralisation disposant d'une fonction monovalente sont choisis dans le groupe constitué par les composés contenant des cations alcalins, en particulier le sodium et le potassium ou encore le lithium, l'ammonium, ou bien les amines primaires ou secondaires aliphatiques et/ou cycliques telles que les éthanolamines, la mono et diéthylamine ou encore la cyclohexylamine.
17. Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que les agents de neutralisation disposant d'une fonction polyvalente sont choisis dans le groupe constitué par les composés contenant des cations divalents alcalino-terreux, en particulier le magnésium et le calcium ou encore le zinc, de même que par les cations trivalents, dont en particulier l' aluminium ou encore par certains composés contenant des cations de valence plus élevée.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 caractérisé en ce que les charges minérales sont choisies parmi les fillers ultra-fins définis par un diamètre médian inférieur ou égal à 20 micromètres mesuré à l'aide d'un granulomètre de type Cilas TM 850 ou Sédigraph TM 5100 en fonction de la granulométrie de la charge à mesurer.
19. Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que les charges minérales sont choisies parmi le carbonate de calcium naturel telle que craie, calcite, ou marbre, les roches carbonatées, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de baryum, la dolomie, le talc, la silice broyée, les silices, les fumées de silice, les fumée de dioxyde de titane, les diatomites, les oxydes de fer, les oxydes de manganèse, le dioxyde de titane, la chaux, le kaolin, le méta-kaolin, les argiles, le mica, les plâtres, les cendres volantes, les laitiers, le sulfate de calcium, les zéolites, le basalte, le sulfate de baryum, le trihydroxyde d'aluminium ou leurs mélanges.
20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé en ce que la ou les charges sont en suspension aqueuse ayant une concentration en matière sèche allant de 10 % à 85 % en poids.
21. Utilisation, dans le but de préparer une matrice cimentaire ou un liant hydraulique, d'une suspension aqueuse de charge ou de mélange de charge caractérisée en ce que la ou les charges minérales sont en suspension aqueuse à l'état broyé et en ce que ladite suspension contient au moins un agent d'aide au broyage selon l'une quelconque des revendications 1 à 17.
22. Matrice cimentaire ou liant hydraulique caractérisé en ce qu'il contient une charge ou un mélange de charges broyées sous forme de suspension aqueuse et en ce qu'il contient au moins un agent d'aide au broyage.
23. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 22 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en homopolymères et/ou copolymères naturels ou synthétiques.
24. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 23 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en homopolymères ou copolymères synthétiques obtenus par polymérisation de monomères éthyléniquement insaturés ou par polycondensation ou par polymérisation par ouverture de cycle.
25. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 24 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en un polymère de monomères éthyléniquement insaturés choisis parmi :
a) au moins un monomère anionique ;
b) éventuellement au moins un monomère non ionique ;
c) éventuellement au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ;
d) éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants, e) éventuellement au moins un monomère cationique.
a) au moins un monomère anionique ;
b) éventuellement au moins un monomère non ionique ;
c) éventuellement au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ;
d) éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants, e) éventuellement au moins un monomère cationique.
26. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 25 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en un polymère de monomères éthyléniquement insaturés constitués de, exprimé en poids :
a) 2 % à 100 % d'au moins un monomère anionique ;
b) 0 % à 50 % d'au moins un monomère non ionique ;
c) 0 % à 95 % d'au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ;
d) 0 % à 3 % d'un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants ;
e) 0 % à 98 % d'au moins un monomère cationique, le total des monomères a), b), c), d) et e) étant égal à 100 %.
a) 2 % à 100 % d'au moins un monomère anionique ;
b) 0 % à 50 % d'au moins un monomère non ionique ;
c) 0 % à 95 % d'au moins un monomère éthylénique ester, éther ou uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ;
d) 0 % à 3 % d'un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables et appelés réticulants ;
e) 0 % à 98 % d'au moins un monomère cationique, le total des monomères a), b), c), d) et e) étant égal à 100 %.
27. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une des revendications 25 ou 26 caractérisé en ce que le ou les monomères éthyléniquement insaturés sont choisis parmi l'un au moins des monomères anioniques éthyléniquement insaturés tels que l'acide acrylique et/ou méthacrylique, itaconique, crotonique, fumarique, anhydride maléique ou encore isocrotonique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 3-méthacrylamido-2-hydroxy-1-propane sulfonique, l'acide allylsulfonique, l'acide méthallylsulfonique, l'acide allyloxybenzène sulfonique, l'acide méthallyloxybenzène sulfonique, l'acide 2-hydroxy-3-(2-propényloxy)propane sulfonique, l'acide 2-méthyl-2-propène-1-sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-méthyl propène sulfonique, l'acide styrène sulfonique, l'acide vinyl sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acrylate ou méthacrylate de sulfoéthyle ou sulfopropyle, le sulfométhylacrylamide, le sulfométhylméthacrylamide, le phosphate ou phosphonate ou sulfate ou sulfonate d'acrylate ou méthacrylate d'alkylène glycol, le vinylphosphonate ou sont éventuellement choisis parmi au moins un monomère non ionique tel que l'acrylamide ou le méthacrylamide ou leurs dérivés, les alkyl-esters en C1 à
C40 des acides acryliques ou méthacryliques, l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène ou encore l'alphaméthyl-styrène. ou sont éventuellement choisis parmi au moins un monomère éthylénique uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, ou un monomère éthylénique ester alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ou encore un alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-acrylate ou méthacrylate ou hémimaléate oxyalkylé, oxyarylé, oxyarylalkylé, oxyalkylarylé (le nombre d'oxyde d'alkylène, d'arylène, d'alkylarylène ou d'arylalkylène étant compris entre 1 et 120), ou encore un monomère éthylénique éther alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, et éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables, appelés réticulants choisis dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le divinylacétylène, le divinylbenzène, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à
partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose et éventuellement au moins un monomère cationique choisi parmi le méthacrylamido propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés ou non et/ou le diméthyldiallylchlorure d'ammonium.
C40 des acides acryliques ou méthacryliques, l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène ou encore l'alphaméthyl-styrène. ou sont éventuellement choisis parmi au moins un monomère éthylénique uréthanne alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, ou un monomère éthylénique ester alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ou encore un alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-acrylate ou méthacrylate ou hémimaléate oxyalkylé, oxyarylé, oxyarylalkylé, oxyalkylarylé (le nombre d'oxyde d'alkylène, d'arylène, d'alkylarylène ou d'arylalkylène étant compris entre 1 et 120), ou encore un monomère éthylénique éther alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol, et éventuellement un ou des monomères éthyléniques possédant au moins deux doubles liaisons polymérisables, appelés réticulants choisis dans le groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylène glycol, le divinylacétylène, le divinylbenzène, le triméthylolpropanetriacrylate, l'acrylate d'allyle, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, le tétrallyloxyéthane, les triallylcyanurates, les éthers allyliques obtenus à
partir de polyols tels que le pentaérythritol, le sorbitol, le sucrose et éventuellement au moins un monomère cationique choisi parmi le méthacrylamido propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés ou non et/ou le diméthyldiallylchlorure d'ammonium.
28. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une des revendications 25 à 27 caractérisé en ce que le ou les monomères anioniques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide 3-méthacrylamido-2-hydroxy-1-propane sulfonique, l'acide allylsulfonique, l'acide méthallylsulfonique, l'acide allyloxybenzène sulfonique, l'acide méthallyloxybenzène sulfonique, l'acide 2-hydroxy-3-(2-propényloxy)propane sulfonique, l'acide 2-méthyl-2-propène-1-sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-méthyl propène sulfonique, l'acide styrène sulfonique, l'acide vinyl sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acrylate ou méthacrylate de sulfopropyle, le sulfométhylacrylamide, le sulfométhylméthacrylamide, le phosphate ou phosphonate ou sulfate ou sulfonate d'acrylate ou méthacrylate d'alkylène glycol, l'acide itaconique, l'anhydride maléfique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide styrène sulfonique et plus particulièrement choisis parmi parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-acrylamido-2-méthyl-1-propane sulfonique, l'acide éthylène sulfonique, l'acide propène sulfonique, l'acide 2-méthyl propène sulfonique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol ou encore le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol.
29. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une des revendications 25 à 27 caractérisé en ce que le ou les monomères non ioniques sont choisis plus particulièrement parmi l'acrylamide ou l'acrylate d'éthyle.
30. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une des revendications 25 à 27 caractérisé en ce que le ou les monomères éthyléniques uréthanne alkoxy-, aryloxy, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol sont particulièrement choisis parmi les produits de réaction d'alkyloxy-polyalkylène glycol avec un isocyanate insaturé
polymérisable et plus particulièrement parmi les produits de réaction de méthoxy-polyéthylène glycol avec un isocyanate acrylique, méthacrylique, vinylique ou encore allylique, ledit polyéthylène glycol étant défini par un poids moléculaire supérieur à 300, et en ce que le ou les monomères éthyléniques ester alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylêne glycol sont choisis parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates d'alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ou encore parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates oxyalkylés, oxyarylés, oxyarylalkylés ou oxyalkylarylés (le nombre d'oxyde d'alkylène, d'arylène, d'alkylarylène ou d'arylalkylène étant compris entre 1 et 120) et plus particulièrement parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates d'alkoxy-polyéthylène glycol, ledit polyéthylène glycol étant défini par un poids moléculaire supérieur à 300.
polymérisable et plus particulièrement parmi les produits de réaction de méthoxy-polyéthylène glycol avec un isocyanate acrylique, méthacrylique, vinylique ou encore allylique, ledit polyéthylène glycol étant défini par un poids moléculaire supérieur à 300, et en ce que le ou les monomères éthyléniques ester alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylêne glycol sont choisis parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates d'alkoxy-, aryloxy-, alkylaryloxy-, arylalkyloxy-polyalkylène glycol ou encore parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates oxyalkylés, oxyarylés, oxyarylalkylés ou oxyalkylarylés (le nombre d'oxyde d'alkylène, d'arylène, d'alkylarylène ou d'arylalkylène étant compris entre 1 et 120) et plus particulièrement parmi les acrylates, méthacrylates ou hémimaléates d'alkoxy-polyéthylène glycol, ledit polyéthylène glycol étant défini par un poids moléculaire supérieur à 300.
31. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une des revendications 24 à 30 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste un homopolymère de l'acide acrylique ou méthacrylique.
32. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 24 caractérisé en ce que ledit agent d'aide au broyage consiste en un homopolymère ou copolymère de monomères éthyléniquement insaturés choisis parmi les monomères cationiques monomères éthyléniquement insaturés tels que le méthacrylamido propyl triméthyl ammonium chlorure ou sulfate, le méthacrylate de triméthyl ammonium éthyl chlorure ou sulfate, ainsi que leurs homologues en acrylate et en acrylamide quaternisés ou non et/ou le diméthyldiallylchlorure.
33. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 24 caractérisé en ce que les polymères obtenus par polycondensation ou par polymérisation par ouverture de cycle sont choisis parmi les polyaspartates et ses dérivés, ou encore les polylactates ou bien les polyesters hydrosolubles, les polyamides ou les polylactones.
34. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une des revendications 22 à 33 caractérisé en ce que l'agent d'aide au broyage est fractionné ultérieurement à
l'étape de polymérisation.
l'étape de polymérisation.
35. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une quelconque des revendications 22 à 34 caractérisé en ce que l'agent d'aide au broyage est mis en oeuvre sous sa forme totalement acide.
36. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une quelconque des revendications 22 à 34 caractérisé en ce que l'agent d'aide au broyage est mis en oeuvre sous sa forme partiellement neutralisée ou totalement neutralisée par un ou plusieurs agents de neutralisation disposant d'une fonction monovalente et éventuellement d'une fonction polyvalente.
37. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 36 caractérisé en ce que les agents de neutralisation disposant d'une fonction monovalente sont choisis dans le groupe constitué par les composés contenant des cations alcalins, en particulier le sodium et le potassium ou encore le lithium, l'ammonium, ou bien les amines primaires ou secondaires aliphatiques et/ou cycliques telles que les éthanolamines, la mono et diéthylamine ou encore la cyclohexylamine.
38. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon la revendication 36 caractérisé en ce que les agents de neutralisation disposant d'une fonction polyvalente sont choisis dans le groupe constitué par les composés contenant des cations divalents alcalino-terreux, en particulier le magnésium et le calcium ou encore le zinc, de même que par les cations trivalents, dont en particulier l'aluminium ou encore par certains composés contenant des cations de valence plus élevée.
39. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une quelconque des revendications 22 à 38 caractérisé en ce que les charges minérales sont choisies parmi le carbonate de calcium naturel telle que craie, calcite, ou marbre, le carbonate de calcium précipité, la dolomie, le talc, la silice broyée, les silices, les fumées de silice, les diatomites, les oxydes de fer, les oxydes de manganèse, le dioxyde de titane, la chaux, le kaolin, le méta-kaolin, les argiles, le mica, les plâtres, les cendres volantes, les laitiers, le sulfate de calcium, les zéolites, le basalte, le sulfate de baryum, le trihydroxyde d'aluminium.
40. Matrice cimentaire ou liant hydraulique selon l'une quelconque des revendications 22 à 39 caractérisé en ce qu'il est un béton, un mortier, un béton hydraulique, un coulis ou encore une composition à base de ciment et/ou de sulfate de calcium hémihydrate.
41. Utilisation des matrices cimentaires ou liants hydrauliques selon l'une quelconque des revendications 22 à 40 dans les domaines de la construction, du bâtiment, des travaux publics, des ouvrages d'art, des travaux offshore, des ciments pétroliers et des services parapétroliers.
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