CA1115772A - Generateur electrochimique au lithium contenant du chlorure de thionyle - Google Patents
Generateur electrochimique au lithium contenant du chlorure de thionyleInfo
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
Abstract
L'invention concerne un générateur électrochimique, atteignant sa tension normale dès le début de sa décharge, dont la matière active négative est le lithium, dont la matière active positive comprend du chlorure de thionyle, dont l'électrolyte, composé d'au moins un solvant et un soluté, comprend pour solvant au moins ledit chlorure de thionyle et pour soluté un sel complexe résultant de l'action d'au moins un composé ionisable sur le chlorure d'aluminium, caractérisé par le fait que ledit composé ionisable est choisi dans le groupe formé par l'oxyde de lithium Li2O, et les oxydes de calcium et de baryum CaO et BaO.
Description
~S77Z
., .
BREVET D'INVE~TION
GENERATEUR ELECTROCHIMIQUE AU LITHIUM CONTENANT DU C~LORURE DE THIONYLEInvention de Je~n-Paul GABANO et Jean-Yves GRASSIEN
Soeiété Anonyme dite SAFT - ~OCIETE DES ACCUMnLATEURS FIX~S ET DE TRACTION
.~
; L'lnvention concerne un générateur électrochimique dont la ma-tière active négativs est le lithium et qui contient du chlorure de thionyle 3erva~t, au moin~ en partie 5 de ~olvant d'electrolyte et~ou de matière active po~ltive.
: 5 L'utilisation du ohlorure de thionyle ¢omme solvant d'élec-trolyte et com~e ~atière active po~itive a de~à été décrite dan3 le brevet ~rançai3 n 70 04 ~33 publlé ~ous le numéro 2.079.744. Plus récemment le .
' 7~ 2.
breYet françai~ n 72 46 158 publié qou~ le numéro 2.166.015 a décrit des pile~ dont la matière active positive est, entre autres, le chlorure de thionyle. Dans des piles qui doivent etre conservées quelque temp~ avant usage, l'utilisation d'une matière active positive liquide, servant an même temps de ~olvant d'electrolyte (avec ou sanq addition d'un co-~olvant), n'est possible que grâce à une certaine pa~sivation de l'élec-trode négative en lithium, avec laquelle elle entre obligatoirement en contact. Ce phénomène de passivation est en relation avec des phénomène~ de délai de montée en ~en~ion que l'on ob~erve lors de la mise en débit de ce type de pile~ aprè~ un certain temp~ de stocka~e.
Pour remédier à cet inoonvénient il a été propo~é dans le brevet français 76.08.397 publié sou~ le n 2.305.863, de revêtir l'électrode négative d'une mince couche d'un polymère vinyllque. Ceci suppo~e cependant un traitement spécial de l'électrode négative et un réglage précis de l'épaisseur de la couche de polymère, qui ne doit pa~ être trop mince pour protéger ef~icacement le lithium, ni trop épais~e pour ne pas augmenter indûment la résistance interne de la pile.
La pr~ente invention permet d'éviter ceq incon~énients tout en obtenant une pile qui atteirt .~a ten~ion normale dès le début de la déchar~e.
Ella a pour ob~et un générateur electrochimique dont la matièr~
active négative e~t le lithium, dont la matière active po ltive compr~nd du chlorure de thionyle, dont l'électrolyte, composé d'au moin~ un sol~ant et un soluté, comprend pour solvant au moin~ ledit chlorure de thionyle et pour ~oluté un ~el complexe résultant de l'action d'au moins un compo~é
ionisabl2 ~ur le chlorure d'aluminium, caracterisé par le Pait que ledit compo3é ioni~able est choigl dan~ le group~ ~ormé par l'oxy~e de lithium Li20 et les oxydes de calcium et de baryum CaO.et : BaO, .
Selon des modes de réalisation préferentiels, la concen-tration molaire dans l'electrolyte des oxydes de lithium, de calcium ou de baryum est sensiblement égale à la moitié
de la concentration molaire du chlorure d'aluminium.
L'invention sera mieux comprise à l'aide de la descrip-tion détaillée ci-après en regard du dessin annexe dans lequel:
La figure 1 represente tres schématiquement un mode de réalisation d'une pile selon l'invention.
La figure 2 représente l'evolution de la conduc-tivite d'une solution de chlorure d'aluminium dans le chlo-rure de thionyle a laquelle on ajoute de l'oxyde de lithium.
La figure 3 represente la variation de la conductivite de solutions du complexe Al2C16OLi2 avec la temperature.
La figure 4 représente les courbes de décharge d'une pile de la technique antérieure et d'une pile selon l'invention mettant en oeuvre le complexe Al2C16OLi2.
La igure 5 représente les premieres minutes des courbes de décharge de piles selon la technique antérieure et selon l'invention mettant en oeuvre le complexe A12C16OLi2 - après stockage a 70C.
La figure 6 represente les premières minutes de la courbe de decharge J,d'une pile selon l'invention mettant en oeuvre le complexe A12C16OCa.
La figure 7 represente la courbe de décharge J' (en fonction du temps t' en heures) de la pile de la figure 10 .
Un exemple de pile selon l'invention, illustré
par la figure 1, présente une forme cylindrique avec les dimensions suivantes:
~auteur: 3,73 cm, diametre: 1,15 cm Un godet 1 en acier inoxydable contient la masse ~, , ~57~Z
du collecteur cathodique 2 à base de carbone. Elle peut etre ohtenue par melange de polytetrafluorethylene ~ de la suie d'acetylène à raison d'environ 15% en poids de polytetra-fluorethylène à l'etat sec. Ce melange seché et fritte sous forme d'un anneau contre les parois du godet 1 a une porosite de l'ordre de 82%.
Un séparateur 3 en fibres de verrè est interpose entre le collecteur 2 et l'electrode negative 4 en lithium.
Celle-ci se compose de deux demi-cylindres, le plan de sepa-ration passant par l'axe du cylindre.A l'interieur des demi-cylindres est disposee une tresse metallique cylindrique 5 sur laquelle un ressort 7 exerce, pa~ l'intermediaire d'une entretoise 6, une action qui tend à la raccourcir et a l'e-largir. De cette manière les demi-cylindres de l'electrode negative 4 sont constamment pousses vers le separateur 3 comme il est decrit dans la demande de brevet français no. 77 11 565 du 18 avril 1977 publiee sous le no. 2,388,414.
La tresse 5 sert de collecteur negatif et le courant est transmis par l'entretoise metallique-6 et le ressort 7 au couvercle 8 de la pile, qui est séparP du godet 1 par un joint isolant 9.
L'isolement du fond du godet est assure, de manière connue en soi, par un disque de fond 10 et une coupelle de centrage 11.
La surface apparente interne du collecteur 2 est 8,57 cm2. On a mis dans la pile environ 2,5 cm3 de la solution de chlorure de thionyle, qui sert ~ la fois dlelectrolyte et de matiere active positive, conformement a l'invention.
Plusieurs types de solutions de chlorurè de thionyle vont être detaillées ci-après.
~ - 4 ~
7~2 Les figures 2 a 5 se rapportent à un type d'é-lectrolyte selon l'invention, préparé de la manière suivante:
Dans une solution molaire de chlorure d'aluminium dans le chlorure de thionyle, on a ajouté petit a petit de l'oxyde de lithium Li2O en suivant la conductivité
de la solution sur un appareil de mesure.On a ainsi ob-tenu le diagramme de la ~igure 2, dans lequel les conduc-tivités A en ohm 1 cm 1 x 10 3 ont été portées en ordonnées et les concentrations C de Li2O en molarité en ahscisse.
L'opération a été menée a 16C. On voit que les conduc-tivites ne changent plus a partir du moment ou la molarité
de Li2O atteint environ 0.5. Le soluté a donc pour cette concentration une composition d'une molecule de Li2O pour deux molecules de AlC13, soit une formule voisine de A12C16OLi2 que l'on peut appeler oxychloroaluminate de lithium.
La variation des conductivités de la solutio~
a 1/2 mole d'oxychloroalumina-te de lithium par litre a été représentée sur le diagramme de la figure 3 ou les températures T en degrés centigrades sont portées en abscisses et les conductivités A en ohm 1 cm 1 x 10 3 en ordonnées. Il est a remarquer que les conductivités sont considérablement améliorées lorsqu'on augmente la concentration générale tout en conservant les proportions d'oxyde proportionnellement au chlorure d'aluminium.
La ~igure 4 donne les courbes de décharge d'une pile selon la technique antérieure o~ l'électrolyte est une solution molaire de tétrachloroaluminate de lithium dans le chlorure de thionyle, et d'une pile selon l'inven-tion mettant en oeuvre le complexe A12C16~Li2. Les piles ont été déchargées à l'état frais sur une résistance de . , r~r~
75 ohms.On a porté en abscisses les capacites dechargees Ca en milliamperes-heures et en ordonnees les tensions de décharge V en volts.
I,a courbe E représente la courbe de decharge de la pile de la technique antérieure et la courbe F la courbe de décharge de la pile selon l'invention.
D'autres piles ont é-té stockées pendant quatre jours a 70C et la figure 5 représente les premières minutes de leur décharge. On a porte les temps de decharge t en minutes en abscisses et les tensions V en volts en ordonnees. La courbe G correspond à la decharge d'une pile de la technique anterieure tandis que la courbe H
correspond a la decharge d'une pile selon l'invention.
On voit que la pile de la technique anterieure presente le phenomène de retard de montee en tension. Elle n'atteindra s la tension de 3 volts qu'au bout de dix minutes environ, tandis que dès le debut de la decharge la pile selon -l'invention est à une tension de 3,35 volts.
De même, des piles selon l'invention dechargees à 40C ont presente dès le debut une tension de decharge de 3 volts, tandis que les piles de la technique anté-rieure n'arrivent pas à la tension de décharge et que des piles de même capacite au lithium-anhydride sulfureux presentent un retard de 30 a 40 secondes avant la montee en tension.
D'autres sels que les sels de lithium se sont révéles capables de donner avec le chlorure d'aluminium ~ -des composés analogues ayant des effets comparables. C'est ainsi qu'en faisant agir les oxydes de calcium ou de baryum sur le chlorure d'aluminium on a obtenu des composés de formule A12C16OCa et A12C16OBa. Ces composes sont cepen-dant plus difficiles a dissoudre dans le chlorure de .
r~
thiony]e que les sels de lithium et ce n'est qu'après un long trai-tement que l'on a pu arriver à la solution 0,5M. Cependant, en u-tilisant comme electrolyte une so-lution 0,15 M (c'est-à-dire 0,3M en AlC13) on a monte des piles identiques a celles des exemples précédents. Le résultat de la decharge de telles piles est represente sur les figures 6 et 7 . La décharge se fait toujours sur une resistance de 75 ohms.
Sur ces figures on a représente en ordonnees la tension des piles V en volts et en abscisses le temps de decharge (courbe J, t en minutes et courbe J', t' en heures). On voit sur la courbe J l'absence pratique de retard à la montée en tension. Les piles déchargees a-vaient ete gardees dix jours à 25C. On voit que même avec un électrolyte peu concentre et par consequent assez peu conducteur (la conductivite est de l'ordre de 1,5 x 10 3 ohm 1 cm 1) et même au regime assez fort de la décharge, la decharge dure pres de vingt heures, c'est-a-dire que la capacite est de plus de 800 mAh.
Bien entendu l'invention n'est pas limitee aux exemples précedents.
On peut apporter diverses variantes à la compo-sition de l'electrolyte-matière active positive de ces piles sans sortir des limites de l'invention; par exemple l'électrolyte peut comprendre un co-solvant tel que le chlorure de phosphoryle. Une partie de l'oxyde de lithium peut être remplacee par du chlorure de lithium. Les con-centrations de l'électrolyte peuvent egalement varier. Enfin ; la pile de l'inven-tion peut presenter toute au-tre con-figuration geometrique.
j 3 . I ,'
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BREVET D'INVE~TION
GENERATEUR ELECTROCHIMIQUE AU LITHIUM CONTENANT DU C~LORURE DE THIONYLEInvention de Je~n-Paul GABANO et Jean-Yves GRASSIEN
Soeiété Anonyme dite SAFT - ~OCIETE DES ACCUMnLATEURS FIX~S ET DE TRACTION
.~
; L'lnvention concerne un générateur électrochimique dont la ma-tière active négativs est le lithium et qui contient du chlorure de thionyle 3erva~t, au moin~ en partie 5 de ~olvant d'electrolyte et~ou de matière active po~ltive.
: 5 L'utilisation du ohlorure de thionyle ¢omme solvant d'élec-trolyte et com~e ~atière active po~itive a de~à été décrite dan3 le brevet ~rançai3 n 70 04 ~33 publlé ~ous le numéro 2.079.744. Plus récemment le .
' 7~ 2.
breYet françai~ n 72 46 158 publié qou~ le numéro 2.166.015 a décrit des pile~ dont la matière active positive est, entre autres, le chlorure de thionyle. Dans des piles qui doivent etre conservées quelque temp~ avant usage, l'utilisation d'une matière active positive liquide, servant an même temps de ~olvant d'electrolyte (avec ou sanq addition d'un co-~olvant), n'est possible que grâce à une certaine pa~sivation de l'élec-trode négative en lithium, avec laquelle elle entre obligatoirement en contact. Ce phénomène de passivation est en relation avec des phénomène~ de délai de montée en ~en~ion que l'on ob~erve lors de la mise en débit de ce type de pile~ aprè~ un certain temp~ de stocka~e.
Pour remédier à cet inoonvénient il a été propo~é dans le brevet français 76.08.397 publié sou~ le n 2.305.863, de revêtir l'électrode négative d'une mince couche d'un polymère vinyllque. Ceci suppo~e cependant un traitement spécial de l'électrode négative et un réglage précis de l'épaisseur de la couche de polymère, qui ne doit pa~ être trop mince pour protéger ef~icacement le lithium, ni trop épais~e pour ne pas augmenter indûment la résistance interne de la pile.
La pr~ente invention permet d'éviter ceq incon~énients tout en obtenant une pile qui atteirt .~a ten~ion normale dès le début de la déchar~e.
Ella a pour ob~et un générateur electrochimique dont la matièr~
active négative e~t le lithium, dont la matière active po ltive compr~nd du chlorure de thionyle, dont l'électrolyte, composé d'au moin~ un sol~ant et un soluté, comprend pour solvant au moin~ ledit chlorure de thionyle et pour ~oluté un ~el complexe résultant de l'action d'au moins un compo~é
ionisabl2 ~ur le chlorure d'aluminium, caracterisé par le Pait que ledit compo3é ioni~able est choigl dan~ le group~ ~ormé par l'oxy~e de lithium Li20 et les oxydes de calcium et de baryum CaO.et : BaO, .
Selon des modes de réalisation préferentiels, la concen-tration molaire dans l'electrolyte des oxydes de lithium, de calcium ou de baryum est sensiblement égale à la moitié
de la concentration molaire du chlorure d'aluminium.
L'invention sera mieux comprise à l'aide de la descrip-tion détaillée ci-après en regard du dessin annexe dans lequel:
La figure 1 represente tres schématiquement un mode de réalisation d'une pile selon l'invention.
La figure 2 représente l'evolution de la conduc-tivite d'une solution de chlorure d'aluminium dans le chlo-rure de thionyle a laquelle on ajoute de l'oxyde de lithium.
La figure 3 represente la variation de la conductivite de solutions du complexe Al2C16OLi2 avec la temperature.
La figure 4 représente les courbes de décharge d'une pile de la technique antérieure et d'une pile selon l'invention mettant en oeuvre le complexe Al2C16OLi2.
La igure 5 représente les premieres minutes des courbes de décharge de piles selon la technique antérieure et selon l'invention mettant en oeuvre le complexe A12C16OLi2 - après stockage a 70C.
La figure 6 represente les premières minutes de la courbe de decharge J,d'une pile selon l'invention mettant en oeuvre le complexe A12C16OCa.
La figure 7 represente la courbe de décharge J' (en fonction du temps t' en heures) de la pile de la figure 10 .
Un exemple de pile selon l'invention, illustré
par la figure 1, présente une forme cylindrique avec les dimensions suivantes:
~auteur: 3,73 cm, diametre: 1,15 cm Un godet 1 en acier inoxydable contient la masse ~, , ~57~Z
du collecteur cathodique 2 à base de carbone. Elle peut etre ohtenue par melange de polytetrafluorethylene ~ de la suie d'acetylène à raison d'environ 15% en poids de polytetra-fluorethylène à l'etat sec. Ce melange seché et fritte sous forme d'un anneau contre les parois du godet 1 a une porosite de l'ordre de 82%.
Un séparateur 3 en fibres de verrè est interpose entre le collecteur 2 et l'electrode negative 4 en lithium.
Celle-ci se compose de deux demi-cylindres, le plan de sepa-ration passant par l'axe du cylindre.A l'interieur des demi-cylindres est disposee une tresse metallique cylindrique 5 sur laquelle un ressort 7 exerce, pa~ l'intermediaire d'une entretoise 6, une action qui tend à la raccourcir et a l'e-largir. De cette manière les demi-cylindres de l'electrode negative 4 sont constamment pousses vers le separateur 3 comme il est decrit dans la demande de brevet français no. 77 11 565 du 18 avril 1977 publiee sous le no. 2,388,414.
La tresse 5 sert de collecteur negatif et le courant est transmis par l'entretoise metallique-6 et le ressort 7 au couvercle 8 de la pile, qui est séparP du godet 1 par un joint isolant 9.
L'isolement du fond du godet est assure, de manière connue en soi, par un disque de fond 10 et une coupelle de centrage 11.
La surface apparente interne du collecteur 2 est 8,57 cm2. On a mis dans la pile environ 2,5 cm3 de la solution de chlorure de thionyle, qui sert ~ la fois dlelectrolyte et de matiere active positive, conformement a l'invention.
Plusieurs types de solutions de chlorurè de thionyle vont être detaillées ci-après.
~ - 4 ~
7~2 Les figures 2 a 5 se rapportent à un type d'é-lectrolyte selon l'invention, préparé de la manière suivante:
Dans une solution molaire de chlorure d'aluminium dans le chlorure de thionyle, on a ajouté petit a petit de l'oxyde de lithium Li2O en suivant la conductivité
de la solution sur un appareil de mesure.On a ainsi ob-tenu le diagramme de la ~igure 2, dans lequel les conduc-tivités A en ohm 1 cm 1 x 10 3 ont été portées en ordonnées et les concentrations C de Li2O en molarité en ahscisse.
L'opération a été menée a 16C. On voit que les conduc-tivites ne changent plus a partir du moment ou la molarité
de Li2O atteint environ 0.5. Le soluté a donc pour cette concentration une composition d'une molecule de Li2O pour deux molecules de AlC13, soit une formule voisine de A12C16OLi2 que l'on peut appeler oxychloroaluminate de lithium.
La variation des conductivités de la solutio~
a 1/2 mole d'oxychloroalumina-te de lithium par litre a été représentée sur le diagramme de la figure 3 ou les températures T en degrés centigrades sont portées en abscisses et les conductivités A en ohm 1 cm 1 x 10 3 en ordonnées. Il est a remarquer que les conductivités sont considérablement améliorées lorsqu'on augmente la concentration générale tout en conservant les proportions d'oxyde proportionnellement au chlorure d'aluminium.
La ~igure 4 donne les courbes de décharge d'une pile selon la technique antérieure o~ l'électrolyte est une solution molaire de tétrachloroaluminate de lithium dans le chlorure de thionyle, et d'une pile selon l'inven-tion mettant en oeuvre le complexe A12C16~Li2. Les piles ont été déchargées à l'état frais sur une résistance de . , r~r~
75 ohms.On a porté en abscisses les capacites dechargees Ca en milliamperes-heures et en ordonnees les tensions de décharge V en volts.
I,a courbe E représente la courbe de decharge de la pile de la technique antérieure et la courbe F la courbe de décharge de la pile selon l'invention.
D'autres piles ont é-té stockées pendant quatre jours a 70C et la figure 5 représente les premières minutes de leur décharge. On a porte les temps de decharge t en minutes en abscisses et les tensions V en volts en ordonnees. La courbe G correspond à la decharge d'une pile de la technique anterieure tandis que la courbe H
correspond a la decharge d'une pile selon l'invention.
On voit que la pile de la technique anterieure presente le phenomène de retard de montee en tension. Elle n'atteindra s la tension de 3 volts qu'au bout de dix minutes environ, tandis que dès le debut de la decharge la pile selon -l'invention est à une tension de 3,35 volts.
De même, des piles selon l'invention dechargees à 40C ont presente dès le debut une tension de decharge de 3 volts, tandis que les piles de la technique anté-rieure n'arrivent pas à la tension de décharge et que des piles de même capacite au lithium-anhydride sulfureux presentent un retard de 30 a 40 secondes avant la montee en tension.
D'autres sels que les sels de lithium se sont révéles capables de donner avec le chlorure d'aluminium ~ -des composés analogues ayant des effets comparables. C'est ainsi qu'en faisant agir les oxydes de calcium ou de baryum sur le chlorure d'aluminium on a obtenu des composés de formule A12C16OCa et A12C16OBa. Ces composes sont cepen-dant plus difficiles a dissoudre dans le chlorure de .
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thiony]e que les sels de lithium et ce n'est qu'après un long trai-tement que l'on a pu arriver à la solution 0,5M. Cependant, en u-tilisant comme electrolyte une so-lution 0,15 M (c'est-à-dire 0,3M en AlC13) on a monte des piles identiques a celles des exemples précédents. Le résultat de la decharge de telles piles est represente sur les figures 6 et 7 . La décharge se fait toujours sur une resistance de 75 ohms.
Sur ces figures on a représente en ordonnees la tension des piles V en volts et en abscisses le temps de decharge (courbe J, t en minutes et courbe J', t' en heures). On voit sur la courbe J l'absence pratique de retard à la montée en tension. Les piles déchargees a-vaient ete gardees dix jours à 25C. On voit que même avec un électrolyte peu concentre et par consequent assez peu conducteur (la conductivite est de l'ordre de 1,5 x 10 3 ohm 1 cm 1) et même au regime assez fort de la décharge, la decharge dure pres de vingt heures, c'est-a-dire que la capacite est de plus de 800 mAh.
Bien entendu l'invention n'est pas limitee aux exemples précedents.
On peut apporter diverses variantes à la compo-sition de l'electrolyte-matière active positive de ces piles sans sortir des limites de l'invention; par exemple l'électrolyte peut comprendre un co-solvant tel que le chlorure de phosphoryle. Une partie de l'oxyde de lithium peut être remplacee par du chlorure de lithium. Les con-centrations de l'électrolyte peuvent egalement varier. Enfin ; la pile de l'inven-tion peut presenter toute au-tre con-figuration geometrique.
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Claims (7)
1. Générateur électrochimique dont la matière négative active est le lithium, dont la matière active positive comprend du chlorure de thionyle, dont l'électro-lyte, composé d'au moins un solvant et un soluté, comprend pour solvant au moins ledit chlorure de thionyle et pour soluté un sel complexe résultant de l'action d'au moins un composé ionisable sur le chlorure d'aluminium, caracté-risé par le fait que ledit composé ionisable est choisi dans le groupe formé par l'oxyde de lithium Li2O, et les oxydes de calcium et de baryum CaO et BaO.
2. Générateur électrochimique selon la reven-dication 1, caractérisé par le fait que la concentration molaire de l'oxyde de lithium dans l'électrolyte est sen-siblement égale à la moitié de la concentration molaire du chlorure d'aluminium.
3. Générateur électrochimique selon la revendi-cation 1, caractérisé par le fait que la concentration molaire de l'oxyde de calcium ou de l'oxyde de baryum dans l'électrolyte est sensiblement égale à la moitié
de la concentration molaire du chlorure d'aluminium.
de la concentration molaire du chlorure d'aluminium.
4. Générateur électrochimique selon la reven-dication 1, caractérisé par le fait que l'électrode posi-tive comporte un collecteur poreux (2) à base de carbone.
5. Générateur électrochimique selon la reven-dication 4, caractérisé par le fait que ledit collecteur (2) est constitué par un mélange de suie d'acétylène et de polytétrafluoréthylène à raison d'environ 15% de ce dernier produit, présentant une porosité de l'ordre de 82%.
6. Générateur électrochimique selon la reven-dication 1, caractérisé par le fait que l'électrolyte comporte également comme solvant du chlorure de phos-phoryle.
7. Générateur électrochimique selon la reven-dication 1, caractérisé par le fait que le composé ioni-sable comporte également du chlorure de lithium.
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|---|---|---|---|
| FR7802601 | 1978-01-31 | ||
| FR7802601A FR2416559A1 (fr) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Generateur electrochimique au lithium contenant du chlorure de thionyle |
| FR7804530A FR2417858A2 (fr) | 1978-02-17 | 1978-02-17 | Generateur electrochimique au lithium contenant du chlorure de thionyle |
| FR7804530 | 1978-02-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1115772A true CA1115772A (fr) | 1982-01-05 |
Family
ID=26220421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA320,406A Expired CA1115772A (fr) | 1978-01-31 | 1979-01-29 | Generateur electrochimique au lithium contenant du chlorure de thionyle |
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| AU (1) | AU518751B2 (fr) |
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| CA (1) | CA1115772A (fr) |
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| GB (1) | GB2013390B (fr) |
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Families Citing this family (21)
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